本发明提供一种从钴镍工业含钴镁溶液中回收镁制备高纯阻燃剂的方法,其特征在于,包括以下工序:工序一:取萃取镍后含钴镁溶液,调节pH,逆流萃取;工序二:调节萃余液pH值,加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺,过滤得总溶液1;工序三:调节总溶液1的pH值,反应后过滤,得总溶液2;工序四:向总溶液2中硫化钠反应,加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺,过滤得滤液3;工序五:调节滤液3的pH值;工序六:加入氢氧化钠,然后过滤得滤液4和滤饼4;工序七:将滤饼4浆化洗涤然后过滤,得滤饼5,浆化洗涤,然后过滤,得滤饼6,将滤饼6烘干、粉碎得成品。通过本发明的方法能够制备高纯氢氧化镁阻燃剂。
本发明公开一种利用超声波从富钒液中制备高纯五氧化二钒的方法,包括如下步骤:调节富钒液的pH值至2~9,得到待反应液;向上述待反应液中加入铵盐,进行超声波反应,得到多聚钒酸铵或偏钒酸铵水浆;将上述多聚钒酸铵或偏钒酸铵水浆固液分离后洗涤、干燥,得到多聚钒酸铵或偏钒酸铵;将上述多聚钒酸铵或偏钒酸铵进行煅烧处理,冷却后得到高纯五氧化二钒。本发明通过利用超声波强化铵盐沉钒过程,能在保证高沉钒率和高钒纯度的基础上,可以有效提高沉钒反应速度,大大缩短沉钒反应时间,降低铵盐消耗量,具有操作简单、能耗低、效率高等特点;本发明的方法沉钒率高于99.6%,且得到的五氧化二钒产品的钒纯度大于99%。
本发明涉及一种利用改性螯合树脂净化富集含钒溶液的方法。其技术方案是:将含钒溶液的pH值调节至0.5~2.0,固液分离,得到清液,向清液中加入氧化剂至清液中的V(III)和V(IV)全部氧化成V(V),得到的吸附原液;将吸附原液以1~3BV/h的流量流经离子交换柱内装有的改性螯合树脂,吸附30~48h,固液分离,得到负载树脂和吸附余液;将去离子水以1~3BV/h的流量流经离子交换柱内所述负载树脂,直至流出的洗涤液pH值为6~7,然后将1~3BV的解吸剂以0.01~0.1BV/h的流量流经离子交换柱内洗涤后的负载树脂进行解吸,得到富钒液。本发明具有V与杂质(Fe、Al)分离效果好和V富集效果优异的特点。
本发明公开了一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法及应用,以水生植物凤眼莲即水葫芦秸秆为原料转化制备纤维素黄原酸盐,利用该产品为吸附剂可用于高效吸附去除水体中重金属离子,亦可用于土壤修复、环境保护和生态建设等领域。利用本发明所述的制备方法制备的吸附剂对重金属的吸附量优越于以其它植物秸秆材料在同等改性条件下制备的吸附剂,体现了凤眼莲植物材料特有的优势。本发明提供了一种新的植物生物质利用途径,为发挥凤眼莲活体植物修复受污染水体的优势,缓解水体修复后凤眼莲自身对水体的二次污染提供了一种有效途径。
本发明公开了一种自交联聚合物阴离子交换膜的制备方法,包括聚合物的氯甲基化、叔胺化、季铵化和自交联成膜的步骤。其叔胺化是将聚合物氯甲基化后的产物溶解于溶剂中,以得到聚合物的氯甲基化产物溶液(叔胺化备液),再在其中加入少许低级仲胺并在常温下搅拌使其反应充分,以获得聚合物的氯甲基化的叔胺化溶液(季铵化备液)。聚合物的自交联反应发生在季铵化后的成膜过程。本发明方法简便、高效,所得到的阴离子交换膜具有高的离子交换容量和高的化学与热稳定性,机械性能优越,在高温碱性条件下表现出高电导率和高强度的优异性能。
