本发明公开了一种原位热还原废旧锂电池正极材料回收有价金属的方法,包括:(1)废旧锂电池通过拆解与分离得到正极材料;(2)将得到的正极材料进行破碎,破碎后的材料置于加热炉中在惰性气氛下进行热处理,去除粘结剂,然后将气氛切换至还原气体,进行还原反应,反应结束后降至室温;(3)将得到的还原产物进行分离得到铝箔和还原渣;(4)将得到的还原渣进行水浸处理,水浸完成后进行固液分离;(5)将得到的固体进行干燥、磁选、重选操作得到镍单质、钴单质、一氧化锰或碳材料;(6)将得到的液体进行蒸发、结晶得到氢氧化锂或碳酸锂。本发明利用简单的热处理技术达到回收正极材料中有价金属的目的,工艺方法操作简单,工艺流程短。
本发明提供了一种废弃镉镍电池资源化回收利用的方法:将废旧镉镍电池材料、HCl溶液和化合物混合,得到的金属离子混合液调节pH至4~7,过滤,得到预处理液,化合物为酒石酸和/或酒石酸钠;将预处理液调节pH至8~11,过滤,得到氢氧化镉和滤液;将滤液调节pH至5~7,再和硝酸钙混合,反应,得到硝酸镍溶液和酒石酸钙;将硝酸镍溶液调节pH至7~12,得到氢氧化镍。该方法采用的回收设备简单,操作简便,利用不同pH值分离回收镍镉,方法简单,且回收率和纯度均较高;采用常规试剂,酒石酸或酒石酸钠可循环使用,成本低廉;没有采用硫化物等有毒试剂,不会产生二次污染;采用酒石酸或酒石酸钠,增加金属的溶出速度和溶出率。
本发明公开了一种助清过滤器,包括箱体和箱盖,箱体包括第一进料口、第二进料口、第一出料口、隔板、孔结构和三通结构,箱体被不同隔板隔开,隔板将箱体分隔成小箱体A至小箱体E,隔板上设置有孔。通过控制隔板和三通结构数量、孔高度、孔直径、隔板高度和小箱体的容积,强化有机相和水相的分离,解决钽铌湿法冶炼过程中铌液或钽液中夹带有机相的问题,提高铌钽产品的质量和铌钽直收率,同时还能回收有机相,提高有机相的循环效率,降低生产成本。小箱体D具有过滤吸附功能,能除掉铌液或钽液中夹带的悬浮物、渣体或塑料屑等物质,提高铌钽产品的质量。本发明具有占地面积小,分离效果显著、操作方便,易于维护保养,容易产业化等多重特点。
本发明公开了一种红土镍矿的浸出方法,采用硝酸分段添加常压浸出方式对所选红土镍矿进行有价金属元素的浸出,使用硝酸作为浸出剂,利用常压浸出能耗低、设备简单,可以很好的浸出红土镍矿中的有价金属元素;在加酸浸出过程中,采用分段添加酸的方式,反应初期采用浓度较低的酸进行活化浸出镍钴镁铁,随着镍钴镁铁四种元素的初步浸出,补加酸增加固液比至设定值,对比元素浸出率,得到添加工艺,通过此方式将最优的酸浓度进行优化、通过酸的分段添加方式,在保证体系溶液体积一定的情况下,可以降低酸的用量,在保证元素浸出率的基础上节约成本,该浸出工艺具有广阔的市场前景。
本发明公开一种从盐酸介质中萃取分离铁和铝的方法。该方法包括如下步骤:在含有三价铁和铝的盐酸溶液中用萃取体系萃取时,三价铁被萃取,收集负载有机相,然后用水反萃负载有机相中的三价铁。所述的萃取体系由萃取剂、改质剂和稀释剂组成,且萃取剂、改质剂和稀释剂的体积比为(3~5):(1~2):(3~6)。本发明的萃取体系选择性高,铝不被萃取,铁和铝的分离彻底,饱和容量大,无第三相,易反萃,循环利用率较高,分离效率高,尤其对于高浓度铁和铝的萃取分离更加明显;通过本发明的方法消除了萃取高浓度铁时极易产生的第三相难题,以及解决了存在的油水分界不清,甚至难以分相的问题。
