本发明属于冶金固体废弃物处置领域,具体涉及一种化学冻融处理铁矾渣的方法。本发明应用冰冻‑融化技术手段处理铁矾渣,结合硫脲、氯化钠和磷酸氢二钠等化学试剂的作用调控铁矾渣中铅、银等共存金属的形态与分布,该方法可使铁矾渣的浸出毒性降低60%~80%,有助于后续金属资源的分离回收或无害化处理。此外,化学试剂可返回冻融循环过程,实现了绿色、低耗、节能处理铁矾渣,该过程无需经过高温焙烧或高酸高碱水热处理,也为处理等其他含水高的冶炼、化工废渣或污泥提供了新思路。
一种从铅阳极泥中脱除和回收砷的方法,本发明先将铅阳极泥经过筛分、热水洗涤和烘烤后,在氢氧化钠溶液中控制电位氧化浸出,分别用压缩空气和双氧水做氧化剂,使砷被氧化进入碱性浸出液,而铋、铅、锑和铜等金属被氧化后与贵金属一同进入碱性浸出渣。碱性氧化浸出过程结束后趁热过滤,浸出液经过冷却结晶产出砷酸钠结晶,结晶母液补充一定的氢氧化钠后返回浸出过程,实现铅阳极泥中砷与其它有价金属的分离与回收。砷的浸出率达到98.0%以上,无砷的二次污染;设备材质要求低、操作安全、劳动强度低、处理时间短、操作环境好。?
本发明公开了一种综合回收处理赤泥废渣和钛白废液的方法。包括:S1、将赤泥废渣和钛白废液混合浸取,得到浸取液和浸取渣;S2、对浸取液进行浸取液处理,得到氧化钪和稀土产品,浸取液处理包括萃取和反萃处理;以及S3、对浸取渣进行浸取渣处理,得到二氧化钛、富铝渣和铁精矿,浸取渣处理包括酸化、水解和沉淀处理。该工艺解决了工业废渣堆存、废液排放及环保问题,将两种废料混合后综合处理,减少了原材料消耗,大大节省了生产成本,得到了高浓度的稀土、钪、钛、铁和铝等有价元素,有利于下一步回收工序的进行。该工艺流程简单、设备要求低,对工业废料和废液中有价元素稀土、钪、钛、铁、铝的综合回收具有一定的经济效益和社会意义。
一种钾盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰在高温水溶液中通入氧气加压氧化水浸脱砷,加压氧化水浸渣在氢氧化钾体系中通入氧气加压氧化碱浸溶解锑,然后再向加压氧化碱浸液中加入硫化钾脱除铅,最后在加压条件下向净化后液中加入氢氧化钠沉淀锑,沉淀物经过洗涤和烘干后产出焦锑酸钠产品。本发明的实质是采用加压氧化水浸、加压氧化碱浸和加压沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的沉淀,加压氧化水浸过程砷浸出率达到85.0%以上,加压氧化碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压沉淀过程锑的沉淀率达到95.0%以上,实现了从锑烟灰中脱除砷并制备焦锑酸钠的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
本发明涉及一种用于镍电解阳极液除铜的萃取剂、其制备方法及应用。该萃取剂为N,N-二(叔丁氧羰基亚甲基)-2吡啶甲基胺及其衍生物,它具有铜镍分离选择性高、反萃后液中铜镍质量比高等优点,可用于氯盐体系、氯盐-硫酸盐混合体系的镍电解阳极液深度净化除铜。该萃取剂的制备方法简单。将其用于氯化铜与氯化镍、氯化铜与硫酸镍中时,其铜镍分离系数分别达到2027和716。将其用于氯盐体系的镍电解阳极液,除铜后液中含铜为0.9~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为153~199。将其用于对氯盐—硫酸盐混合体系的镍电解阳极液,除铜后液含铜为1.2~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为33~63。本发明的萃取剂可满足镍电解阳极液深度净化除铜的工业要求。