本发明涉及除铁技术领域,尤其涉及一种高效连续除铁系统,包括溶液依次经过的锌浸出系统、氧化系统与碱性浸出系统,其中:锌浸出系统通过通入含锌烟尘进行溶液的浸出;氧化系统中通过冲入富氧空气与双氧水进行氧化,还提出了一种高效连续除铁系统的使用方法,本方案在除铁过程中两度利用了工业尾气进行辅助,利于环保,资源利用合理充分,采用了高效的氧化方式,加快铁的氧化与沉淀,提高了工业加工效率。
本发明涉及盐酸废液再生处理技术领域,尤其涉及一种去除盐酸再生焙烧烟气中颗粒物的装置及方法;该装置包括沿焙烧烟气流经方向依次设置的文丘里预浓缩器和吸收塔,吸收塔的气体输出端连接有烟气管道,焙烧烟气经过烟气管道进入下一工序,烟气管道上设置至少一套除尘装置,除尘装置包括至少一个延伸至烟气管道内用于喷雾的凝聚器,烟气管道的底部连接有收集罐,收集罐内溶液可以循环至吸收塔内进行喷淋,除尘装置还包括与凝聚器连接的液体管路和压缩空气管路。本发明可以解决因传统盐酸再生工艺、现有酸再生站等尾气中颗粒物不能达标、甚至超标排放等问题,尤其适用于受到场地限制、改造困难的老旧酸再生系统,解决排放不达标的问题,节省成本。
本发明涉及一种低温焙烧合成钼酸钙粉末的方法,该方法包括:取碳酸钙粉末和三氧化钼粉末混合研磨10~20min,放于坩埚中,于700~900℃焙烧10~30min,反应后样品冷却后取出研磨,最后所得产物即为高纯度的钼酸钙粉末。本发明合成方法简单,通过控制质量百分比、焙烧温度以及焙烧时间,合成得到钼酸钙粉末,纯度高达98%。本发明焙烧温度不超过900℃,此焙烧方法可有效的防止三氧化钼挥发和碳酸钙的分解,合成过程中钼酸钙和三氧化钼充分反应,合成效率较高,且操作极其简单,可行性和可控性高。
本发明提供一种以白炭黑为原料制备离子交换树脂的方法,它包括以下步骤:1)称取白炭黑,90℃下使用盐酸溶液酸化回流10h,冷却后洗涤干燥得到酸化白炭黑;2)将步骤1)所得的酸化白炭黑进行硅烷偶联化;3)将步骤2)所得的偶联化白炭黑、聚合物溶液、甲醇、及水置于三口瓶中,通氮除氧后于65℃下保温反应48h,冷却后抽滤洗涤干燥得到胺类聚合物接枝白炭黑;4)将步骤3)所得的聚合物接枝白炭黑及磷化剂置于三口瓶中,在酸性条件下加热至70℃-100℃,然后将甲醛逐滴加,保温反应24h,冷却后抽滤洗涤干燥即得离子交换树脂。本发明以廉价易得白炭黑为原料,离子交换树脂的吸附容量大。且该方法操作简单方便,在吸附重金属离子时,无需往离子交换柱中加任何试剂、无污染且不产生废弃物。
本发明涉及一种含钒石煤烧渣制备五氧化二钒的新工艺,包括有如下步骤:含钒石煤烧渣,不粉碎,不球磨直接装填于水泥浸出槽,用稀纯碱溶液常温浸取或在60-100℃温度下加温浸取,所得浸取液经树脂吸附,饱和氯化钠解吸,解吸液除磷,加氯化铵沉钒得偏钒酸铵,热解得到五氧化二钒。本发明的有益效果在于:①以块状形态直接进浸出槽浸取,节省固定资产的投资,解决了车间的粉尘污染;②利用焙烧炉的余热加温浸取液节约能源,加快浸取速度,提高回收率,富集液水含钒品位;③用稀纯碱溶液加温浸取替代硫酸,每吨精钒消耗约2吨纯碱即可,比硫酸浸取每吨精可节约生产成本;④工作用水可循环使用零排放,浸渣偏碱性符合国家一般废弃物的堆放标准。
