本发明公开了一种回收高硫镍钼矿冶炼废渣中有价元素的方法,包括以下步骤:(1)冶炼废渣的预处理和脱硫;(2)砷、硒的浸出;(3)硒的提取;(4)制备硫化砷;(5)硫化砷氧化脱硫;(6)制备三氧化二砷。本发明的方法,解决了传统工艺所具有的目标元素回收率低、能耗高、易于产生SO2、SeO2和As2O3等有毒气体及有毒气体易于泄露、粉尘飞扬、污染环境等关键技术问题,实现了低碳环保的冶金目的,不仅回收了硒,而且回收了其中的砷和硫,从根本上消除了砷对环境的影响,并合成了满足国标要求的单质硫、硒粉及三氧化二砷产品,变废为宝,实现了二次废弃资源的综合利用,具有较好的经济效益、环保效益和社会效益。
本发明公开了含溴或碘的卤素盐的应用和合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物的方法。该应用是含溴或碘的卤素盐作为催化剂应用于催化三长链脂肪烃基叔胺与碳酸二甲酯反应制备甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物;制备方法是在温度为90℃~130℃,压力为0.8~4.5MPa的条件下,将三长链脂肪烃基叔胺与碳酸二甲酯在含溴或碘的卤素盐催化下反应4~12h,即得;该方法用大空间位阻的三长链脂肪烃基叔胺合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物,具有高产率、高纯度的特点,该方法避免了使用对环境污染及对设备腐蚀的原料,扩大了合成季铵盐衍生物原料的来源,制备工艺简单。
本发明涉及一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,属于资源再利用技术领域。所述方法包括废旧三元锂离子电池的带电破碎、废旧电解液的回收、废旧电池颗粒中隔膜的分离、废旧电池颗粒中负极活性物质的分离、负极活性物质中各碳质组分的分离及其高值化处理、正极活性物质的富集以及负极铜集流体与正极铝集流体的分离回收、正极活性物质中各组分的分离以及含锂废液中锂的回收等工序。本发明无需预先对废旧电池放电处理即可实现其各组分的全资源回收;回收所得产物中,电解液得到高效再生,正极活性物质和负极活性物质可直接回用,回收的导电剂性能与商品级相当。
本发明公开了一种失效锂离子电池正极材料高效清洁浸出方法,该方法将酸性浸出剂与失效锂离子电池正极材料粉末混合调浆,所得浆料输送至管道化浸出器中,在浸出管道内的湍流作用下进行浸出,浸出完全后,过滤分离,得到有价金属离子浸出液和浸出渣。该方法对原料适应性强,气‑液‑固多相反应充分,浸出温度低,浸出时间短,浸出率高,设备密封性好,环境友好,设备简单,作业连续化且适宜大规模生产,有很好的经济效益。
本发明公开了一种自旋流电场强化置换回收镉绵的装置及方法,该装置,包括反应罐体、铝内衬阴极、锌棒阳极、过滤底网、耦合电源和加热装置;该方法,包括如下步骤:装配反应罐体,布置耦合电场;添加溶液,调节溶液的pH值;并对溶液加热升温;A阶段反应:溶液在旋流状态下与锌棒阳极发生置换反应;B阶段反应:溶液与锌棒阳极之间在旋流状态以及耦合了电场的情况下继续反应;离心、排空反应罐体内的溶液,收取镉棉。本发明利用外加电场促进电化学反应过程,利用反应罐体自旋形成相对阴、阳极的旋流以促进传质过程,利用重力和机械力摩擦以促进镉绵内裹的锌的持续暴露,有效提高了镉绵的回收效率、降低了锌消耗量、提升了产品镉绵的品位。
一种多孔阳极的阳极泥去除方法。该方法针对锌电积和锰电积过程中所采用的多孔阳极表面和内部会逐渐沉积以MnO2为主要成分的阳极泥,从而阻塞孔洞。该方法本质为在酸性体系下采用还原剂溶解阳极泥。采用该工艺可以去除大部分阳极泥,消除孔洞的堵塞,降低界面电阻,并恢复阳极板比表面积,保持低电流密度从而发挥多孔阳极的优势。还原后液和清洗废液可返回除铁工序循环利用。本发明工艺方法简单、成本低、零排放、环境友好,适于工业化应用。
