本发明属于锂离子电池回收、锂离子电池正极材料合成领域,公开了一种用废旧锂离子电池合成高性能锂离子电池正极材料的方法,包括以下步骤:(1)处理得到废旧锂离子电池正极材料;(2)对各金属元素的含量进行检测;(3)根据预先设定的目标锂离子电池正极材料基体的组成,添加其他原料以补充元素;(4)将组分调控后的材料,浸泡在表面处理剂中,经过充分搅拌,然后加热蒸发、接着煅烧,从而得到同时实现组分调控及表面处理的锂离子电池正极材料产物。本发明通过对方法的整体流程工艺设计改进,基于组分调控及表面处理实现退役电池正极材料的再回收,简化了工艺流程、避免二次污染,合成的材料具有比退役前原始材料更优异的电化学性能。
本发明涉及一种非氰环保浸金剂,是一种有机氯溴化合物,化学名称:氯溴异氰尿酸,分子式:C3HO3N3ClBr,为白色至微红色粉末,易溶于水,化学性质稳定,是一种高效、广谱杀菌剂,广泛应用于游泳池、鱼池、禽畜舍体外消毒及工业循环水杀菌除藻消毒。氯溴异氰尿酸溶解在水溶液中会释放出Cl和Br,形成次氯酸(HCIO)和次溴酸(HBrO)分子。次氯酸和次溴酸是强氧化剂,都有很好的浸溶金效果。通过在浸出液中添加氯盐,与浸出的金离子形成氯金络离子,从而减少氯溴异氰尿酸的使用量。生产实践证明,氯溴异氰尿酸有溶金速度快,浸出率高,对环保友好,安全高效的特点。
风化壳淋积型稀土矿浸出液中杂质金属离子含量高,需要进行多步除杂才能将杂质离子除去,多步除杂方法工艺流程较长,操作较为繁琐,除杂过程中稀土损失较大。针对上述问题,本发明公开了一种风化壳淋积型稀土矿稀土浸出液的一步除杂方法,其工艺简单,生产方便,具体步骤如下:1)向稀土浸出液中直接加入碳酸氢铵和无机硫化物的混合溶液;2)加入氨水或硫酸调节溶液的pH;3)对稀土浸出液进行不断地搅拌,静置后取上清液可直接用饱和碳酸氢铵溶液或草酸溶液沉淀稀土,得稀土产品。本发明所述方法能够降低稀土产品中杂质金属的含量,提高稀土产品的纯度和回收率,适合推广应用。
本发明公开了一种提高菱锰矿中的锰浸出率的方法,其步骤是:1)将浓硫酸和水加入菱锰矿中,浓硫酸与菱锰矿的质量比为其理论值的1.1~1.2倍,水与菱锰矿的质量比为6~7︰1,搅拌下加热至55~60℃,继续搅拌反应30~60min,得到固液混合物;2)向步骤1)中得到的固液混合物中加入添加剂十六烷基三甲基溴化铵,十六烷基三甲基溴化铵的质量为菱锰矿质量的0.01%~0.02%,在55~60℃下继续搅拌反应3~3.5小时,过滤,取滤液,得到锰浸出液。该方法简单,操作方便,成本低,大幅度提高了锰浸出率,减少了资源浪费,增加了经济效率。
本发明公开了一种含电解锰渣组合物,包括磨细电解锰渣,石屑,活性激发剂。所述的磨细电解锰渣为原状电解锰渣经掺杂生石灰中和、静置、烘干,磨至比表面积大于500m2/kg的电解锰渣。石屑的最大颗粒粒径为10mm,以及10mm到5mm,5mm,1.25mm粒径的混合物。活性激发剂包括碱性激发材料和表面活性剂,其中,碱性激发材料包括熟料、偏铝酸钠、偏高岭土、赤泥、生石灰中的一种或多种,表面活性剂包括萘磺酸盐甲醛缩合物、磺化三聚氰胺甲醛缩聚物、木质磺酸钠中的一种或多种。本发明将该电解锰渣组合物应用于制备电解锰渣双免砖。制得的双免砖为MU15等级以上,且工艺简单、节能环保、市场前景广,电解锰渣砖性能较好。