本发明涉及一种基于电容去离子技术回收溶液中贵金属的方法。步骤为:将贵金属络合离子溶液倒入反应槽中,将两个设有活性炭层的电极板,以设有活性炭层的那一面相对,插入到反应槽中,作为阴极、阳极与外接电源相连,在电压为0.8‑1.2 V下的条件下进行贵金属的回收。本发明实现了对含有贵金属络合离子溶液中贵金属的高效回收,如Au(S2O3)23‑或Au(CN)2‑中金的高效回收;此方法使用的电压较低,不会产生析氢反应与金的还原竞争电子,与传统的电沉积工艺相比,极大降低了能耗。
本发明属于一种氰化置换贵金属的工艺,向氰化贵液中加入金属铝粉或金属铝箔以置换氰化贵液中的金银,所得的氰化钠返回使用,所得的置换贫液加石灰沉铝处理再返回氰化浸取工序循环使用。本发明的有益效果在于:1、采用铝粉(或铝箔)替代锌粉(或锌丝)置换氰化贵液中的金银不但置换完全,而且可将其它贱金属置换出来,铜、锌等贱金属氰络阴离子难以富集累积氰化置换贫液不需作任何处理,可循环使用,氰化贫液零排放无环保之忧;2、不需作任何变更,不需追加投资;3、浸取完全,缩短了浸取时间,增加设备利用率;4、降低生产成本;5、简化了生产工艺。
本发明公开了一种风化壳淋积型稀土矿原地浸出稀土矿的方法。包括以下步骤:在矿体上打孔,其深度通过腐植层,穿过全风化层直达半风化层,并在孔中插入上下开口的导管直达半风化层的深度,向导管中注入浸矿液;在基岩上开导流槽用于导流稀土浸出液流入集液池;只沿着矿体的山脊呈网状分布打孔,孔距为2-3m;所述导管上端安装有漏斗,穿过腐植层的导管部分有固定装置。本发明减少了浸出稀土母液杂质的含量,有利于后续稀土母液处理;减少由于腐植层粘土矿物含量大吸水膨胀而引起的矿体滑坡地质灾害;氯化铵可作为浸取剂的选择,在没有增加除杂成本的前提下提高了稀土浸出率,且拓宽了浸取剂的选择。
本发明涉及一种大型堆积炭化法从高钙型含钒石煤中提取钒,其技术方案是:首先将150~325目高钙型含钒石煤粉,150目油菜秸秆粉、氟化物等在大型搅拌机中进行搅拌混合,再加入浓硫酸、0.2~5?g/L过硫酸钠溶液,进行搅拌、混合均匀。然后将搅拌好的混合物通过机械传输带送到大型堆积池中,密闭堆放36~72?h进行炭化;将炭化好的渣加水搅拌浸取钒,固液分离后调节pH值、加H2O2氧化低价钒、然后按传统工艺进行树脂吸附钒、强碱洗脱钒、沉钒焙烧制备出99.5%以上的?V2O5。本发明具有投资规模小、生产成本低、操作简单、钒浸出率高等优点。无需对原矿进行焙烧处理,不产生废气,是一种绿色环保的提钒方法。
本发明提供了一种以铁尾矿为原料制备气相白炭黑并回收金属的工艺,该工艺中以铁尾矿等废弃物作为原料,将其与含氟酸液、盐酸以及硝酸进行反应,制备成高附加值的产物气相白炭黑并回收各种金属,所制得的产物中SiO2含量大于99.9%,其多点BET法测定比表面积不小于350m2/g,达到了变废为宝的效果;上述制备工艺中所产生的酸性气体经负压水吸收罐吸收后,能够制得对应的酸液,当酸液浓缩到一定的浓度后可循环使用。同时本发明还提供了用于上述工艺中的生产装置,该生产装置所用到的零部件均为化工厂常用器具,成本低廉,能够实现大规模工业化生产。
本发明提供一种石英砂基离子交换树脂及其制备方法。该方法是在加热条件下,对石英砂进行酸化处理,然后洗涤至中性;使溴化钠或者溴化钾饱和液与酸化后的石英砂接触,使石英砂表面生成水分子单层;再进行硅烷化反应后与多胺基聚合物进行接枝反应后得到功能化树脂材料。通过引入不同的配位原子,以改善其对不同金属阳离子的吸附选择性,改善离子交换树脂的效能。石英砂基体螯合树脂吸附能力强,生产成本低廉,吸附贵重金属离子效果好,循环使用寿命高,稳定性高。此外,该方法操作流程简短、操作方便,在吸附贵重金属离子时,无需往离子交换柱中加任何试剂、无污染且不产生任何废弃物。