红土镍矿中镍钴、铁和镁综合开发利用的方法,以红土镍矿为原料,采用采矿、磨浆制矿、加压湿法氯化浸出、萃取镍(钴)铁分离、氯化镁高温水解、浸出渣磁化焙烧和磁选等工艺流程来提取镍钴中间产品、回收轻质氧化镁及用于炼铁的原料。主要技术要点是对红土镍矿中的镍钴先用加压盐酸溶解浸出,在溶液中的镍钴用沉淀法得到中间产品,沉镍钴后母液经过高温水解得到轻质氧化镁,并回收氯化氢得到盐酸,浸出渣经还原磁化焙烧、弱磁选得到炼铁用原料,回收盐酸进入浸出工段从而使盐酸闭路循环。本发明综合回收镍钴、镁和铁,具有镍钴浸出率高、成本低、投资少、盐酸闭路循环。整个工艺简要、清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
本发明提供一种软锰矿的还原方法,包括:将软锰矿与还原剂混合造块,得到混合料;将混合料送入微波高温窑炉内进行微波烧结,微波烧结的频率为2450MHz,烧结温度为800℃~900℃;将烧结后的混合料冷却,得到氧化亚锰。本发明采用微波烧结的方式提供还原反应能量,烧结过程中,混合料能够迅速的由内向外快速吸收微波能量,材料整体均一发热,原料受热的均匀性得到提高,使软锰矿充分参与还原反应,提高原料利用率。此外,此种加热方式能使混合料在短时内达到还原反应所需温度,进而缩短生产周期的同时降低了能耗。
一种铜基固废协同造锍熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围,其次加入熔剂后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同造锍熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并与贵金属结合为锑合金,其次利用铜锍对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于铜锍,最终实现铜基固废协同造锍熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明公开了一种无氯干法的锗回收方法,主要步骤包括:1)将金属锗废料破碎,得到锗粉;2)将锗粉置于含氧气氛中进行氧化并挥发一氧化锗蒸气;3)将一氧化锗蒸气冷凝收集后,在还原气氛中进行还原,得到纯锗粉。该方法全程无含氯氧化物介入,产物无毒害物质,对环境友好,此外,该方法还具有流程精简,易于操作,提纯效果高,产物回收率高和纯度高等优点。
本发明公开了一种铅膏湿法清洁处理的方法,该方法以醋酸盐溶液为配位浸出剂,对铅膏进行配位浸出,得到含铅浸出液及浸出渣。浸出液不经净化直接采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,阳极液与阴极电解贫化液合并可返回作为配位浸出剂使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对废铅酸蓄电池中的铅膏进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,铅膏中的硫以不溶性硫酸盐被固定在浸出渣中。本发明的技术方案具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
一种钠盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰首先在高温水溶液中加入还原剂加压还原水浸脱除砷,然后加压还原水浸渣在氢氧化钠体系中加压还原碱浸锑,再向加压还原碱浸液中加入硫化钠净化除铅,最后净化后液在高温下通入氧气加压氧化沉淀出焦锑酸钠产品,氧化后液返回加压还原碱浸过程。本发明的实质是采用加压还原水浸、加压还原碱浸和加压氧化沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的氧化三个目的,加压还原水浸过程砷的浸出率达到90.0%以上,加压还原碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压氧化沉淀过程锑的沉淀率达到99.0%,最终制备出合格的焦锑酸钠产品,共同作用实现了从锑烟灰中脱除砷并制备合格焦锑酸钠产品的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
