一种铜基固废协同熔炼富集提取贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围;其次在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中;最后向高温铜锍中加入焦锑酸钠粒料,焦锑酸钠被还原为金属锑后再与铜锍中的贵金属形成富金合金,富金合金沉降于贫金铜锍底层,富金合金用于提取贵金属,贫金铜锍进一步提取铜。本发明的核心首先是焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,实现贵金属的分步富集;本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明涉及一种从铜阳极泥中浸出金银钯的方法。该方法包括氧化焙烧-硫酸浸出、无氧化剂的氯盐浸出、甲酸还原-硫代硫酸盐浸出这三个阶段。经细磨的铜阳极泥进行低温氧化焙烧可使铜的硫化物和硒等被氧化,焙砂经硫酸浸出处理可有效浸出铜和硒。硫酸浸出渣经氯盐浸出处理可有效浸出银和铅,同时钯被部分溶出。氯盐浸出渣经甲酸还原,再经硫代硫酸盐浸出处理可有效浸出金和残留的钯。该方法可高效浸出金、银、钯、铜、硒、铅等多种有价金属,对环境危害少且对设备防腐要求低。
本发明公开了一种催化氧化浸出-控制电位还原提取镍钼矿冶炼烟尘中硒的方法,包括以下步骤:将经过预处理后的镍钼矿冶炼烟尘加入酸性浸出体系中,采用FeCl3作为催化剂,以过氧化氢、氧气、富氧空气、氯气或氯酸钾等作为氧化剂,通过催化氧化浸出镍钼矿冶炼烟尘中的硒,使其中的硒元素进入浸出液中;然后在酸性条件下,将浸出液作为控制电位还原的反应液,采用草酸、甲酸、乙酸、甲醛或联胺等作为还原剂,进行控制电位下的还原反应,使浸出液中的硒与其它离子高度分离,得到高纯度硒粉。本发明的方法具有流程短、操作简单、能耗低、金属的回收率高、生产成本低、清洁节能、环境友好等优点。
本发明属于有色金属提取技术领域,本发明公开了一种萃取有机相及其在高酸体系萃取‑反萃富集锌的应用,通过特定结构的磷酸酯萃取剂,结合稀释剂和改质剂得到萃取有机相;再将该萃取有机相利用萃取‑反萃技术在高酸体系中富集锌。本发明提供的萃取有机相和萃取方法在高酸体系下无需萃取剂皂化萃取预处理,具有萃取效率高的优点。而且本发明提供的萃取有机相易于反萃再生,萃取‑反萃全过程无废水产生,实现清洁生产,具有较高的经济效益。
一种银阳极泥控电位制备四九金的方法,银阳极泥在硝酸溶液中浸出,硝酸浸出渣再用浓硫酸浸煮后得到粗金粉,粗金粉在盐酸溶液中加入双氧水控电位氯化分金,料浆经过冷却后固液分离,分金液加入氢氧化钠和亚硫酸钠控电位还原得到还原金粉,还原金粉经过浓硫酸精炼后得到四九金粉。本发明的实质是采用控电位方式实现了银阳极泥制备四九金过程的可调可控,制备了纯度为99.99%的金粉,金的直收率达到99.9%以上,具有金直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统王水溶解方法存在的环境污染问题。
一种锰冶金浸出渣无害化处理及综合利用的方法,其包括以下步骤:(1)对锰渣进行洗涤:在浸出渣中加入相当于锰渣重30%-200%的水,进行逆流洗涤;(2)将步骤(1)所得逆流洗涤过的锰渣分级,磁选回收未反应锰矿;(3)将步骤(1)所得洗渣水澄清后放入预热器预热,温度升高至60℃~90℃,再放入蒸发器内蒸发浓缩至硫酸锰浓度达到10wt%~50wt%后,返回制液车间利用。采用本发明处理电解锰浸出渣,设备投资少,生产成本低,且可对水溶的硫酸锰、硫酸铵以及不可水溶的碳酸锰、二氧化锰进行全面回收,既可对锰渣进行无害化处理,减少环境污染,又可全面回收利用有经济价值的资源。