本发明提供一种用于废旧锂电池含钴正极材料生产四氧化三钴的复配溶剂及使用方法。首先,将聚醚类物质与二羧酸类化合物在一定条件下混合形成复配溶剂,随后将废旧正极材料与聚醚‑二羧酸复配溶剂进行混合搅拌,搅拌结束后加入助溶剂,并通过离心固液分离,即可获得有机酸钴紫色固体粉末,进一步将粉末进行洗涤、干燥和焙烧等操作,可得到具有较高纯度的四氧化三钴产品。本发明所采用的复配溶剂成本可控,属于高沸点、低挥发性的无水体系,且仅含C、H、O三种元素,全流程不产生废水与废气,符合绿色发展理念。
本发明公开了一种氨基咪唑型离子液体负载树脂在吸附分离铼或锝中的应用,采用氨基咪唑型离子液体负载树脂对含有铼或锝的溶液进行处理,通过离子交换吸附分离所述溶液中的铼或锝。本发明中涉及的氨基咪唑型离子液体负载型树脂具有球状颗粒结构,可在较宽的酸碱范围使用,对锝和铼均具有很高的吸附容量,并且能满足工业中吸附柱充填使用的需要。另一方面,当铼浓度低至10ppb时,本发明中涉及的氨基咪唑型离子液体负载型树脂对铼的吸附回收率仍达95%以上,同时也可以从含铼铀矿地浸液中高选择性地分离富集痕量的铼。本发明方法简单,不会产生二次污染且降低成本。该吸附剂再生能力强,可重复使用,生产成本低且绿色环保。
本发明公开了一种卧式回转反应机及利用含钒钢渣处理钛白废酸的方法,属于固废综合利用技术领域。以下步骤:A.钢渣粉碎;B.磁选除铁:C.研磨搅拌浸取:将所述渣粉用废酸溶解后,一起加入至卧式回转反应机中进行研磨、搅拌、反应浸取后,得到浸取液;D.除杂过滤:将所述浸取液用除硅剂和或/除铁剂进行除杂、过滤后得到滤液;E.钒渣制备:将所述滤液用沉钒剂沉淀、压滤后,得到高钒渣和废水。本发明将卧式回转反应机应用在钛白废酸的处理上,缩短了处理工艺和处理时间。采用产生的钒钢渣含钙高的特点来处理钛白废酸,降低了废酸处理成本,节约了矿产资源,避免了大量钢渣、废酸对环境的影响,在减轻环境压力的同时,提高了资源利用率。
本发明提供一种从重金属污泥中回收利用镁的方法,包括以下步骤:1)将重金属污泥与纯水按一定比例混合,调节pH至弱碱性,经板框压滤脱水得滤液1,将滤渣用热水洗涤过滤脱水得滤液2,滤液1与滤液2合并即为镁液;2)取一定量的步骤1中所得镁液,按过量系数3~8倍的用量加入AR级氨水沉镁,充分反应得到氢氧化镁沉淀;3)向步骤2所得产物中加入表面改性剂十二烷基苯磺酸钠改性氢氧化镁;4)将步骤3中所得产物先升温至85‑90℃恒温处理3‑5h后,再在65‑80℃下陈化2‑6h,得到渣样;5)将步骤4所得渣样用真空泵抽滤脱水、使用热水与酒精交替洗涤、在100‑105℃下烘干后制得阻燃型氢氧化镁粗产品。本发明过程中,在保证贵金属钴镍回收率和产品纯度的同时,提高了镁的一次回收率。
本发明涉及一种浸出设备,其技术方案是:上锥体(4)的上端固定联接有盖板(2),盖板(2)的中心处设置有进料口(1);上锥体(4)壳体的上部设有观察孔(5),上锥体(4)的壳体安装有循环管(6),循环管(6)与上锥体(4)的内腔相通,循环管(6)的管道联接有水泵(7);下锥体(8)的壳体设有蒸汽入口(9),底锥(10)的锥端处固定安装有排料口(12)。该设备的壳体均为耐高温玻璃纤维增强塑料材质,内壁均喷涂有耐酸涂料,盖板(2)和上锥体(4)间、上锥体(4)和下锥体(8)间、下锥体(8)和底锥(10)间均分别为螺栓固定联接,联接处均垫有密封圈。本发明具有构造简单、浸出效率高、使用寿命长、可同时满足耐温和耐酸要求的优点。
