本发明属于废旧电池资源回收领域,公开了一种废旧锂电池中有价金属浸出体系及浸出方法。所述的浸出方法,具体是将氨基磺酸‑葡萄糖浸出剂预热后,加入正极粉料,在反应釜中进行搅拌浸出。Co(III)、Mn(IV)被还原为Co(II)、Mn(II),与Li+、Ni2+一起溶入浸出液。废旧电池正极粉料中锂、钴、镍、锰浸出率可达95%以上。浸出液进一步处理后,可实现其中Li、Co、Ni、Mn的回收或再利用。本发明所述的浸出体系与传统的浸出体系相比,绿色环保、浸出过程安全可控,工业化应用前景较好。
本发明公开了一种废旧锂离子电池破碎料水动力分选及湿法剥离工艺。首先将废旧电池进行破碎及电解液低温挥发或有机物热解预处理,处理后破碎料用水动力分选将外壳分选出去,然后再用亲核类试剂对样品进行一段或多段浸泡,由于该类试剂会与PVDF或铝、铜发生化学反应,且某些试剂能够溶解PVDF或铝、铜,从而使得浸出后极粉与铜、铝等完全剥落分离,实现极粉回收率及品位的提高。本发明采用水动力对隔膜、极片、外壳等物质进行高效、清洁预分选,分选效果较现有的技术有很大的提高,同时避免传统风力风选扬尘及粉爆、铝爆风险。采用亲核类试剂浸出的方法对废旧锂离子电池的极粉进行剥离,极粉脱落效果明显,极粉回收率及品位高。
本发明公开了一种硫酸根酸性二氧化锡复合材料及制备和锑精矿火法冶炼协同处置砷碱渣浸出渣的方法。将含Sn4+的溶液采用碱性物质调节至形成胶状溶液,将胶状溶液进行陈化、固液分离和烘干处理,得到氧化锡颗粒;氧化锡颗粒依次进行硫酸浸泡和活化焙烧,即得硫酸根酸性SnO2复合材料,该复合材料用于锑精矿和砷碱渣浸出渣的协同火法冶炼,能够利用其高强酸性和高氧化性来促进砷渣中复杂锑砷组分向挥发性的Sb2O3和As2O3进行高效转变,实现砷碱渣浸出渣高效低成本收锑除砷,真正实现了砷碱渣浸出渣的资源化利用,该方法快速、高效、低成本,且过程简单、操作方便,满足工业化生产。
本发明公开一种锌铬铁选择性分离及电镀污泥中多金属回收的方法,在浸出液中,依次采用特效萃取剂选择性萃取铜;采用特效萃取剂选择性萃取镍;采用还原剂还原三价铁为二价后,利用特效沉淀剂选择性沉淀铬;采用常规酸性萃取剂萃取锌;铬沉淀物用稀酸洗涤,可将夹带的铁洗掉;在一定温度下用浓碱浸出洗后的铬沉淀物,实现磷酸铬沉淀向氢氧化铬的转型,且磷进入溶液中与过剩液碱经蒸发浓缩‑冷却结晶实现磷酸盐和过剩碱的循环回用;回收的浸出液冷却至室温会析出大量含水磷酸盐结晶,过滤后,磷酸盐晶体可返回选择性沉淀回收铬,滤液添加少量固体碱返回浸出转型磷酸铬沉淀。本发明整个流程无废水排放,消除了二次危废的产出。
一种铜基固废协同还原熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑和铜的含量在要求范围,其次混合料、熔剂和焦炭加入熔炼炉内,在高温下通入富氧空气还原熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于粗铜中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同还原熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并贵金属结合为锑合金,其次利用粗铜对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于粗铜,最终实现铜基固废协同还原熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
一种低成本处理红土镍矿的方法,该方法将红土镍矿在常压酸浸槽中浸出,将产品过滤后所得滤渣进行磁选,分成磁性部分和非磁性部分。非磁性部分可直接用于硅产品的深加工。磁性部分在高于大气压的压力下浸出,浸出渣可以用作炼铁工业的原料,浸出液循环至常压浸出槽,用作常压浸出所需的酸原料。常压浸出液可用溶剂萃取、离子交换、硫化沉淀等方法回收镍钴与镁。本发明适用于处理各种类型的含有铁、镁矿物的红土镍矿,实现了酸的循环利用和镍、钴、铁、硅、镁等金属的综合回收,且大大减少了高压釜的体积和结垢量,是一种低成本高效处理红土镍矿的环保工艺。