本发明公开了一种从氯化离析低品位红土矿中分离富集镍钴的磁选方法。将氯化离析后的红土矿进行湿磨、过筛后,加入水和调整剂进行调浆,然后加入磁种搅拌一段时间;加水进行稀释后在永磁辊强磁磁选机上磁选;所得精矿即为镍钴富集产品。与现有技术相比,本方法提高了镍钴的收率和精矿品位,从而提高了经济效益,解决了氯化离析处理低品位红土矿所得精矿品位较低,镍收率不高的问题;镍的收率在90%以上,钴的收率80%以上。
本发明公开了一种废旧电池处理过程中产生的镍钴锰废水的处理方法,该废水主要含镍、钴、锰、铜等金属离子及少量不溶于水的有机物。本发明主要特点是先对废水进行分步混凝-沉降处理,后进行砂滤-炭滤-离子交换深度净化处理,出水水质可达国家污水综合排放标准中一级标准,亦符合工业生产用水要求,可返回生产循环利用。本发明有利于镍钴锰废水回用,具有成本低廉、金属回收率高、处理量大、工艺流程合理、操作简易、运行稳定、工业实施容易等特点,是处理废旧电池回收过程中产生的镍钴锰废水的一条有效途径。
本发明公开了一种酸性溶液中除铁的方法,包括依次对酸性含铁溶液进行控电位氧化、吸附铁、控电位洗脱铁和铁回收处理,可以在不预先调节pH值的前提下直接进行除铁,不仅不会往原液引入有害杂质,而且也能使原液中的强酸得以保留、回用,避免了中和过程产生的大量废水、废渣,具有无需预先调节pH值、工艺简单、操作方便、处理成本低廉、铁去除率高、几乎无废水产生等优点,解决了强酸性溶液中除铁的行业难题,使用价值高,应用前景好。
本发明涉及一种高铁高泥质碱性脉石难处理氧化铜矿的回收方法,属于矿物加工技术领域。所述氧化铜矿原矿磨矿后先经硫氧混合浮选,获得硫氧混合浮选精矿和浮选尾矿,浮选尾矿再进行高梯度磁选得到难选氧化铜磁选粗精矿和磁选尾矿;对所述高梯度磁选得到的氧化铜磁选粗精矿进行2~3次开路精选得到氧化铜磁选精矿和磁选中矿,磁选中矿进行湿法浸出。所述方法比单一浮选回收率高15%~25%。解决了常规硫化浮选对高含铁氧化铜矿物回收率低,湿法浸出高泥质碱性脉石氧化铜过程中药剂消耗大,浸出率低,能耗高,易板结、生产成本高,单一磁选对铜矿物回收率低的问题。确保高铁高泥质碱性脉石难选氧化铜的高效回收。该工艺流程稳定,适应性强,生产成本低,易于工业实施。
一种锑烟灰加压氧化制备五氧化二砷的方法,锑烟灰在高温水溶液中通入氧气加压氧化浸出,使各种砷氧化物以砷酸形式溶解进入溶液,浸出液通入硫化氢净化脱除杂质金属,净化后液采用喷雾热分解方式制备出五氧化二砷产品,冷却水返回加压氧化浸出过程。本发明的实质是首先采用加压氧化浸出方式实现了锑烟灰中砷的有效溶解,砷的浸出率可以达到85.0%以上,然后再采用喷雾热分解方式回收了溶液中的五氧化二砷,五氧化二砷的纯度达到99.0%以上,本发明具有工艺过程技术指标稳定、化学试剂消耗少和生产成本低等优点。
本发明提出一种从含铋溶液中用溶剂萃取法提取铋及制备氧化铋的方法,包括步骤:(1)Fe3+还原;(2)铋水解;(3)铋水解渣盐酸重溶;(4)萃取;(5)洗涤;(6)反萃沉淀(7)热分解等步骤。本发明提出的方法,实现了铋的充分回收,可以直接得到三氧化二铋。与其他现有的湿法提铋流程相比,具有工艺流程短、适用性广,生产成本低、易实现产业化等优点。
本发明公开了一种废旧锂离子动力电池的再利用方法,该方法是将废旧锂离子动力电池进行放电和切段预处理后,置于保护气氛下进行热解处理;热解处理过程中产生的挥发组分中回收热解油和热解气作为热解处理过程的燃料;热解处理过程中产生的热解残渣经过剪切式破碎后进行筛分,得到粗粒级物料、中间粒级物料和细粒级物料;粗粒级物料通过色选或重选分离出金属铜和金属铝;细粒级物料通过浮选分离正极活性物质和碳颗粒;该方法能够实现废旧锂离子动力电池中铝、铜、活性材料和石墨等得到充分回收,同时充分实现废物再利,降低能耗,减少环境污染,且流程简单、适用的电池种类广、金属及正负极活性物质等的回收率高。