本发明具体涉及一种低浓度含钒酸浸液处理工艺。采用的技术方案是:先将酸浸所得的V2O5浓度为100~300mg/L的低浓度含钒酸浸液预热至20~45℃,再按物质的量比为nV∶nFe=1∶1~1∶3向该酸浸液中加入FeSO4·7H2O,然后调节至pH=4~6,在45~60℃条件下反应10~30min,最后经固液分离得富钒渣和处理液。富钒渣返回与含钒石煤原矿一起焙烧后经两段水浸,一段酸浸;所得的低浓度含钒酸浸液依次循环。本发明具有工艺简单、生产成本低、经济效益高、环境友好、不产生有机污染,总回收率高的优点;酸浸液中的钒回收率达到85~90%,较已有方法回收率有显著提高。
本发明公开了一种基于硫代硫酸盐浸出法的硫化矿回收贵金属工艺,包括以下步骤:选取含贵金属矿石,将其置于硫代硫酸盐溶液中磨矿,磨矿后的矿浆进行浸出;获取所得到的浸出液,将硫化矿置于浸出液中进行吸附贵金属的硫代硫酸络合物;将吸附后的溶液过滤脱水,得到载有贵金属硫代硫酸络合物的硫化矿;将贵金属硫代硫酸络合物从硫化矿脱附,得到含有贵金属络合离子的贵液;将所得到的贵液进行电解,得到贵金属单质。本发明通过硫化矿对金/银的吸附量可达每克吸附剂吸附数十毫克Au/Ag,该吸附量远大于现有吸附剂的吸附量;同时,通过NaOH溶液或Na2S溶液实现吸附剂上金/银的脱附。该方法操作简单,吸附剂简单易得,金/银吸附效果好,同时实现了金/银的高效脱附。
本发明公开了一种风化壳淋积型稀土矿的甲酸盐复合浸取剂,该该甲酸盐复合浸取剂包含甲酸盐溶液和铵盐溶液。本发明的风化壳淋积型稀土矿的甲酸盐复合浸取剂包含甲酸盐溶液和铵盐溶液,与传统的浸取剂的浸取效果相比,该甲酸盐复合浸取剂能加快浸取剂在矿体中的渗透速度,在不影响稀土浸出率的前提条件下有效缩短稀土的浸出时间,同时能有效抑制杂质铝的浸出,有利于后续稀土母液的除杂工序,可实现风化壳淋积型稀土矿的高效低杂浸出;本发明的甲酸盐浸取剂的原料甲酸盐无毒,加入量少,成本低,可生物降解,绿色环保。
本发明属于废旧锂离子电池正极材料回收、修复再生综合利用技术,具体涉及一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收再生方法及得到的磷酸铁锂正极材料。该方法包括以下步骤:1)对废旧磷酸铁锂正极极片进行分离,除去铝集流体,得到粉体状的磷酸铁锂正极回收材料;2)添加锂源、铁源和磷源,或者,还添加还原剂,再加入用于溶胀磷酸铁锂正极回收材料中的粘结剂,且溶解或分散锂源、铁源、磷源、还原剂的有机溶剂,将各材料混匀后烘干,得到磷酸铁锂前驱体;3)对应的,在还原性或者惰性气体氛围中烧结,得到修复再生的磷酸铁锂正极材料。本发明结合了物理和机械化学方法回收再生技术,实现废旧磷酸铁锂正极材料的再生利用。