本发明公开了一种硫酸铅渣湿法清洁处理的方法,该方法首先以氯化物溶液为配位浸出剂,对硫酸铅渣进行氯化配位浸出,得到铅氯化配位浸出液及浸出渣。浸出液趁热过滤后冷却结晶,之后再次进行液固分离,分别得到氯化铅晶体及结晶后液。结晶后液回用于氯化配位浸出,结晶得到的氯化铅晶体加入到醋酸盐溶液体系内进行转化浸出。转化浸出后浸出液不经净化直接作为阴极液采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,而阴、阳极贫化液可返回系统使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对硫酸铅渣进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
电镀污泥资源化利用的方法,包括以下步骤:(1)预处理:以湿法工艺分离出电镀污泥中的重金属元素,以石灰或石灰石中和电镀污泥,得二水硫酸钙为主要成分的电镀污泥废渣;(2)生料制备:以电镀污泥废渣取代生料配料中的全部石膏、全部铁质原料,或替代部分石膏、部分铁质原料,与石灰石、钒土配料、粉磨制取生产硫铝酸钙或硫铁酸钙熟料用生料;(3)1250~1400℃焙烧0.5~1h。本发明将电镀污泥作为含多金属的原料,对电镀污泥实施资源化资源化利用,制取两大类材料,即相应的金属和/或金属盐材料和石膏基建筑材料,利于解决电镀行业的污染问题,利于实施循环经济发展。
一种电镀污泥材料化利用方法,包括以下步骤:(1)预处理;(2)生石膏料制备;(3)熟料制备;(4)石膏超细填料或硬石膏胶凝材料制成。本发明选用成熟的湿法工艺中的硫酸浸取法和生物浸取法预处理分离电镀污泥中的重金属,并以石灰或石灰石中和,一则可低成本的回收绝大部分有价金属或重金属制取相应的金属或金属盐材料,且易于获得较高纯度的金属或金属盐材料或原料;二则可简便地获得以二水石膏为主要矿物的污泥废渣,即可利用的石膏基资源。无电镀污泥废渣排放,彻底消除废渣的环境污染及隐患,利于环境保护。
一种含砷锑难处理金矿熔池熔炼直接富集金的方法,含砷锑难处理金矿与氧化铁渣混合配料后加入到渣型组成一定的高温熔体中,然后通入富氧空气氧化熔炼,产出的含金硫化铁精矿直接返回熔炼过程。低锑铁锍相进入选择性吹炼过程进一步富集金,控制吹炼终点使金进入贵铁锍相,最终从贵铁锍相中提取金,吹炼过程烟气经收尘后产出Sb2O3烟尘,含SO2尾气与熔炼过程烟气合并制硫酸,吹炼过程产出的氧化铁渣返回熔炼过程配料。通过熔池熔炼和选择性吹炼过程,实现难处理金矿中金的高效富集与回收,金的直接富集率可以达到92~95%,金的总回收率可以达到99.0%以上。
一种红土镍矿提取镍钴的方法,包括红土镍矿的矿物制备、氯化物浸出、固液分离、浸出液浓缩、硫化沉淀、固液分离和盐酸回收。氯化物浸出剂为金属氯化物与盐酸的混合溶液,浸出液经加热浓缩,氯化铁与氯化镁结晶析出,使FE/NI比降低至浓缩前的1/5以下,采用盐酸回收过程中产生的氧化镁或氧化铁为中和剂,用多硫化物、刚沉淀的金属硫化物、金属硫化物为硫化沉淀剂,沉镍后的母液经浓缩,与浸出液浓缩时得到的氯化铁和氯化镁一起焙烧,母液中的金属氯化物及浓缩时得到的金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,得到的酸循环使用。本发明提高了红土镍矿在浸出过程中镍、钴等有价金属的浸出率,降低了能耗,对环境友好。
一种熔池熔炼选择性分离铅铋精矿中铋和铅的方法,将铅铋精矿加入到氧化铅含量为32~43%且温度1100~1300℃的高温熔体中,同时加入铁矿石、石英石和石灰石调整高温熔体的FeO∶SiO2∶CaO质量比例,保持在1.0~1.5∶0.8~1.2∶0.3~0.45,连续通入浓度为40~60%的富氧空气氧化熔炼,控制铅铋精矿中的铋和银全部还原进入粗铋,使铅以氧化铅形式进入氧化熔炼渣中,然后放出粗铋和氧化熔炼渣。本发明通过控制氧化熔炼渣中氧化铅的含量,抑制了熔池氧化熔炼过程氧化铅的还原实现铅铋精矿中铋和铅的选择性熔炼分离;在熔池氧化熔炼过程实现了铅铋精矿中铋和银的直接还原,提高了铋和银的回收率。