本发明属于锂离子电池材料回收技术领域,公开了一种磷酸铁锂废料中锂的回收方法及其应用,该方法包括以下步骤:(1)将磷酸铁锂废料加水制浆,磷酸铁锂浆料;(2)在磷酸铁锂浆料中加入可溶性铁盐,反应,过滤,得到含Li+、Fe2+的滤液和磷酸铁渣;(3)在滤液中加入氧化剂,过滤,得到含Li+、Fe3+的滤液和氢氧化铁;(4)将滤液与磷酸铁锂电池粉进行多级逆流循环浸出,得到锂溶液。本发明采用可溶性铁盐,可溶性的铁盐属于强酸弱碱盐,可加快磷酸铁锂转化,再结合氧化剂氧化,一次转化磷酸铁渣直回收率在98.5%左右,锂直收率在98.5%左右。
一种高砷冶金废料梯度脱砷方法,普遍适应于铅、锌、锑、铜、锡等冶炼过程中产生的高砷烟尘以及粗铅、银、铜等电解过程中产生的高砷阳极泥等冶金废料的综合脱砷处理。该方法包含水浸和氧化酸浸两段脱砷。首先通过水浸将游离的三氧化二砷及水溶性的砷酸盐(如砷酸钠和砷酸钾)进行选择性溶出。水浸渣中的难溶砷酸盐和硫化砷以及少量水浸溶出不完全的三氧化二砷,进一步采用酸与水溶性氧化剂的混合浸出液再次浸出。该方法具有酸碱消耗低,脱砷效率高,安全环保以及适合各类含砷冶金废料脱砷处理的优点,尤其适用于游离三氧化二砷含量高的烟尘料的脱砷处理。
本发明公开了一种高效选择性分离硫化锌精矿中锌的工艺,是以硫化锌精矿为原料,经湿磨后与硫酸或废电解液调浆后倒入高压釜中进行浸出,加入调整剂A并通入纯氧,控制适宜的终酸,可使硫化锌精矿中的绝大部分Fe、As以赤铁矿、铁矾及砷酸铁盐的形式进入渣中。浸出液经调酸后直接进行旋流电解提取其中的锌,可获得符合国家标准的电锌产品;本发明省去了传统的净化工序,简化了工艺流程及设备,使得工艺简单,操作简便,能耗降低,并提高了锌的浸出率及回收率,从而节约了资源,降低了成本。
本发明公开了一种高效选择性分离铅冰铜中铜的工艺,以铅冰铜为原料,将铅冰铜破碎研磨过筛至80目以下;研磨过筛后的铅冰铜送浸出槽进行硫酸浸出,控制溶液氧化电位450~800mV,氯酸钠浓度200~500g/L,液固比5~15∶1,温度70~100℃,硫酸浓度1.0~1.5mol/L,反应时间3~5h,常压。在酸性条件下,利用氯酸钠作为氧化剂浸出铜。在氧化浸出过程中,铅冰铜中的硫被氧化成单质硫转移到渣中,铜被氧化以铜离子形式进入溶液,铅以硫酸铅的形式和金、银留在渣中;浸出过程完成后,进行液固分离,实现铜与其他有价元素的初步分离;向富铜浸出液中加入一定量的废铁屑,置换沉铜,可得初级产品海绵铜,浸出渣送至火法炼铅系统综合回收Pb、Ag等有价元素。
本发明提供一种综合回收利用废旧印刷电路板的方法,包括以下步骤:1)将安装有电子元件的废旧印刷电路板置于一转筒中,浸于液体加热介质中使废旧印刷电路板上的焊锡熔化,使得转筒转动,在转筒旋转的离心作用下熔融的焊锡透过转筒壁上的滤孔滤出;2)将脱落的电子元件进行分类分拣再进一步处理;3)采用剪切式破碎机对脱除焊锡及电子元件后的废旧印刷电路板进行粗碎;再采用细碎机进一步细碎,使金属与非金属相互解离;解离后的混合物料再通过气力分选机或静电分选机进行分选,分别得到铜粉及非金属粉末。本发明以低成本、高效率实现废旧印刷电路板的规模化处理,可使其中的非金属、焊锡、铜及其它金属等有价物资得到综合回收。
一种红土镍矿沉淀除铁和镍钴富集的方法,其特征在于:将红土镍矿球磨并过50目筛,取-50目矿样用盐酸浸出,使得浸出液中FE的浓度为0.01-6MOL/L,向溶液中加入氧化剂和沉淀剂,其中氧化剂和沉淀剂的浓度为0.01-9MOL/L,用0.01-6MOL/L的碱水溶液控制体系的PH=0.1-6.0,在20-90℃的搅拌反应器中反应1MIN-24H,经固液分离后得到沉淀,并在沉淀除铁的过程中使盐酸得以再生,再生的盐酸则返回浸出工序,循环利用;通过对滤液添加硫化剂进行硫化沉淀,并最终实现镍钴的有效富集。本发明摒弃了传统工艺中热水解或高温焙烧的方法,降低除铁和盐酸再生的能耗,具有工艺流程简单、镍钴回收率高、副产品质量好且稳定、成本低等优点。