本发明具体涉及一种石煤两段选择性浸出分离钒和铁的方法。其技术方案是:将石煤破碎,在非氧化性气氛和800~900℃条件下焙烧60~80 min,细磨,得焙烧料。按焙烧料与硫酸溶液Ⅰ的固液比为1∶(1.5~3)t/m3,在20~40℃条件下将焙烧料于硫酸溶液Ⅰ中酸浸10~30min,得含铁酸浸液和一段酸浸渣。按焙烧料与硫酸溶液Ⅱ的固液比为1∶(1.5~3)t/m3,在90~98℃条件下将一段酸浸渣于硫酸溶液Ⅱ中酸浸3~8h,得含钒酸浸液和二段酸浸渣。其中:所述硫酸溶液Ⅰ的体积浓度为5~7%;所述硫酸溶液Ⅱ的体积浓度为15~20%;所述石煤中黄铁矿的含铁量占石煤含铁量的90%以上。本发明具有适应性强、钒和铁的分离效率高、工艺简单和能够实现杂质铁在源头控制的特点。
本发明涉及一种含钒溶液的离子交换方法。其技术方案是采用“一种用于含钒溶液离子交换的离子交换柱”进行离子交换:先将离子交换树脂(6)装入离子交换柱本体(14),将含钒溶液在离子交换柱本体(14)中与离子交换树脂(6)进行吸附,吸附下液经水管(10)排出,当吸附下液含V2O5的浓度为含钒溶液初始浓度的0.8~1%时吸附结束。然后将解吸剂送入离子交换柱本体(14)与负载有钒的离子交换树脂(6)进行解吸,富钒液经水管(10)排出。无级调频超声波发生器(7)在吸附和解吸中施加超声波,吸附和解吸前均对离子交换树脂(6)进行清洗。本发明具有能加速离子交换吸附和解吸过程、操作简单、设备不易堵塞和离子交换树脂利用率高的特点。
本发明提供一种从钴镍工业含钴镁溶液中回收镁制备氢氧化镁的方法,包括以下工序:工序一:取含钴镁溶液,加入3~6mol/L的氢氧化钠调pH值,控温,搅拌,使钴充分沉淀;工序二:过滤,得到滤液1和滤饼1,对滤饼1加水浆化,再过滤,得滤液2;工序三:将滤液2与滤液1混合得滤液3,加入硫化钠溶液,控温,搅拌,然后加入聚合氯化铝,再过滤,得滤液4;工序四:将滤液4加入碱溶液中,调节pH值,控温,搅拌;工序五:陈化,然后过滤,获得滤饼3;工序六:将滤饼3浆化洗涤,然后过滤,得滤饼4;工序七:对滤饼4浆化洗涤,然后过滤,烘干、粉碎得成品。通过本发明的方法能够简单、高效地从钴镍生产过程中回收镁制备氢氧化镁。
风化壳淋积型稀土矿浸出液中杂质金属离子含量高,传统除杂方法工艺流程较长,操作繁琐,且产生的絮凝杂质沉淀沉降速度较慢、吸附和夹带稀土多。针对上述问题,本发明提供了一种风化壳淋积型稀土矿稀土浸出液的快速除杂方法,具体步骤如下:1)向稀土浸出液中直接加入碳酸氢铵和无机硫化物的混合溶液;2)加入氨水或硫酸调节混合溶液的pH值;3)在搅拌条件下,向混合液中加入絮凝剂溶液,继续搅拌1~3h后,静置沉降,取上清液,得低杂质稀土浸出液。本发明所述方法能够有效缩短杂质的沉降时间,大大提高生产效率,可实现杂质的快速充分的沉降,所得低杂质稀土浸出液的稀土回收率高和纯度高,适合推广应用。
本发明涉及一种风化壳淋积型稀土矿原地浸出收液方法,步骤如下:1)沿着矿体表面按网格布注液孔,打孔深度直达半风化层,从注液孔插进一根PVC管,使浸取剂直达半风化层;2)沿着矿体山谷的半风化壳与基岩的界面下5~20cm,用千米钻垂直于矿体或向上2~5°倾斜角钻收液导流孔,且从山谷低处开始沿着矿体打孔一圈;3)从山谷低处开始沿着矿体筑一条集液沟,将从矿体流出的稀土浸出液引入集液沟;4)在山谷的下游堆筑集液池与集液沟低端相连,稀土浸出液经集液沟流入集液池,再用泵将集液池中的稀土浸出液送至水冶车间,经处理提取得稀土产品。本发明方法能够最大限度地回收稀土浸出液,有效提高稀土回收率,具有良好的经济效益。
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