本发明属于冶金固体废弃物处置领域,具体涉及一种化学冻融处理铁矾渣的方法。本发明应用冰冻‑融化技术手段处理铁矾渣,结合硫脲、氯化钠和磷酸氢二钠等化学试剂的作用调控铁矾渣中铅、银等共存金属的形态与分布,该方法可使铁矾渣的浸出毒性降低60%~80%,有助于后续金属资源的分离回收或无害化处理。此外,化学试剂可返回冻融循环过程,实现了绿色、低耗、节能处理铁矾渣,该过程无需经过高温焙烧或高酸高碱水热处理,也为处理等其他含水高的冶炼、化工废渣或污泥提供了新思路。
一种从铅阳极泥中脱除和回收砷的方法,本发明先将铅阳极泥经过筛分、热水洗涤和烘烤后,在氢氧化钠溶液中控制电位氧化浸出,分别用压缩空气和双氧水做氧化剂,使砷被氧化进入碱性浸出液,而铋、铅、锑和铜等金属被氧化后与贵金属一同进入碱性浸出渣。碱性氧化浸出过程结束后趁热过滤,浸出液经过冷却结晶产出砷酸钠结晶,结晶母液补充一定的氢氧化钠后返回浸出过程,实现铅阳极泥中砷与其它有价金属的分离与回收。砷的浸出率达到98.0%以上,无砷的二次污染;设备材质要求低、操作安全、劳动强度低、处理时间短、操作环境好。?
本发明公开了一种综合回收处理赤泥废渣和钛白废液的方法。包括:S1、将赤泥废渣和钛白废液混合浸取,得到浸取液和浸取渣;S2、对浸取液进行浸取液处理,得到氧化钪和稀土产品,浸取液处理包括萃取和反萃处理;以及S3、对浸取渣进行浸取渣处理,得到二氧化钛、富铝渣和铁精矿,浸取渣处理包括酸化、水解和沉淀处理。该工艺解决了工业废渣堆存、废液排放及环保问题,将两种废料混合后综合处理,减少了原材料消耗,大大节省了生产成本,得到了高浓度的稀土、钪、钛、铁和铝等有价元素,有利于下一步回收工序的进行。该工艺流程简单、设备要求低,对工业废料和废液中有价元素稀土、钪、钛、铁、铝的综合回收具有一定的经济效益和社会意义。
一种钾盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰在高温水溶液中通入氧气加压氧化水浸脱砷,加压氧化水浸渣在氢氧化钾体系中通入氧气加压氧化碱浸溶解锑,然后再向加压氧化碱浸液中加入硫化钾脱除铅,最后在加压条件下向净化后液中加入氢氧化钠沉淀锑,沉淀物经过洗涤和烘干后产出焦锑酸钠产品。本发明的实质是采用加压氧化水浸、加压氧化碱浸和加压沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的沉淀,加压氧化水浸过程砷浸出率达到85.0%以上,加压氧化碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压沉淀过程锑的沉淀率达到95.0%以上,实现了从锑烟灰中脱除砷并制备焦锑酸钠的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
本发明涉及一种用于镍电解阳极液除铜的萃取剂、其制备方法及应用。该萃取剂为N,N-二(叔丁氧羰基亚甲基)-2吡啶甲基胺及其衍生物,它具有铜镍分离选择性高、反萃后液中铜镍质量比高等优点,可用于氯盐体系、氯盐-硫酸盐混合体系的镍电解阳极液深度净化除铜。该萃取剂的制备方法简单。将其用于氯化铜与氯化镍、氯化铜与硫酸镍中时,其铜镍分离系数分别达到2027和716。将其用于氯盐体系的镍电解阳极液,除铜后液中含铜为0.9~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为153~199。将其用于对氯盐—硫酸盐混合体系的镍电解阳极液,除铜后液含铜为1.2~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为33~63。本发明的萃取剂可满足镍电解阳极液深度净化除铜的工业要求。
红土镍矿中镍钴、铁和镁综合开发利用的方法,以红土镍矿为原料,采用采矿、磨浆制矿、加压湿法氯化浸出、萃取镍(钴)铁分离、氯化镁高温水解、浸出渣磁化焙烧和磁选等工艺流程来提取镍钴中间产品、回收轻质氧化镁及用于炼铁的原料。主要技术要点是对红土镍矿中的镍钴先用加压盐酸溶解浸出,在溶液中的镍钴用沉淀法得到中间产品,沉镍钴后母液经过高温水解得到轻质氧化镁,并回收氯化氢得到盐酸,浸出渣经还原磁化焙烧、弱磁选得到炼铁用原料,回收盐酸进入浸出工段从而使盐酸闭路循环。本发明综合回收镍钴、镁和铁,具有镍钴浸出率高、成本低、投资少、盐酸闭路循环。整个工艺简要、清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