本发明涉及电解铜箔生产生液工序的一种溶铜方法。其主要解决低温喷淋法存在的溶铜速度慢,运行费用高等问题,本发明方法采用液-气喷射泵对溶液充氧,使空气或氧气能与溶液实现乳化混合,溶液的化学反应氧化电位得到有效提高,从而加快了铜溶于稀硫酸的速度,一般情况下可比常规设备的溶铜速度提高八倍以上。本发明溶铜设备主要构件由反应器容腔,液-气喷射泵,气液分离器和循环泵组成的体系,溶铜化学反应所释放的热能足以维持化学反应所需的温度。溶铜过程采用较低的酸度及微气泡层的表面覆盖作用能使硫酸和溶液的蒸发量得到抑制,从而进一步达到提高铜的直收率和改善环境的效果。
本发明提供了一种磷酸铁锂电池的回收方法及获得的LiFePO4/RGO复合材料及应用,回收方法包括如下步骤:(1)将废旧磷酸铁锂电池放电、拆解、分选出正极片以及正极片预处理,干燥得到正极材料粉末;(2)向去离子水中加入所述LiFePO4正极材料粉末、LiOH、还原剂和表面活性剂,搅拌1‑3小时后,得到混合物;(3)将废石墨阳极再生氧化石墨烯加入所述混合物中,将所述混合物加热至120‑200摄氏度,加热5‑8小时,经过水热反应得到LiFePO4/RGO复合材料。本发明采用新的闭环再生工艺回收了LiFePO4,同时还原氧化石墨烯形成还原氧化石墨烯RGO,采用水热补锂,从而重新合成了高性能的LiFePO4/RGO复合材料。
本发明适用于废物处理技术领域,提供了一种用含氨氮废水处理钴镍铜尾渣的方法,包括制备第一溶液、络合反应、回收钴镍铜等步骤。本发明用含氨氮废水处理钴镍铜尾渣的方法,通过将含氨氮废水用于钴镍铜废渣的处理,大大减少了含氨氮废水中氨氮含量,减少了对环境的污染,同时使得钴镍铜废渣中的钴镍铜得到有效的回收,具有重大经济效益;本发明用含氨氮废水处理钴镍铜尾渣的方法,操作简单,成本低廉,非常适于工业化生产。
本发明公开了一种废旧固体氧化物燃料电池中分离回收铜和钴的方法,包括:燃料电池拆解得到单电池结构后,粉碎后浸没于硝酸溶液中过滤得到滤液;向滤液中滴加硫酸盐溶液后真空抽滤;向上步滤液中滴加萃取剂和稀释剂,萃取得到有机相后,向有机相中滴加硫酸溶液,反萃取分离出无机相;向上步反萃取所得无机相中滴加氢氧化钠后过滤,滤渣用去离子水洗涤至中性,烘干得氢氧化铜,将氢氧化铜制得金属铜粉;向第一次萃取分离后的无机相中滴加萃取剂,萃取分离出有机相,滴加硫酸溶液,反萃取分离出无机相;向上步所得的无机相中滴加草酸铵溶液,过滤滤渣用去离子水洗涤至中性,烘干得草酸钴后制得金属钴粉。本回收方法其工艺简单、污染小且回收率高。
本发明公开了一种利用含铁酸处理红土镍矿的方法,包括以下步骤:(1)将含铁酸与红土镍矿混合配浆,含铁酸与红土镍矿配浆的液固比为1:1‑10:1;(2)将混合好的红土镍矿浆加入到高压设备中进行加压浸出反应,加压浸出反应的温度为150‑270℃,加压浸出反应过程中向高压设备中通入氧气,氧气分压为反应总压力的5%‑30%;(3)分离提纯,回收铁和镍。本发明利用钴镍冶金萃取废酸高酸高铁的特点以及铁离子高压水解沉淀释放酸的特性,用钴镍冶金萃取废酸对红土镍矿进行高压浸出,既充分利用了钴镍冶金萃取废酸的残酸和铁离子水解沉淀释放的酸,有效提取了红土镍矿中的镍,节约了红土镍矿提取镍的成本,又回收了废酸中的铁,避免了铁资源的浪费。