本发明公开了一种采用NO催化氧化法浸出铁基镍钴合金的方法,包括以下步骤:1)块状合金装入多级料仓;2)在液相区配置硝酸与硫酸的混合酸溶液;3)开启循环泵和氧气储罐,将混合酸溶液和氧气输送至多级料仓内使块状合金溶解,再将得到含铁镍钴的混合溶液输送至液相区;4)加热液相区使液相区内硝酸分解,溶液的pH升高使其中的Fe3+转化为针铁矿,铁沉淀后的溶液为以镍钴为主的选浸液。本发明采用硫酸和硝酸的混合酸溶液作浸出剂,利用硝酸与合金反应生成NO、NO的氧化反应、NO2的溶解反应和硝酸分解反应使铁基镍钴合金溶解,NO2和硝酸在浸出过程中得以循环实用,节约了酸的使用量,且该过程工艺易于控制、成本低、浸出效率高、无污染,有效保证了镍、钴、铁的回收率。
本发明公开了一种协同氧化浸出碲渣中碲的方法,包括以下步骤:(1)在硫酸溶液中加入氯化钠,加热至60~90℃并保温,然后通入臭氧并加入碲渣,搅拌;(2)在保持搅拌的条件下,向步骤(1)后的溶液中通入双氧水,协同臭氧氧化浸出,反应2~8h后固液分离,得到浸出渣和含碲浸出液。本发明利用在O3/H2O2体系下,产生氧化能力极强的羟基自由基,利用羟基自由基的强氧化性,打开碲化铅及铋酸铜的稳定结构,使碲、铋、铜暴露,以及碲和铋的亲氯特性,使碲渣中碲、铋、铜的浸出效果好,碲浸出率达99%,铋浸出率达96%,铜浸出率达99%,实现复杂碲渣中碲的高效、直接浸出,有利于碲、铋、铜和锑的分步回收。
本发明公开了一种回收高硫镍钼矿冶炼废渣中有价元素的方法,包括以下步骤:(1)冶炼废渣的预处理和脱硫;(2)砷、硒的浸出;(3)硒的提取;(4)制备硫化砷;(5)硫化砷氧化脱硫;(6)制备三氧化二砷。本发明的方法,解决了传统工艺所具有的目标元素回收率低、能耗高、易于产生SO2、SeO2和As2O3等有毒气体及有毒气体易于泄露、粉尘飞扬、污染环境等关键技术问题,实现了低碳环保的冶金目的,不仅回收了硒,而且回收了其中的砷和硫,从根本上消除了砷对环境的影响,并合成了满足国标要求的单质硫、硒粉及三氧化二砷产品,变废为宝,实现了二次废弃资源的综合利用,具有较好的经济效益、环保效益和社会效益。
本发明公开了含溴或碘的卤素盐的应用和合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物的方法。该应用是含溴或碘的卤素盐作为催化剂应用于催化三长链脂肪烃基叔胺与碳酸二甲酯反应制备甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物;制备方法是在温度为90℃~130℃,压力为0.8~4.5MPa的条件下,将三长链脂肪烃基叔胺与碳酸二甲酯在含溴或碘的卤素盐催化下反应4~12h,即得;该方法用大空间位阻的三长链脂肪烃基叔胺合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物,具有高产率、高纯度的特点,该方法避免了使用对环境污染及对设备腐蚀的原料,扩大了合成季铵盐衍生物原料的来源,制备工艺简单。
本发明涉及一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,属于资源再利用技术领域。所述方法包括废旧三元锂离子电池的带电破碎、废旧电解液的回收、废旧电池颗粒中隔膜的分离、废旧电池颗粒中负极活性物质的分离、负极活性物质中各碳质组分的分离及其高值化处理、正极活性物质的富集以及负极铜集流体与正极铝集流体的分离回收、正极活性物质中各组分的分离以及含锂废液中锂的回收等工序。本发明无需预先对废旧电池放电处理即可实现其各组分的全资源回收;回收所得产物中,电解液得到高效再生,正极活性物质和负极活性物质可直接回用,回收的导电剂性能与商品级相当。