一种难处理金矿直接熔炼强化富集金的方法,将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与难处理金矿混合,然后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与难处理金矿中的金作用后富集于富金铁锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在难处理金矿直接熔炼过程使锑与金作用后初步富集于富金铁锍,大幅度降低了直接熔炼过程对锑的需求,最终实现难处理金直接熔炼强化富集金的目的。本发明控制混合物料中锑的质量百分含量小于1.0%,大幅度降低了锑的消耗,金在富金铁锍中的直收率达到99.0%以上,具有原料适应性强、金属回收率高和工艺流程简单的优点。
一种含铅化合物低温还原熔炼的方法,含铅化合物与淀粉同时加入到球磨机中球磨混合,混合物料连续输送至间接加热的熔炼锅中,加热至要求温度进行熔炼,产出的粗铅再送电解精炼处理。本技术方案的实质是在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现含铅化合物低温还原熔炼产出粗铅的目的。铅的直收率达到96.0%以上,采用淀粉作为还原剂将还原熔炼温度降低至800~850℃,大大降低了含铅化合物低温还原熔炼的能耗。
一种废旧镍氢电池综合回收处理方法,包括如下步骤:(1)将废旧镍氢电池进行破壳处理,分选出正极、负极、隔膜和钢壳;(2)将隔膜按每2L~3L硫酸溶液投入1kg隔膜的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,反应0.5h~2h,过滤;(3)将正极和负极分别进行球磨,分别过≤75目筛网,并对正极筛上物旋风分离回收粗镍,对负极筛上物旋风分离回收粗铜;(4)将正负极筛下物一起按每3L~6L硫酸溶液投入1kg筛下物的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,升温至50℃~95℃,反应2h~8h,过滤;(5)将步骤(2)与(4)所得滤液一并升温至50℃~100℃,并加入相当于沉淀稀土所需金属离子理论计算量2~4倍的可溶性碱金属盐,调节pH为1~5,反应1h~4h,过滤;(6)对滤液进行多级萃取除杂。本发明工艺简单,成本低,对环境污染少,回收率高。
一种从铜锍中直接富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒,将铜锍高温熔化后并加入焦锑酸钠粒料,焦锑酸钠被还原为金属锑,再与铜锍中的贵金属形成富金合金,富金合金沉降于贫金铜锍底层,富金合金用于提取贵金属,贫金铜锍进一步提取铜。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠可以被淀粉还原为金属锑的性质,其次利用贵金属易与锑结合成低熔点合金,最后利用金属锑易与铜锍分层的性质,最终实现从铜锍中直接富集贵金属的目的。本发明具有工艺流程短、贵金属回收率高、操作简单和生产成本低的优点。
本发明公开了一种由铅锌矿直接制备钙钛矿吸光层薄膜的方法。铅锌精矿分别提取纯锌、铅困难,再由铅锌金属制备得到碘化铅、碘化锌的工艺复杂;而无机钙钛矿容忍度因子低,空气条件下结构稳定性差,掺锌可以提升容忍度因子,使无机钙钛矿薄膜的相稳定性提升;直接由铅锌精矿制备钙钛矿前驱体溶液,进而制备铅锌混合的无机钙钛矿薄膜和太阳电池,工艺简单,简化了传统冶金流程、降低了铅锌资源利用过程中的能耗,同时提升了钙钛矿薄膜和太阳电池的稳定性和光电转换效率。