本发明公开了一种自动清洗格栅式铜萃取槽,其结构包括混合槽、澄清槽、围栏、萃取槽、主体、排料口、楼梯、自动清洗控制箱、槽体,混合槽设于澄清槽左侧,澄清槽安装于主体上方,主体四周设有围栏,槽体由材料层、隔热层、合金层、空气层组成,本发明一种自动清洗格栅式铜萃取槽,在结构上独立设置了槽体,将铜与提取液一同放入混合槽中,并通过电机搅拌进行混合,混合后导入澄清槽中进行沉淀,随后导入萃取槽中进行萃取,废料通过排料口排出,当铜与提取液进入混合槽时,首先与材料层接触,隔热层将热量阻挡在隔热层外,合金层保证了整体槽体的硬度,由此保证了在使用一段时间后不会出现漏液的现象,提高了使用范围。
本发明公开了一种磷酸铁锂综合回收的方法,包括以下步骤:(1)将磷酸铁锂废料加水浆化后采用硫酸、双氧水进行浸出,得到混合溶液;(2)将混合溶液依次进行一段除杂、二段除杂,得到硫酸锂溶液;(3)向硫酸锂溶液中加入碳酸钠,得到粗制碳酸锂;硫酸锂溶液中的硫酸锂与碳酸钠的摩尔比为1:(1.0~1.5);(4)将粗制碳酸锂溶解后氢化,得到氢化液;(5)采用离子交换树脂将氢化液中的钙镁含量降至小于等于1mg/L,得到钙镁含量降低后的氢化液;(6)将钙镁含量降低后的氢化液热解,得到高纯碳酸锂。本发明能够实现浸出液中PO43‑、铁降到低含量,从而提高锂产品品质。
一种失效锂离子电池正极材料预处理方法,包括以下的步骤:S1称取锂盐,加水配制浓度≥0.1mol/L的锂盐溶液;其中,所述的锂盐为无机锂盐;S2测试失效正极材料的缺锂比例x,将S1的锂盐溶液与失效正极材料混合,得到混合物;其中,锂盐溶液的锂与正极材料的摩尔比大于等于失效正极材料的缺锂比例x;S3将S2的混合物在高压水热釜中进行水热反应,监控釜内混合物的的Li+浓度,直至浓度不继续降低,反应完成;其中,水热反应温度≥100℃;S4降温,过滤除去溶剂,水洗除去残余锂盐,烘干得到补锂的正极材料。本发明的方法,能够提高回收材料的再生效率和性能指标,重复性好、资源利用率高,工序简单高效,具有非常高的社会经济价值。
本发明涉及一种从废弃荧光粉中分离提纯荧光级氧化钇和氧化铕的方法,包括以下步骤:首先通过除杂得到含Y2O3和Eu2O3混合稀土,再用酸溶液溶解,配制成稀土料液,用碱溶剂皂化后的萃取体系进行萃取,得到萃余液、洗液和反萃液;加入草酸溶液,过滤,所得滤渣灼烧,得到荧光级的氧化钇,富钇稀土和氧化铕。本发明的有益效果在于:试剂来源广泛,价格便宜,易得,而且此法流程简单,可以大大缩短环烷酸的萃取流程;在本发明中,萃取前得三次沉淀除杂,已经除去大部分的杂质,只有少量的铝和硅,不会引起环烷酸萃取体系产生乳化现象,比较好的解决了环烷酸萃取容易受高价金属离子影响而产生的乳化现象。
用铜铁矿湿法直接生产硫酸铜工艺,特别适用于以黄铜矿、碱式碳酸铜或氧化铜为主的铜铁矿湿法生产硫酸铜及其副产品——海绵铜和硫酸亚铁。其特征是将矿粉加稀硫酸在常温下酸解反应浸取矿中铜、铁为硫酸铜、铁溶液,再用石灰浆调pH除去溶液中的铁离子,得纯净的硫酸铜溶液,经浓缩、结晶、干燥为硫酸铜产品,铜回收率可达60~80%。常温酸解后的矿渣再用加酸加热酸解得硫酸铜、铁溶液,用铁屑置换得海绵铜和硫酸亚铁产品。采用本法,使矿石中大部分铜直接反应制得硫酸铜,因而工艺简单,经济,降低能耗,并提高了总铜回收率。