本发明公开了一种失效锂离子电池正极材料高效清洁浸出方法,该方法将酸性浸出剂与失效锂离子电池正极材料粉末混合调浆,所得浆料输送至管道化浸出器中,在浸出管道内的湍流作用下进行浸出,浸出完全后,过滤分离,得到有价金属离子浸出液和浸出渣。该方法对原料适应性强,气‑液‑固多相反应充分,浸出温度低,浸出时间短,浸出率高,设备密封性好,环境友好,设备简单,作业连续化且适宜大规模生产,有很好的经济效益。
本发明公开了一种自旋流电场强化置换回收镉绵的装置及方法,该装置,包括反应罐体、铝内衬阴极、锌棒阳极、过滤底网、耦合电源和加热装置;该方法,包括如下步骤:装配反应罐体,布置耦合电场;添加溶液,调节溶液的pH值;并对溶液加热升温;A阶段反应:溶液在旋流状态下与锌棒阳极发生置换反应;B阶段反应:溶液与锌棒阳极之间在旋流状态以及耦合了电场的情况下继续反应;离心、排空反应罐体内的溶液,收取镉棉。本发明利用外加电场促进电化学反应过程,利用反应罐体自旋形成相对阴、阳极的旋流以促进传质过程,利用重力和机械力摩擦以促进镉绵内裹的锌的持续暴露,有效提高了镉绵的回收效率、降低了锌消耗量、提升了产品镉绵的品位。
一种多孔阳极的阳极泥去除方法。该方法针对锌电积和锰电积过程中所采用的多孔阳极表面和内部会逐渐沉积以MnO2为主要成分的阳极泥,从而阻塞孔洞。该方法本质为在酸性体系下采用还原剂溶解阳极泥。采用该工艺可以去除大部分阳极泥,消除孔洞的堵塞,降低界面电阻,并恢复阳极板比表面积,保持低电流密度从而发挥多孔阳极的优势。还原后液和清洗废液可返回除铁工序循环利用。本发明工艺方法简单、成本低、零排放、环境友好,适于工业化应用。
本发明公开了一种从氯化离析低品位红土矿中分离富集镍钴的磁选方法。将氯化离析后的红土矿进行湿磨、过筛后,加入水和调整剂进行调浆,然后加入磁种搅拌一段时间;加水进行稀释后在永磁辊强磁磁选机上磁选;所得精矿即为镍钴富集产品。与现有技术相比,本方法提高了镍钴的收率和精矿品位,从而提高了经济效益,解决了氯化离析处理低品位红土矿所得精矿品位较低,镍收率不高的问题;镍的收率在90%以上,钴的收率80%以上。
本发明公开了一种废旧电池处理过程中产生的镍钴锰废水的处理方法,该废水主要含镍、钴、锰、铜等金属离子及少量不溶于水的有机物。本发明主要特点是先对废水进行分步混凝-沉降处理,后进行砂滤-炭滤-离子交换深度净化处理,出水水质可达国家污水综合排放标准中一级标准,亦符合工业生产用水要求,可返回生产循环利用。本发明有利于镍钴锰废水回用,具有成本低廉、金属回收率高、处理量大、工艺流程合理、操作简易、运行稳定、工业实施容易等特点,是处理废旧电池回收过程中产生的镍钴锰废水的一条有效途径。
本发明公开了一种酸性溶液中除铁的方法,包括依次对酸性含铁溶液进行控电位氧化、吸附铁、控电位洗脱铁和铁回收处理,可以在不预先调节pH值的前提下直接进行除铁,不仅不会往原液引入有害杂质,而且也能使原液中的强酸得以保留、回用,避免了中和过程产生的大量废水、废渣,具有无需预先调节pH值、工艺简单、操作方便、处理成本低廉、铁去除率高、几乎无废水产生等优点,解决了强酸性溶液中除铁的行业难题,使用价值高,应用前景好。
本发明涉及一种高铁高泥质碱性脉石难处理氧化铜矿的回收方法,属于矿物加工技术领域。所述氧化铜矿原矿磨矿后先经硫氧混合浮选,获得硫氧混合浮选精矿和浮选尾矿,浮选尾矿再进行高梯度磁选得到难选氧化铜磁选粗精矿和磁选尾矿;对所述高梯度磁选得到的氧化铜磁选粗精矿进行2~3次开路精选得到氧化铜磁选精矿和磁选中矿,磁选中矿进行湿法浸出。所述方法比单一浮选回收率高15%~25%。解决了常规硫化浮选对高含铁氧化铜矿物回收率低,湿法浸出高泥质碱性脉石氧化铜过程中药剂消耗大,浸出率低,能耗高,易板结、生产成本高,单一磁选对铜矿物回收率低的问题。确保高铁高泥质碱性脉石难选氧化铜的高效回收。该工艺流程稳定,适应性强,生产成本低,易于工业实施。