本发明公开了一种以硫代巴比妥酸衍生物(thiobarbituric?acid?derivatives,TBAs)作为紫外-可见光(UV-vis)分光光度法探针分子检测仲胺类化合物的方法及其制备路线。本发明的探针分子由伯胺经过一套系统的制备路线而制得。本发明的探针分子具有识别仲胺的呋喃环(或噻吩环),单独的探针分子溶液是黄色的,随着仲胺的加入,溶液由黄色变红色。该分子探针对仲胺的选择性和灵敏性高,对仲胺的响应范围为100-400μM,检测限(LOD)为12μM。利用该探针分子可制备检测试纸,实现对仲胺快速、低成本的定性检测。该方法可广泛应用于工业过程中仲胺化合物的在线检测、食品分析及环境监测等的快速灵敏检测。
一种调控电位强化含砷金矿生物氧化的方法,包括以下步骤:(1)将含砷金矿细磨成矿粉;(2)配制9K培养基;(3)将步骤(1)中得到的矿粉与氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillusferrooxidans)加入到步骤(2)中配制得到的9K培养基中进行一次生物浸出得到一次矿浆,然后加入Fe3+溶液调节一次矿浆的电位,同时调节一次矿浆的pH进行二次生物浸出得到二次矿浆;(4)待步骤(3)中的二次生物浸出完成后,对二次矿浆进行固液分离得到浸金渣。本发明可以显著缩短浸出周期,处理效率高、操作简单,可广泛应用于各种规模的矿石企业。
一种分离电弧炉烟尘中锌和铁的方法,以淀粉为还原剂,将电弧炉烟尘在含有添加剂的氢氧化钠溶液中进行水热还原浸出,锌进入浸出液中,铁则转化为磁性铁氧化物进入浸出渣中,实现锌和铁的有效分离;含锌浸出液采用通入CO2方式调节溶液pH值,产出碱式碳酸锌;浸出渣则通过磁选分离产出磁性铁氧化物和尾渣。本发明不但实现了锌与铁的有效分离,同时有利于后续铁的磁选回收;选择CO2气体调节溶液pH进行沉锌,具有环境友好、成本低的优点;碱性水溶液体系对设备腐蚀性大大降低,同时水热反应温度控制在150℃~300℃之间,相对于火法处理工艺,能耗大大降低。
一种带元器件废旧线路板无害化处理及回收的方法与设备,包括依次安装连接的一级输送带、复合破碎机、二级输送带、永磁除铁器、涡电流分选机、三级输送带、二级锤式破碎机、四级输送带、三级锤片式破碎机、物料输送风机、振动分选机、旋风分离器、布袋除尘器、引风机、活性炭吸附塔,带元器件废旧线路板在复合破碎机内破碎成小块状,经永磁除铁器分离出铁,在涡电流分选机皮带上分选出铜铝等有色金属;进入二级锤式破碎机内进一步解离、破碎,分选出铁;其余物料进入三级锤片式破碎机内,将其充分破碎成约60-100目的粉末至振动分选机。本发明投入少、能耗低,运行成本低、工艺操作简单,大大提高了生产效率,不产生二次污染。
本发明公开了一种熔体萃取分离回收废旧镍基高温合金中镍钴的方法,包括下述的步骤:S1.以熔融Mg‑M合金为萃取介质,以废旧镍基高温合金为待萃取物,进行萃取处理,得到共熔体与合金残渣,在所述Mg‑M合金中Mg为主体金属,M金属为Pb、Bi、Sn中的一种或多种;S2.将S1得到的共熔体进行真空蒸馏,得到金属镍钴粉以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的分离回收废旧镍基高温合金中金属镍钴的方法。本方法工艺流程短,设备简单,镍钴回收率高,成本低,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