本发明公开了一种基于机械化学法的废旧锂离子电池正极材料的回收方法,属于废旧锂离子电池回收利用领域。将废旧锂离子电池正极材料研磨成粉末,并与活化剂和有机还原剂充分混匀,所述活化剂能产生活性自由基,得到混合物,将该混合物进行球磨,使所述废旧锂离子电池正极材料产生塑性形变,且晶体颗粒内产生晶格缺陷,使晶体颗粒发生晶型转变或无晶化;将球磨后的产物加入到去离子水中,使有价金属离子浸出。本发明中的方法不依赖于高浓度的强酸、强碱、强氧化还原试剂或价格昂贵的有机酸等,以固相中的机械化学反应为反应主体,在温和的浸出环境下实现废旧锂离子电池正极材料中有价金属锂、钴、镍、锰等有价金属的高效浸出。
本发明提供了一种完全失效三元正极材料低成本空气条件下的物理修复方法。该方法包括:S1,将完全失效三元正极材料经过降解处理后,再进行退火预处理,得到预处理三元正极材料;S2,将预处理三元正极材料均匀分散在LiOH溶液中,混合均匀,然后进行水热反应,反应结束后离心烘干处理,得到水热反应后的三元正极材料;S3,将水热反应后的三元正极材料与少量LiOH粉末混合后,于空气氛围下,进行两次高温煅烧处理,由此得到修复再生的三元正极材料。该方法能够在空气氛围下进行完全失效三元正极材料的修复再生,且修复后的三元正极材料的电化学性能优异,能够实现产业化大规模应用,具有巨大的商业推广价值。
本发明公开了一种固体氧化物燃料电池的钙钛矿阴极材料中钴的回收方法,包括:将燃料电池拆解分选得到单电池结构并粉碎,在混酸溶液中浸泡后过滤;将滤液滴加硫酸盐后冷却析出沉淀,过滤;上步所得的滤液中继续滴加硫酸盐溶液和碳酸盐溶液,加热至85℃‑120℃,反应后至结晶析出后,过滤;上步所得的滤液中滴加P507萃取剂,萃取后分离出负载Co的有机相,向有机相中滴加硫酸溶液,反萃取后分离出无机相;向上步中所得的无机相中滴加草酸铵溶液,静置后过滤,得到的滤渣洗涤至中性,烘干得草酸钴;将上步中得到的固体沉淀高温煅烧得到氧化钴并将其还原成钴粉。本发明提出的回收方法,其工艺简单、污染小且回收率高。
本发明提供了一种锂离子电池三元正极材料的再生修复处理方法。该方法首先将失效的锂离子电池三元正极材料加入到DMF中除去电解质,再通过NMP浸泡洗涤使表面的CEI膜的厚度≤10nm,以去除表面的PVDF以及CEI膜中的有机锂盐成分,然后进行退火处理进一步去除多余的PVDF;再进行水热补锂处理后,根据CEI膜的厚度确定高温煅烧温度和时间,使得表面残留的LiOH以及CEI膜中的无机锂盐与空气中的二氧化碳反应生成碳酸锂熔融盐,进而和材料表面的岩盐相反应生成修复好的层状三元材料。本发明针对失效的正极材料表面的CEI膜的结构和组成,对现有的水热修复技术进行改进,从而得到性能优异的再生正极材料。
本发明涉及一种利用黑曲霉菌株发酵液进行高磷铁矿石脱磷的方法,该方法是:先将黑曲霉菌株在生物反应器中培养、发酵,再进行分离,分离后所得的黑曲霉菌株发酵液在浸矿反应器中于常温下对破碎后的高磷铁矿石进行浸矿、脱磷;然后固液分离即得脱磷后铁矿石。本发明公开的黑曲霉菌株发酵液在处理高磷铁矿石中具有显著的脱磷作用,在高磷铁矿石脱磷技术中脱磷效果好,能缩短微生物浸矿周期、提高矿浆浓度,黑曲霉菌菌丝可重复多次使用,浸矿后的液体也可重新加入能源物质后循环利用多次,从而为我国储量丰富的高磷铁矿石的开发利用提供了可靠的科学技术依据。