一种含锑铅复杂物料选择性熔池熔炼方法,本发明将含锑铅复杂物料配入硫铁矿、石英和石灰石使混合物料中FeO∶SiO2∶CaO质量比在1.5~2.5∶1.0∶0.2~0.38,将混合物料制粒后加入到含锑氧化物的氧化熔炼渣中熔炼,控制氧化熔炼渣中锑含量使含锑铅复杂物料中大部分铅、铋和银还原进入粗铅。氧化熔炼渣周期性放入还原熔炼渣中进行还原熔炼,使熔炼渣中的锑还原产出粗锑,还原熔炼过程的烟灰经过制粒后返回还原熔炼过程。本发明使原料中的铅、铋和银等金属富集于粗铅中,而使锑的高价氧化物代替部分二氧化硅进入氧化熔炼渣,氧化熔炼渣再经还原熔炼过程产出粗锑,实现了两段熔池熔炼中铅和锑的选择性还原与初步分离的双重目的。
一种铜基固废协同熔炼富集提取贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围;其次在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中;最后向高温铜锍中加入焦锑酸钠粒料,焦锑酸钠被还原为金属锑后再与铜锍中的贵金属形成富金合金,富金合金沉降于贫金铜锍底层,富金合金用于提取贵金属,贫金铜锍进一步提取铜。本发明的核心首先是焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,实现贵金属的分步富集;本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
一种含砷难处理金矿熔池熔炼富集有价金属的方法,本发明将含砷难处理金矿与含铜物料、熔剂混合配料后,加入到组成高温熔渣中,通入氧气进行氧化熔炼。通过控制氧化熔炼的终点,产出含金低品位铜锍,砷和硫氧化后进入烟气经冷却、收尘产出As2O3烟尘,收尘后的含SO2烟气经净化后用于制备硫酸。本发明将金和其它有色金属均得到有效富集,有利于后续过程的回收,金在低品位铜锍中的回收率达98%以上;熔炼原料的主体为难处理精矿,采用含铜低于10%的低品位铜锍富集金,不需要搭配大量的铜精矿,工艺过程铜与金的质量比小;熔炼渣中铜含量低,随炉渣损失的铜小。
本发明涉及电池回收技术领域,公开一种镍氢电池模组破碎高效分选装置及方法,包括破碎机;干燥破碎混合物料的干燥机;筛分干燥混合物料分离出正负极粉的振动筛;对筛分物行磁选分离分别得到塑料外壳、夹带少量正极片的隔膜、负极钢网、正极片的磁选机;对磁选所得物料清洗以使负极钢网上的负极粉、隔膜上吸附的正负极粉洗脱至清洗水中的清洗机;压滤清洗水以回收正负极粉的压滤机;还包括用于往破碎机内通入惰性气体的进气口和确保破碎机内为绝氧环境的抽气口,电池模组在破碎机内无需放电即可进行破碎,不会有爆炸风险,大幅提升生产效率;仅设置振动筛、磁选机、清洗机即可实现各物料分类回收,减少正负极粉流转工序,确保电池回收价值最大化。
一种铜基固废协同造锍熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围,其次加入熔剂后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同造锍熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并与贵金属结合为锑合金,其次利用铜锍对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于铜锍,最终实现铜基固废协同造锍熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明公开了一种铅膏湿法清洁处理的方法,该方法以醋酸盐溶液为配位浸出剂,对铅膏进行配位浸出,得到含铅浸出液及浸出渣。浸出液不经净化直接采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,阳极液与阴极电解贫化液合并可返回作为配位浸出剂使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对废铅酸蓄电池中的铅膏进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,铅膏中的硫以不溶性硫酸盐被固定在浸出渣中。本发明的技术方案具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