采用螺旋转子的流态化浸出方法及装置和用途,采用螺旋转子浸出装置,使待浸出溶液单向流经螺旋通道。螺旋转子浸出装置包含一个密闭圆筒状的浸出腔室和一个设于浸出腔室内的螺旋转子;所述的浸出腔室底部壁面设有一个待浸出溶液进口,其顶部壁面设有一个浸出后液出口;所述的螺旋转子,由一个与浸出腔室具有同一垂直中心轴的中空转轴、设于中空转轴上的至少一个空心螺旋叶片、设于中空转轴上和空心螺旋叶片上方的分散装置、设于中空转轴上和空心螺旋叶片下方的搅拌叶片组成。所述的螺旋通道,是由空心螺旋叶片上底面和下底面、中空转轴外壁和浸出腔室壁面内壁所围成的空间。所述方法及装置的用途,包括应用于各种浸出温度下的流态化浸出过程。
本申请涉及电池材料回收工艺技术领域,尤其涉及一种碳酸锂的回收方法和装置,该方法包括如下步骤:将废旧三元正极材料进行还原处理得到含单质镍和钴以及锂离子的还原料;向还原料中加水进行研磨得到浆料;将浆料进行第一过滤处理得到第一滤液和滤渣;将二氧化碳通入第一滤液中进行碳化沉锂处理得到沉锂浆料;将沉锂浆料进行第二过滤处理得到碳酸锂。本申请将废旧三元正极材料中的锂以碳酸锂的形式回收,不仅过程条件易于控制,用时短,耗能少,而且锂回收效率高,因此降低了回收成本,另外整个工艺过程不易产生废水,过程绿色环保,在废旧三元正极材料回收领域中具有很好的应用前景。
本发明公开了一种海绵铋直接低温熔析精炼的方法,包括步骤:首先,按照重量份数配比向坩埚中加入100份海绵铋,再依次加入10‑20份氢氧化钠覆盖剂1‑3份还原煤粉或石油焦;然后把坩埚升温到650‑750℃,还原熔析和保温3‑4小时后,稍降温倒出金属铋;最后冷却得到碱渣,取出碱渣,并敲碎成≦10毫米的颗粒,在用清水反复冲洗掉碱,得到细颗粒带金属光泽的金属铋。本发明的具有反应速率快、能耗少、产率高、适合低成本规模生产的优点,由于采用低温熔炼,不产生高温烟气,也无二氧化硫产生,因而环保性较好,并且不会在炉内熔炉形成积铁。
本发明公开了一种废旧镍钴锰酸锂三元正极材料再生的方法。该方法是将废旧镍钴锰酸锂三元正极材料采用磷酸‑柠檬酸混酸溶液浸出,得到浸出液;浸出液通过镍盐、钴盐和锰盐调节其金属离子比例后,添加至草酸溶液中进行共沉淀反应,所得沉淀经过预煅烧得到镍钴锰氧化物,再与锂源通过研磨混合后,煅烧,即得再生镍钴锰酸锂三元正极材料;该方法采用混酸浸出过程,酸耗小,浸出时间短,成本低,对环境影响小,并且无需添加还原剂,工艺简单;且混酸浸出液直接用于合成三元正极材料,避免了现有技术中对浸出液中各种金属进行分离提纯的复杂流程,实现了金属的闭环循环利用。
本发明公开了一种从氨性含镍废水中回收镍的方法,包括以下步骤:(1)以氨性含镍废水为水相,以萃取剂及其稀释剂为有机相,经液‑液萃取后将水相中的镍萃入有机相,得到含镍有机相和萃余液,所述萃取剂的主要化学成分为2‑羟基‑5‑壬基苯乙酮肟,所得萃余液为含氨废水;(2)将步骤(1)所得含镍有机相用硫酸溶液反萃,得到含硫酸镍的反萃液和再生的有机相,即完成对氨性含镍废水中镍的回收。该方法萃取效率高、操作方法简单、条件温和、萃取剂可循环使用、易于实现工业化应用。
一种废铅膏水热还原转化及低温还原熔炼的方法,废铅膏与碱溶液调浆并加入还原剂后加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下反应,达到反应时间后固液分离,水热转化液制备硫酸钠;水热转化渣与淀粉充分混合后采用间接加热方式进行低温还原熔炼,产出的粗铅送电解精炼进一步提纯。本发明首先在碱和还原剂同时存在条件下水热转化,实现废铅膏深度转化脱硫和还原转化双重目的;其次在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现水热转化渣低温还原熔炼产出粗铅的目的。脱硫率和二氧化铅还原率均达到99.0%以上,铅直收率达到96.0%以上,低温还原熔炼过程熔炼温度降低至800~850℃,本发明具有工艺过程操作简单、技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