一种铜基固废协同造锍熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围,其次加入熔剂后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同造锍熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并与贵金属结合为锑合金,其次利用铜锍对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于铜锍,最终实现铜基固废协同造锍熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明公开了一种铅膏湿法清洁处理的方法,该方法以醋酸盐溶液为配位浸出剂,对铅膏进行配位浸出,得到含铅浸出液及浸出渣。浸出液不经净化直接采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,阳极液与阴极电解贫化液合并可返回作为配位浸出剂使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对废铅酸蓄电池中的铅膏进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,铅膏中的硫以不溶性硫酸盐被固定在浸出渣中。本发明的技术方案具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
一种钠盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰首先在高温水溶液中加入还原剂加压还原水浸脱除砷,然后加压还原水浸渣在氢氧化钠体系中加压还原碱浸锑,再向加压还原碱浸液中加入硫化钠净化除铅,最后净化后液在高温下通入氧气加压氧化沉淀出焦锑酸钠产品,氧化后液返回加压还原碱浸过程。本发明的实质是采用加压还原水浸、加压还原碱浸和加压氧化沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的氧化三个目的,加压还原水浸过程砷的浸出率达到90.0%以上,加压还原碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压氧化沉淀过程锑的沉淀率达到99.0%,最终制备出合格的焦锑酸钠产品,共同作用实现了从锑烟灰中脱除砷并制备合格焦锑酸钠产品的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
本发明公开了一种以硫代巴比妥酸衍生物(thiobarbituric?acid?derivatives,TBAs)作为紫外-可见光(UV-vis)分光光度法探针分子检测仲胺类化合物的方法及其制备路线。本发明的探针分子由伯胺经过一套系统的制备路线而制得。本发明的探针分子具有识别仲胺的呋喃环(或噻吩环),单独的探针分子溶液是黄色的,随着仲胺的加入,溶液由黄色变红色。该分子探针对仲胺的选择性和灵敏性高,对仲胺的响应范围为100-400μM,检测限(LOD)为12μM。利用该探针分子可制备检测试纸,实现对仲胺快速、低成本的定性检测。该方法可广泛应用于工业过程中仲胺化合物的在线检测、食品分析及环境监测等的快速灵敏检测。