本发明属于电池材料回收技术领域,公开了一种电池正/负极材料的高效剥离方法,包括如下步骤:在惰性气氛下,采用高温短时加热方法对电池正/负极片进行快速升温至高温,并进行短时间的高温热处理,随后经过快速冷却,即实现电极材料和集流体的剥离。本发明可实现正负极材料和金属集流体的完全分离,且处理过程中正负极材料和金属集流体的损失量小至可忽略不计,同时实现正负极材料和金属集流体的高纯度、低损耗回收,有利于后续回收处理或转化利用。
本发明提供了一种物理法多元介质协同修复再生失效三元材料的方法。通过从失效电池的阴极电极上刮取待修复的失效三元材料,并对其进行预处理,除去电解质和聚偏氟乙烯;然后将预处理后的三元材料与氢氧化锂溶液混合,通过水热反应进行补锂;再对水热反应后得到的未经洗涤的三元材料进行高温煅烧,得到修复再生后的三元材料。通过上述方式,本发明能够利用预处理过程消除电解质和聚偏氟乙烯对水热补锂及后续处理过程的影响,改善修复后三元材料的性能;并使水热反应后未被洗除的氢氧化锂在高温煅烧过程中与二氧化碳反应生成碳酸锂熔融盐,进而使该熔融盐与三元材料表层的岩盐相反应生成层状三元材料,实现对失效三元材料的修复再生。
本发明公开了一种废旧电池正极材料回收再利用工艺,将废旧锂电池进行彻底放电,之后在惰性气体保护下进行一级破碎,破碎后风选除掉隔膜纸,之后低温热解,然后分选分别除去铁料和铝料,再次粉碎获得电极粉,根据电极粉物相组成确定浮选药剂制度,在浮选槽中进行浮选,将浮选槽槽底产品过滤、烘干得到正极材料;根据正极材料的Li/M比,计算出需要补加的锂源粉末,将水溶性分散剂和锂源粉末与水混合配置成混合溶液;将待修复的正极材料加入混合溶液中在高温高压蒸煮活化,然后在常压下蒸干,得到均匀的混合物粉体,将混合物粉体有氧下焙烧得到再生修复的锂离子电池正极材料。本发明修复成本低廉,修复后活性高,具有较大推广应用价值。
本发明涉及一种利用聚乙二醇二羧酸回收锂电池正极材料中的Li和Co的方法,具体包括以下步骤:将聚乙二醇二羧酸与锂离子电池正极材料混合,加热进行络合反应,反应完全后先加入钴沉淀剂,再加入锂沉淀剂,固液分离得到含有Li和Co的固体。本发明方法使用聚乙二醇二羧酸作为金属回收剂,提取其中的Li和Co等金属元素,反应条件温和且不涉及到高温高压,耗时短,金属回收率高,且不会引入其他有毒有害物质,聚乙二醇二羧酸可回收循环利用,绿色环保,操作简单易于控制,成本低廉,可适用于大规模生产操作。
本发明公开了一种贵金属硫化矿矿浆电解提取的方法,涉及贵金属冶金领域。本发明针对贵金属硫化矿,采用磨机磨矿后经调浆加入矿浆电解槽的阳极区,矿浆电解槽用渗滤性隔膜将阴极区与阳极区分开,矿浆中加入电解质氯化物、载氯体浸出剂及过氧化剂。用酸调PH值保持在1~2,电解时调控槽电压10~15V电流密度30~120A/dm2,搅拌浸出2~4h。在阳极区贵金属硫化矿物被氧化成金属离子,金属离子或络合离子透过隔膜进入阴极区并在阴极板上析出,收集阴极泥用酸分解分离精炼即得到贵金属产品。本方法对含有硫砷碳等有害杂质的的难浸贵金属矿物都能取得超高的浸出率。且流程短能耗低成本小,对环境有好。社会效益和经济效益显著。