本发明公开了一种从废锂离子电池材料中回收钴和锂的方法。该方法主要包括废锂离子电池材料的放电,高温焙烧,用硫酸和硫代硫酸钠在超声波条件下浸出,硫化钠沉淀除杂,用Cyanex272作为萃取剂萃取钴,再盐酸反萃取钴,含锂萃余液通入CO2气体沉淀得到碳酸锂。采用本发明的方法,工艺简单、钴和锂回收率高,废锂离子电池材料中的钴和锂回收率均在98.5%以上。
一种能有效分离硫化铋精矿中钨钼和铋的方法。本发明先将含钨钼的硫化铋精矿在氢氧化钠溶液中进行加压氧化浸出,钨和钼进入碱性浸出液,铋及其它重金属以氧化物形式进入碱性浸出渣,实现硫化铋精矿中钨钼和铋的有效分离,碱性浸出液再分别用大孔弱碱丙烯酸系阴离子交换树脂D363和D314吸附钨钼,最后用氨水分别解吸钨和钼,实现浸出液中钨钼的有效回收。本发明实现硫化铋精矿中钨钼和铋的有效分离,钨钼的浸出率为99%以上,铋和铜等则被氧化后进入碱性浸出渣中;碱性加压浸出液采用树脂吸附钨钼,钨钼的回收率在99%以上;劳动强度低、处理时间短、操作环境好。
本发明提供一种低成本提高低品位红土镍矿镍钴浸出率的方法。本方法通过对红土矿进行二次焙烧,一次焙烧在90~110℃密闭进行30MIN左右,二次焙烧在260~420℃通空气情况下焙烧1H左右,改变了矿物中包含镍钴金属的物相结构,使其更为容易受到浸出剂的浸取,实现了在较低温度和酸耗的情况下提高镍钴浸出率;焙烧的同时,改变了铁存在的结构,增加了其浸出活化能,降低了铁的浸出。焙烧料空气中冷却至50℃左右,采用加入硫酸或盐酸50℃左右进行浸出,镍钴的浸出率可达93%和87%,铁的浸出率最低可降至30%左右。
本发明属于废旧电池正极材料回收领域,具体涉及一种联合浸出剂,其包含乙二胺与柠檬酸铵。本发明还提供所述的联合浸出剂用于正极材料的浸出方法。本发明中,得益于所述的联合浸出剂成分的联合控制,能够意外地实现协同,能够显著改善正极材料金属元素的浸出率,改善浸出效率。
本发明提供了一种硫酸锂溶液净化除杂的方法,该硫酸锂溶液中含有F‑,且含有Fe2+、Ni2+、Co2+、Mn2+中的至少一种杂质离子,该包括以下步骤:向硫酸锂溶液中加入过氧化钙,搅拌进行反应,反应完成后过滤得到滤渣和滤液;向滤液中加入pH调节剂分段调节滤液的pH值,搅拌进行反应,反应完成后过滤,得到滤渣和硫酸锂净化液。本发明的方法可以同步实现Ni2+、Co2+、Mn2+、Fe2+等杂质离子氟络合物的解络与氧化,有效降低溶液中杂质元素Co、Mn、Fe、F的含量,并减少溶液中氟对净化除杂的影响。本发明的方法还可以防止净化过程中形成胶体性物质,可以避免除杂过程形成的胶体物质对锂的无选择性吸附。
本发明属于电池正极材料回收领域,具体公开了一种镍钴锰废旧电池的正极材料的回收方法,将镍钴锰废旧电池充分放电、拆解得正极片;将正极片经有机溶剂浸泡、干燥后,在含氧气气氛内400~500℃下热处理;将热处理后的正极片在剥离剂中湿法球磨,随后分离得正极材料。本发明具有步骤简单,耗能少,条件温和,除热处理外的其他步骤均可在常温下进行;整个过程中使用的溶剂均可循环使用,节能、无污染且降低了成本;回收正极材料中所含杂质少,回收过程中不破坏正极材料的结构且锂元素损失较少,铝以单质的形式回收,无需后续处理;回收方法简单、高效。通过此方法回收镍钴锰废旧动力电池,既能够缓解环境压力又能实现资源循环利用。
本发明公开了一种废旧锂电池的全湿法回收工艺,所述工艺包括湿法带电破碎、电池碎料直接浸出、浸出液原位除杂、深度除杂和材料再制备等步骤,该工艺通过一个较短的流程即可实现对废弃锂离子电池的回收,其具有镍、钴、锰、锂元素收率高,设备投资低,废气、废水产量小等优点。
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