一种调控电位强化含砷金矿生物氧化的方法,包括以下步骤:(1)将含砷金矿细磨成矿粉;(2)配制9K培养基;(3)将步骤(1)中得到的矿粉与氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillusferrooxidans)加入到步骤(2)中配制得到的9K培养基中进行一次生物浸出得到一次矿浆,然后加入Fe3+溶液调节一次矿浆的电位,同时调节一次矿浆的pH进行二次生物浸出得到二次矿浆;(4)待步骤(3)中的二次生物浸出完成后,对二次矿浆进行固液分离得到浸金渣。本发明可以显著缩短浸出周期,处理效率高、操作简单,可广泛应用于各种规模的矿石企业。
一种分离电弧炉烟尘中锌和铁的方法,以淀粉为还原剂,将电弧炉烟尘在含有添加剂的氢氧化钠溶液中进行水热还原浸出,锌进入浸出液中,铁则转化为磁性铁氧化物进入浸出渣中,实现锌和铁的有效分离;含锌浸出液采用通入CO2方式调节溶液pH值,产出碱式碳酸锌;浸出渣则通过磁选分离产出磁性铁氧化物和尾渣。本发明不但实现了锌与铁的有效分离,同时有利于后续铁的磁选回收;选择CO2气体调节溶液pH进行沉锌,具有环境友好、成本低的优点;碱性水溶液体系对设备腐蚀性大大降低,同时水热反应温度控制在150℃~300℃之间,相对于火法处理工艺,能耗大大降低。
本发明公开了一种熔体萃取分离回收废旧镍基高温合金中镍钴的方法,包括下述的步骤:S1.以熔融Mg‑M合金为萃取介质,以废旧镍基高温合金为待萃取物,进行萃取处理,得到共熔体与合金残渣,在所述Mg‑M合金中Mg为主体金属,M金属为Pb、Bi、Sn中的一种或多种;S2.将S1得到的共熔体进行真空蒸馏,得到金属镍钴粉以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的分离回收废旧镍基高温合金中金属镍钴的方法。本方法工艺流程短,设备简单,镍钴回收率高,成本低,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
本发明公开了一种废旧镍钴锰酸锂三元正极材料再生的方法。该方法是将废旧镍钴锰酸锂三元正极材料采用磷酸‑柠檬酸混酸溶液浸出,得到浸出液;浸出液通过镍盐、钴盐和锰盐调节其金属离子比例后,添加至草酸溶液中进行共沉淀反应,所得沉淀经过预煅烧得到镍钴锰氧化物,再与锂源通过研磨混合后,煅烧,即得再生镍钴锰酸锂三元正极材料;该方法采用混酸浸出过程,酸耗小,浸出时间短,成本低,对环境影响小,并且无需添加还原剂,工艺简单;且混酸浸出液直接用于合成三元正极材料,避免了现有技术中对浸出液中各种金属进行分离提纯的复杂流程,实现了金属的闭环循环利用。
本发明公开了一种从氨性含镍废水中回收镍的方法,包括以下步骤:(1)以氨性含镍废水为水相,以萃取剂及其稀释剂为有机相,经液‑液萃取后将水相中的镍萃入有机相,得到含镍有机相和萃余液,所述萃取剂的主要化学成分为2‑羟基‑5‑壬基苯乙酮肟,所得萃余液为含氨废水;(2)将步骤(1)所得含镍有机相用硫酸溶液反萃,得到含硫酸镍的反萃液和再生的有机相,即完成对氨性含镍废水中镍的回收。该方法萃取效率高、操作方法简单、条件温和、萃取剂可循环使用、易于实现工业化应用。
一种废铅膏水热还原转化及低温还原熔炼的方法,废铅膏与碱溶液调浆并加入还原剂后加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下反应,达到反应时间后固液分离,水热转化液制备硫酸钠;水热转化渣与淀粉充分混合后采用间接加热方式进行低温还原熔炼,产出的粗铅送电解精炼进一步提纯。本发明首先在碱和还原剂同时存在条件下水热转化,实现废铅膏深度转化脱硫和还原转化双重目的;其次在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现水热转化渣低温还原熔炼产出粗铅的目的。脱硫率和二氧化铅还原率均达到99.0%以上,铅直收率达到96.0%以上,低温还原熔炼过程熔炼温度降低至800~850℃,本发明具有工艺过程操作简单、技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
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