本发明公开了一种锂电池正极粉料回收方法、催化剂及其应用。本发明提供的锂电池正极粉料回收方法,包括:以甲酸浸提锂电池正极粉料后,将所得固体用低共熔溶剂浸出;将所得浸出液和甲醛发生聚合反应;热解所得树脂即得;其中低共熔溶剂的前体包括氢键受体和氢键供体;氢键受体包括氯化胆碱;氢键供体包括第一氢键供体和第二氢键供体;第一氢键供体包括间苯二酚和间苯三酚中的至少一种;第二氢键供体包括3‑羟基吡啶、2‑氰基苯酚、4‑氰基苯酚和对硝基苯酚中的至少一种。上述制备方法通过调控制备过程,能够充分利用锂离子电池的正极粉料,过程中无需将过渡金属分离,简化了操作步骤和成本。
一种含锑化合物低温还原熔炼的方法,本发明将含锑化合物与淀粉同时加入到锥形混料机中搅拌混合,混合物料连续输送至间接加热的熔炼锅中,然后加热至要求温度进行熔炼,产出的金属锑进一步处理;本发明在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现含锑化合物低温还原熔炼产出金属锑的目的,还原熔炼温度降低至800~850℃,锑的直收率达到90.0%以上。
本发明公开了一种从红土镍矿提取镍钴的方法,包括步骤:(1)矿浆制备:矿石破碎,制浆;(2)盐酸浸矿:在矿浆中加入盐酸进行常压搅拌浸出;(3)固液分离;(4)中和浸出液;(5)硫化沉镍;(6)盐酸再生:沉镍后的沉淀母液经浓缩焙烧,母液中金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,氯化氢经水吸收后获得再生盐酸返回矿石浸出工序;金属氧化物经破碎磨细返回中和工序。本发明流程简洁、工艺环保,对资源的适用范围大,且浸出速度快,除杂能力强,镍钴浸出率高,实现了HCL的闭路循环和资源的综合利用。
一种含铋化合物低温还原熔炼的方法,本发明将含铋化合物与淀粉同时加入到锥形混料机中搅拌混合,混合物料连续输送至间接加热的熔炼锅中,然后加热至要求温度进行熔炼,产出的金属铋进一步处理。本发明在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现含铋化合物低温还原熔炼产出金属铋的目的,还原熔炼温度降低至800~850℃,铋的直收率达到95.0%以上。
本发明公开了一种废旧锂电池的全湿法回收工艺,所述工艺包括湿法带电破碎、电池碎料直接浸出、浸出液原位除杂、深度除杂和材料再制备等步骤,该工艺通过一个较短的流程即可实现对废弃锂离子电池的回收,其具有镍、钴、锰、锂元素收率高,设备投资低,废气、废水产量小等优点。
一种旋流矿浆电积回收高铜锂离子电池极芯废料中有价组分的方法,包括以下步骤:(1)破碎废料,通过一级控电位旋流矿浆电积,实现铜、钴、镍、锰、锂和铝浸出,选择性电积回收单质铜;(2)一级电积浆料分离得到一级电积后液、极芯残渣、碳粉和隔膜;(3)一级电积后液通过一段中和控制pH值,铝离子水解沉淀回收氢氧化铝;(4)一段中和后液通过二级控电位旋流矿浆电积,回收钴镍金属;(5)二级电积后液通过二段中和沉淀回收碳酸锂和碳酸锰,二段中和后液蒸发结晶回收硫酸钠产品。该方法有价金属综合回收率达93%以上,设备投资小,成本低廉,环境友好,解决现今锂离子电池极芯废料中存在的金属回收率不高、人工成本大、自动化程度低、设备投资大等问题。
本发明公开了一种高效回收利用含砷钴镍渣的方法。该方法是先将含砷钴镍渣通过氧压碱浸脱砷,得到滤渣和含砷碱浸液。碱浸液可通过蒸发结晶、溶解和SO2还原制备亚砷酸盐,亚砷酸盐可返回用于湿法炼锌过程中硫酸锌溶液的净化除钴和镍;或者将碱浸液通过硫化除杂、苛化沉砷、真空还原获得单质砷和再生CaO;碱浸渣则通过两段酸浸、锌粉置换除铜、氧化沉钴、扫铜除镍来实现锌、铜、钴、镍等有价金属的综合回收。该方法工艺流程短,清洁高效,回收率高,避免了以往工艺中存在的砷污染问题。
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