本发明公开了一种电镀污泥综合回收有价金属的方法,采取氨浸-酸浸联合工艺回收电镀污泥中的铜、镍和铬,首先采用氨浸液浸出电镀污泥中的铜和镍,用硫化钠沉淀回收铜,用氢氧化钠沉淀回收镍。再用硫酸浸出电镀污泥中的铬,采用碳酸钠沉淀回收铬,经处理后的废渣达到一般固体废弃物的标准。本发明的有益效果是回收电镀污泥中的效率高、成本低,不会造成二次污染。
一种锑烟灰加压氧化制备五氧化二砷的方法,锑烟灰在高温水溶液中通入氧气加压氧化浸出,使各种砷氧化物以砷酸形式溶解进入溶液,浸出液通入硫化氢净化脱除杂质金属,净化后液采用喷雾热分解方式制备出五氧化二砷产品,冷却水返回加压氧化浸出过程。本发明的实质是首先采用加压氧化浸出方式实现了锑烟灰中砷的有效溶解,砷的浸出率可以达到85.0%以上,然后再采用喷雾热分解方式回收了溶液中的五氧化二砷,五氧化二砷的纯度达到99.0%以上,本发明具有工艺过程技术指标稳定、化学试剂消耗少和生产成本低等优点。
本发明提出一种从含铋溶液中用溶剂萃取法提取铋及制备氧化铋的方法,包括步骤:(1)Fe3+还原;(2)铋水解;(3)铋水解渣盐酸重溶;(4)萃取;(5)洗涤;(6)反萃沉淀(7)热分解等步骤。本发明提出的方法,实现了铋的充分回收,可以直接得到三氧化二铋。与其他现有的湿法提铋流程相比,具有工艺流程短、适用性广,生产成本低、易实现产业化等优点。
本发明公开了一种废旧锂离子动力电池的再利用方法,该方法是将废旧锂离子动力电池进行放电和切段预处理后,置于保护气氛下进行热解处理;热解处理过程中产生的挥发组分中回收热解油和热解气作为热解处理过程的燃料;热解处理过程中产生的热解残渣经过剪切式破碎后进行筛分,得到粗粒级物料、中间粒级物料和细粒级物料;粗粒级物料通过色选或重选分离出金属铜和金属铝;细粒级物料通过浮选分离正极活性物质和碳颗粒;该方法能够实现废旧锂离子动力电池中铝、铜、活性材料和石墨等得到充分回收,同时充分实现废物再利,降低能耗,减少环境污染,且流程简单、适用的电池种类广、金属及正负极活性物质等的回收率高。
本申请提供一种从废旧锂离子电池材料中提取有价金属的方法,涉及固体废弃物回收领域。从废旧锂离子电池材料中提取有价金属的方法,包括:将包括废旧锂离子电池材料和单质硫在内的原料混合得到混合物料,然后将所述混合物料在富氧环境下焙烧得到焙烧料;将所述焙烧料粉碎后用水进行第一浸出,然后进行第一固液分离,得到含锂溶液和滤渣;将所述滤渣、水和酸混合进行第二浸出,然后进行第二固液分离,得到有价金属溶液。本申请提供的从废旧锂离子电池材料中提取有价金属的方法,操作简单、对环境影响小、成本低。
本发明公开一种废旧锂电池中有价成分全回收的方法。经拆解后的单体电池,氮气气氛保护下进行带电破碎,破碎后在绝氧环境下进行高温热解。高温热解产生尾气、破碎过程挥发电解液、风选产生金属粉尘和湿法剥离产生酸雾被输送到环保处理系统,经二次高温燃烧等步骤处置达标后排放。热解后物料通过多组分筛分分选系统,分选出正负极片、导磁壳体和桩头、非磁壳体和桩头。分选出的正负极片再通过物料湿法剥离系统,将极粉与铜铝箔分离,并通过色选实现铜、铝分离。本发明极粉回收率在98%以上,极粉品位高,同时回收铜、铝箔集流体,分类回收不同材质的金属壳体和桩头,回收率高,增加了回收过程产值,回收过程环保。
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