本发明提供了一种废旧镉镍电池中镉镍的回收方法,包括:将废旧镉镍电池材料浸渍在HCl溶液中,得到的金属离子混合液调节pH值至4~7,过滤,得到预处理液;将预处理液和柠檬酸混合,反应,得到反应液,调节pH值至8~11,过滤,得到氢氧化镉和滤液;将滤液和硝酸钙混合,调节pH值至9~12,反应,得到沉淀物;将沉淀物和HCl溶液反应,过滤,得到的滤液调节pH值至7~12,得到氢氧化镍。该回收方法采用的回收设备简单,操作简便,利用不同pH值分离回收镍镉,方法简单,且回收率和纯度均较高。该回收方法所用材料均为常规试剂,成本低廉;回收过程中没有硫化物等有毒试剂,不会产生二次污染。
本发明属于锂电池回收技术领域,公开了一种废旧三元锂电池中有价金属分离回收的方法,该方法包括以下步骤:向废旧三元锂电池粉中加入过硫酸盐,进行氧化酸浸,得到浸出液和浸出渣;向浸出液中加入碱液,沉淀反应,再加入硫化盐反应,调节pH,沉淀反应,得到氢氧化镍沉淀和液相A;向液相A中加入碳酸盐反应,固液分离,得到碳酸锂;将浸出渣进行煅烧,加入氯酸盐共热,固液分离,得到二氧化锰。本发明的方法采用过硫酸盐作为强氧化剂并在酸性条件下浸出电池粉,通过控制pH,抑制电池粉中钴与锰的浸出,并以二氧化锰和二氧化钴的形式与石墨共同组成浸出渣,与而其它金属离子全部进入浸出液中,实现了第一步的金属元素分离。
本发明公开了一种废旧钠离子电池综合回收方法,包括将电池黑粉与预浸出剂混合研磨,再加入还原剂和氨液进行浸出,固液分离得到浸出液和固体,固体加酸溶解,固液分离得到碳渣和滤液,向滤液中加碱调节pH,分离得到氢氧化铝,继续向滤液中加碱调节pH,分离得到氢氧化锰,向浸出液中加入第一氧化剂、螯合剂和碱,进行蒸氨,固液分离得到含钴不溶物和含镍螯合物溶液。本发明通过电池黑粉与预浸出剂进行氨浸,将反应体系中Mn、Al沉淀,而Na、Ni、Co仍然存于浸出液中,能降低浸出液中有价金属化合物的分离和回收难度,大大缩减了后续沉淀分离的工序,再利用螯合剂与镍生成螯合物,使溶液中镍钴以不同物质共存,由此实现镍钴的高效分离。
本发明公开了一种锰电解液中氯离子净化剂的制备方法,包括以下步骤:A1:采用硝酸铋与大孔径木质活性炭进行混合;A2:将所述A1缓慢加入碳酸铵,搅拌1小时;A3:将所述A2中的溶液进行PH调节,然后进行过滤;A4:将所述A3滤渣进行干燥即得到除氯剂;一种氯离子去除工艺,包括以下步骤:B1:除氯剂的活化处理,称取重量为溶液中氯离子含量15倍左右的除氯剂粉末,按液固体积质量比4:1混合。本发明吸附氯离子能力强,除氯效果好,有效的降低了除氯成本,且在除氯时不会产生二次污染,同时,再生性能好,可循环使用500次以上。
本申请涉及一种从废旧钴酸锂电池中回收金属的方法,包括以下步骤:共热解反应,将聚氯乙烯与废旧的钴酸锂在流通的惰性气体气氛中热解,得到含有锂和钴的共热解产物;其中,聚氯乙烯与废旧的钴酸锂的质量比为0.9:1~1.1:1;浸出,用水浸出共热解产物,过滤,得到浸出液和浸出产物,浸出液为含有锂盐的浸出液,浸出产物为含钴的浸出产物。本申请所提供的从废旧钴酸锂电池中回收金属的方法,具有充分利用废弃物资源、工艺过程简单、反应温度要求明显低于其他热处理工艺、能耗低等优势,对环境友好,具有良好的工业化应用前景。
本发明提供了一种烧结法回收铝锂元素的方法。该方法包括以下步骤:粉碎浆化步骤:将废旧锂电池正极进行粉碎,得到粉碎料;调制包括粉碎料、铵盐和碳酸盐的浆料;烧结步骤:将浆料在500~800℃温度条件下进行烧结,得到烧结料和烧结尾气;溶浸步骤:采用稀碱溶液溶浸烧结料,得到溶出液;沉锂步骤:向溶出液中加入沉锂剂进行沉锂反应,得到锂沉淀和沉锂后液;种分步骤:将烧结尾气通入沉锂后液中,其次蒸发浓缩,然后向浓缩液中加入晶种,搅拌诱导析出铝沉淀。本发明有效解决了现有技术中废旧锂电池铝和极粉无法有效分离,对于后续酸浸或碱溶工序产生不利影响的问题。