本发明公开了一种湿法磨矿‑密闭熟化提钒系统及方法。该方法包括以下步骤:将含钒石煤在球磨机进行湿法磨矿,将得到的矿浆直接输送到密闭池中,直接用浓硫酸进行熟化处理;熟化完后直接向密闭池中加水,鼓气搅动以浸取钒,固液分离后得到蓝色的浸钒溶液,用于制备V2O5产品。由于采用的是湿法磨矿,无须对原矿进行烘干直接进行磨矿,因而产量高、噪音小、无粉尘;对含钒石煤采用密闭熟化方式,无须与浓硫酸在搅拌机进行混合,因而简化了生产工序,节约了成本;另外熟化时采用密闭池,能将收集到的废气通过淋洗塔吸收处理,因而有效防止了废气对环境的污染。较好克服了现有浓硫酸熟化提钒技术中存在的工艺繁琐、成本高、环境污染的问题。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,包括如下步骤:步骤1,对废旧磷酸铁锂电池进行放电,剥离电池外壳并拆分后得电池正极、负极以及隔膜;步骤2,将步骤1的电池正极、负极和隔膜进行焙烧、粉碎后过筛,得含锂正极材料;步骤3,将步骤2中的含锂正极材料和粘结剂进行球磨混合,之后压制成块进行煅烧,得混合物;步骤4,将步骤3的混合物与还原剂球磨混合后依次进行高温真空还原、真空蒸馏以及真空冷凝,得到金属锂;本发明摒弃了常规废旧电池回收过程中采用的湿法酸浸,利用高温还原以及蒸馏的方法,避免了大量高盐废水的产生;且本发明流程短、化学药剂来源广泛、工艺条件简单,提高了废旧磷酸铁锂电池的回收效率。
本发明涉及一种含钒页岩的酸浸方法。其方案是将n个“一种用于含钒页岩的酸浸设备”串联使用,即每个设备进液管(9)与上一级设备溢流管(2)连接,每个设备溢流管(2)与下一级设备进液管(9)连接,实现了酸浸工艺的连续生产;采用n级n次酸浸和一次水洗工艺,n为3~6。酸浸工艺是焙砂与酸浸溶剂的固液质量比为1∶(1.5~3)、温度为90~100℃和150~999r/min的条件下在对应酸浸设备中搅拌30~75min,静置5~10min;其中酸浸溶剂是:一级酸浸为15~35%硫酸溶液,二级一次至n级n次为上一级酸浸液和洗水,实现了硫酸溶液和除合格酸浸液外的其它酸浸液的循环利用。本发明具有工艺简单、酸耗量低、钒浸出率高、连续生产和酸浸液满足后续萃取工艺要求的特点。
本发明公开了一种锂离子正极及材料再利用的方法,所述方法拆解放电态的锂离子电池得到正极极片或者在拆解后将正极极片上的活性物质分离下来、使用锂化试剂喷涂到正极极片或对正极极片或活性物质用以上溶液进行浸泡从而进行锂补充。经过处理的正极极片或正极活性物质可再次应用于锂离子电池中。本方法通过简单的化学方法实现了对废旧锂离子电池正极活性物质进行补锂,能够使废旧锂离子电池正极材料电化学性恢复到初始材料的水平。该方法相对于常见的废旧锂离子电池回收工艺而言,不涉及使用强酸溶液溶解活性物质再提取有效组分等工序,且工艺简单、效率高,有效解决锂离子电池中正极材料回收时工艺复杂、产废多、流程较久等问题。
一种立式固液逆流浸取柱,包括进料漏斗(1)、浸取段(3)、放料阀(7)、浸取液进、出口(4)、(2)、洗涤段(9)、洗涤液进口(10)和排渣口(14)。进料漏斗(1)装在浸取段(3)顶部,其下部伸入柱内,浸取液出口(2)设在浸取段(3)上部漏斗出料口平面之上,放料阀(7)装在浸取段(3)和洗涤段(9)之间,排渣口(14)设在洗涤段(9)底部,浸取液进口(4)、洗涤液进口(10)分别设在浸取段(3)、洗涤段(9)下部。该浸取柱利用固体料的重力在柱内从上向下移动,浸取液下进上出逆流浸取,该浸取柱结构简单,成本低,效率高,适于大小规模,高低品位矿等的浸取。
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