本发明提供了一种从废旧芯片中回收银和铜的方法,包括:(1)粉碎;(2)第一浸出反应;(3)银沉淀反应;(4)电积反应;(5)第二浸出反应和(6)光诱导还原反应。该方法采用亚硫酸钠溶液作为浸银液,以及光诱导还原得到单质银,不使用一类致癌物甲醛还原,工艺流程绿色环保。对银的综合回收率较高,可以达到95%以上。在本发明优选的技术方案中,针对废旧芯片中的银含量采用硫酸和双氧水对银和铜进行浸出。与硝酸浸银法相比不产生NO2废气,对人和环境污染大大减小。并且后续反应产生的电积后液和还原后液可以进行重新利用,废水产生量少。
本发明公开了一种采用杂多酸作载体去除镍溶液中微量硅、磷杂质的应用,所述多元素用于在含有杂元素的镍溶液中除杂,并与杂元素络合形成杂多酸后除去,达到除杂目的。在镍溶液中去除Si、P等杂质上,获得了明显的效果。
本发明涉及一种电解提取贵金属的方法,本方法主要对金银钯铂锇钌铑铱八种贵金属起作用,包括下面步骤:一、制备电解液,将电解液渗透进入矿石堆。二、收集渗透进矿石进行脉冲放电后的电解液。三、将收集的电解液泵入铜粉罐中置换贵金属。四、将铜粉罐溢出的电解液乏液重新喷淋至矿石堆,依次循环。五、将置换后得到的产物干燥后获得含铜及金银钯铂锇钌铑铱八种贵金属的混合物粉末。本发明不仅解决了不能提取矿石中铂族贵金属的难题,还解决了提炼贵金属过程中的环保问题,没有乏液排放,没有污染,循环使用。
本发明提供了一种生产电解铜箔用钛阳极板的背面涂层工艺,属于电解铜箔技术领域。本发明所述的背面涂层工艺,包括以下步骤:(1)选材并进行退火处理;(2)酸洗;(3)涂层;(4)烘干烧结处理;(5)降温后进行退火处理,即得到背面涂层的钛阳极板半成品A;(6)再次涂层,烘干烧结处理,得到背面涂层的钛阳极板半成品B;(7)重复步骤(6)1‑10次,后降至室温后即得到成品。本发明提供的涂层工艺,减少了电解铜箔“波浪折”的产生,均匀了电流密度,使钛阳极板各部分发生极化反应的速度均匀,提高了钛阳极板的使用寿命,降低钛阳极板的接触电阻,节约用电,降低能耗。
本发明公开了一种脱硫剂及其脱除废铅膏中硫制备零碳冶炼前驱体的方法,所述脱硫剂为可溶性钼酸盐,对废铅膏进行脱硫。稀酸酸浸‑pH控制化学沉淀联合工艺法制备零碳冶炼前驱体,包括以下步骤:(1)硝酸对脱硫铅膏进行酸浸,得到浸出液与不溶性的PbO2;(2)碱液对浸出液pH进行调控,发生化学沉淀反应,生成PbMoO4。本发明操作简单、无环境污染,废铅膏的脱硫效率为99.13wt%,铅以高纯PbO2(纯度93.7%)和高纯PbMoO4(纯度98.3%)的形式回收,总回收率为99.97wt%,解决了传统高含碳冶炼前驱体(草酸铅,柠檬酸铅,碳酸铅)在后续冶炼过程中带来碳排放的问题。
本发明公开了一种从镍溶液中络合萃取除去杂质磷、硅的方法,利用多元素与杂元素形成杂多酸,使镍溶液中的杂元素以杂多酸的形式络合,在镍溶液中去除Si、P等杂质上,获得了明显的效果。
本发明公开了一种从镍氢电池正极废料中直接回收、制备超细金属镍粉的方法。其主要特点是先采用专业拆解机将废旧镍氢电池拆解得到正极废料并粉碎;接着采用硫酸和双氧水体系浸出;所得浸出液经除铁后用P204萃取除杂,使钙、铜、锰、锌等杂质转入有机相而镍、钴保留于水相之中;随后用P507萃取分离含镍、钴溶液,使钴转入有机相而镍留在水相中;最后用水合肼还原该含镍萃余液,制得超细镍粉。应用该方法可使正极废料中镍的回收率大于98.5%,所得镍粉为纯度大于99.7%,平均粒径约为400NM、面心立方晶型的球形超细镍粉。
本发明提出将废旧铅膏回收制成超细铅粉的方法及该超细铅粉的应用,所述超细铅粉的制备方法先用机械拆解或破碎分选的方法将放电至0V的电池的铅膏分离出来,铅膏被粉碎成易于发生鳌合反应的铅盐,将所述铅盐在有机盐和有机酸的混合溶液中充分反应制成前驱物,将经过离心过滤、干燥和淋洗的前驱物后低温焙烧,制备得超细的以PbO及Pb为主要成分的铅粉。本发明所涉及的回收方法使用的化学物质成本低廉,且反应完全、铅回收率高、能耗低,易于产业化实现,在铅回收过程中对环境造成污染较小;所述超细铅粉可以直接作生产蓄电池的铅粉技术附加值高,应用于电池极板生产中可得到电化学容量高和长充放电使用寿命的电池极板。
本发明提出将废旧铅酸蓄电池负极铅膏回收的方法及回收物的应用,所述超细铅粉的制备方法先将废旧电池充满电,然后将负极铅膏从电池中分离出,经过高温高湿固化使得负极铅膏的主要物质转变为主要由氧化铅PbO和铅Pb构成的铅原料,在氧气条件下进行干法研磨或粉碎,或者用有机盐和有机酸溶液进行湿法处理,得到超细铅粉。本发明所涉及的回收方法成本低、工艺简便、铅回收率高、能耗低,易于产业化实现,在铅回收过程中对环境造成污染较小;本发明直接制备超细PbO粉体,可以直接作生产蓄电池的铅粉,本发明制备出的超细铅粉性能好,技术附加值高,应用于电池极板生产中可得到电化学容量高和长充放电使用寿命的电池极板。
本发明提供了一种高温氯化焙烧废旧锂电池的方法、设备和应用,涉及锂电池回收技术领域。包括将废旧锂电池材料置于氯气气氛下焙烧,将焙烧后的反应物溶于水得到第一溶液,并从所述第一溶液中回收金属。该方法采用高温氯化焙烧法,将废旧锂电池材料中的有价金属转化为金属的氯化盐,再将反应物溶于水中,由于只有金属与氯气烦死了反应生成可溶性的金属氯化盐,因此,根据溶解度不同,将金属氯化盐溶解在水里,使得废旧锂电池材料中的有价金属被回收利用。该方法避免了还原剂的使用,不会产生大量的浸出液,同时对环境友好,有价金属的回收率较高。
本发明公开了一种嗜酸性细菌混培物浸出废旧线路板中有价金属的方法,步骤为:(1)用废旧线路板制备金属富集体粉末;(2)嗜酸性细菌混培物的制备:从硫化矿矿山采集酸性矿坑水,按体积比5~40%的接种量接种矿坑水至9K培养基,振荡培养至产生大量红褐色沉淀,过滤后即得到嗜酸性细菌混培物;(3)用嗜酸性细菌混培物将金属富集体粉末中的金属浸出。本发明中目标金属回收率高,经过2天铜的浸出率可以达到98%以上,经过4天锌和铝的浸出率可以达到90%以上;菌种无需分离纯化,简化处理工序,降低了成本;能耗低,浸出液可反复回收利用,基本实现零污染排放。
本发明公开了一种可重复使用的多金属盐为络合剂从镍溶液中除杂的方法,利用多元素与杂元素形成杂多酸,使镍溶液中的杂元素以杂多酸的形式络合,在镍溶液中去除Si、P等杂质上,获得了明显的效果。同时对杂多酸萃取剂中负载有机经反萃后回收,并对多元素组分经沉淀后回收,对经酸化后的第一酸性介质溶液,重新配酸调节浓度后回收等,大部分参与反应工序的材料得以回收重新进入下一批次的反应,对低成本地获得电池级镍溶液具有十分重要的意义,具有效率高,收率高,成本低的优势。
本发明公开了一种三元锂离子电池正极材料的单质镍钴回收方法和分离设备;回收方法包括以下步骤:1)在150‑220℃的恒温油浴条件下,将摩尔比为4:1~10:1的氢键供体和胆碱盐,加热至一定温度进行搅拌,得到低共熔溶剂;2)在150‑200℃的恒温油浴条件下,按照重量份,将1重量份的电极材料,粘合剂和导电碳材料的混合物分散于3‑10重量份的步骤1)的低共熔溶剂中,充分反应,得到固液混合物;3)将步骤2)的固液混合物进行磁性分离,并对固体物质进行水洗和/或醇洗,去除表面的低共熔溶剂残留,即得到金属单质钴和镍。本发明的反应条件温度不高且不向外界环境排放废弃,其中的低共熔溶剂为相对无毒和可生物降解,反应较快,成本低廉。
本发明涉及一种基于废旧磷酸铁锂正极转化的沸石分子筛及其制备方法和用途,所述沸石分子筛以铝和磷为无机骨架,其晶体结构中,铝氧四面体和磷氧四面体共氧连接形成四元环,所述四元环两两共氧连接,构筑成内部呈现十二元环孔道结构。所述方法采用以废旧的磷酸铁锂正极为原料,通过碱浸和酸浸处理,将铝、磷等元素溶解在液相,再结合磷源和模板剂进行水热反应,合成微孔磷酸盐沸石分子筛。所述方法总体工艺流程简单,耗能低,整个转化过程体现了绿色化学思想,得到的沸石分子筛可对自然界污水中常见的重金属离子进行吸附,达到“以废治废”的目的。
本申请公开了一种磷酸铁锂正极片的回收方法及其应用。本申请回收方法包括,将废旧磷酸铁锂正极片放入过氧化氢和水的混合溶液中,采用超声磁场震荡,使正极材料与箔片分离,获得含磷酸铁锂的黑色混合溶液;对黑色混合溶液过滤,获得磷酸铁锂膏体;用去离子水洗涤磷酸铁锂膏体,干燥,获得贫锂的磷酸铁锂,将其加入氢氧化锂溶液中,超声条件下60℃~120℃恒温0.5h~6h;反应结束后,过滤、洗涤、干燥,获得修复的磷酸铁锂。本申请回收方法,操作简单、过程易控制、能耗低、环境友好,不产生二次污染物;不仅能避免大量废旧电池浪费,而且能缓解其带来的环境污染压力;回收的磷酸铁锂可直接作为正极材料使用,并具有良好的容量保持率。
本发明公开一种废弃锂电池正极材料的再生方法,包括以下步骤:S1、将正极活性材料、具有螯合作用的有机酸和过氧化氢混合反应后,取液相,得到浸出液;S2、加热浸出液,生成凝胶螯合物;S3、将凝胶螯合物进行烧结。本发明再生方法在有机酸和过氧化氢的作用下,正极活性材料中有价金属以离子形式进入液相;有机酸分子可与浸出液中金属离子发生螯合反应,生成凝胶螯合物析出,最后经分段加热,分解多余的有机酸,得到正极材料。本发明既避免了不必要的分离提纯步骤,同时减少了固废和液废的排放,缩短了工艺流程,具有更高的经济效益,对节能减排和环境保护具有重要意义。
本发明公开了一种电池粉浸出渣回收制取活性负极材料的方法,包括将电池粉浸出渣用第一有机溶剂浸泡除去有机杂质,固液分离得到处理渣,处理渣在隔绝氧气条件下经高温处理后,用三价铁盐与酸的混合溶液浸泡,再进行碱洗,洗涤完成后与一氧化碳进行羰基化反应,用第二有机溶剂纯化,固液分离得到石墨粉,将石墨粉进行预锂化后,制得活性负极材料。本发明将破碎后的电池粉浸出产生的浸出渣进行一系列的除杂、活化,最终制得活性负极材料,避免了资源浪费、单独收集负极集流体拆解效率低的问题。
本发明公开了一种分离废旧锂离子电池正负极废料的方法,其包括步骤:将废旧锂离子电池进行破碎处理后,得到废弃混合物;对废弃混合物进行分选和筛分处理后,得到正负极材料混合物;对正负极材料混合物进行微波加热处理,使正负极材料混合物中的粘结剂氧化热解,得到细粒粉混合物;对细粉粒混合物进行浮选分离,分别收集含有负极材料的泡沫层和含有正极材料的矿浆,对泡沫层和矿浆分别进行过滤干燥处理,得到对应的负极材料和正极材料。本发明采用微波加热的方式对正负极材料混合物中的粘结剂进行氧化热解,这种加热方式可直接加热物料,加热速度快,处理效果好,能量消耗低,能够充分且高效地脱除粘结剂,从而在浮选操作中有效分离正负极物料。
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