本发明公开一种从废旧锂电池中水浸出锂的方法,属于废旧锂离子电池回收领域;称取天然石墨粉和废镍钴锰酸锂正极材料其天然石墨粉含量为23%~38%,放入行星球磨机中进行球磨混合得到混合料;将混合料放入气氛箱式实验炉中进行还原焙烧,焙烧气氛为氩气,以5℃/min的升温速率升温至650℃~700℃,并保温一段时间,焙烧完以后随炉冷却至室温得到焙烧产品;将焙烧完的产品用去离子水用磁力搅拌器进行水浸,随后抽滤洗涤得到锂的浸出液。
本发明涉及一种真空碳热还原三氧化二砷制备粗砷的方法,其制备工艺为:以木炭或焦炭为还原剂,在10~200Pa的环境压力中,以10~20℃/min的速度将还原剂加热至500~900℃,而后将三氧化二砷加热至300~500℃,使其挥发自下而上的通过还原剂层、被还原,得到砷蒸气,砷蒸气进入冷凝器在50~200℃条件下凝结为固体粗砷。该工艺流程简单,还原温度低,便于操作,还原率高,整个反应过程在真空中进行,对环境无污染。
本发明公开一种铜冶炼白烟尘脱砷的方法,以铜冶炼电除尘器收集的白烟尘为原料,采用浓硫酸酸化法将砷转化为砷酸,再用水进行溶解,水的加入量为白烟尘质量的4~5倍,溶解时间为1~1.5小时,溶解结束后加固体碳酸钠调节pH值至8.0~8.5,将可溶的金属硫酸盐转为沉淀,经过滤与砷酸钠盐分离,用清水两次洗涤,滤饼即为富含有价金属的脱砷滤饼,其砷含量<0.5%,滤液并入主生产石灰?铁盐脱砷系统,不需要新增废水处理设备;本方法设备简单、不需加热、操作方便,砷脱出率高,酸化渣中砷含量满足富铅矿三级质量标准要求,亦为白烟尘中其它酸溶有价金属回收提供了便利条件,具有较好的推广应用价值。
本发明公开了一种水蒸气气氛微波热解废电路板定向除溴的方法,属于微波裂解技术领域。包括以下步骤:将废旧电路板原料置于微波热解装置中,在惰性气体氛围下,微波加热至热解温度,然后向微波热解装置中通入水蒸气,微波保温热解,得到固体产物、液相产物和气体产物。本发明采用的微波热解在全封闭状态下将原料进行整体加热(从里到外加热),加热效率高,具有更高的安全性易于自动化;并在微波热解装置内通入加热的水蒸气,水蒸气可以将电路板热解产生的溴化氢气体带入到液体之中,降低了固体和气体中的溴含量,实现了废电路板的无害化、资源化回收利用。
本发明涉及一种转底炉-电炉联合法处理红土镍矿生产镍铁新方法,工艺步骤包括红土镍矿经破磨、加入一定比例的碳质还原剂和复合添加剂与红土镍矿混磨,用球蛋成型机制成球团,在200~400℃干燥4~6H,采用转底炉进行快速还原,温度控制在950~1300℃,时间15~40MIN。还原焙烧后,采用电炉熔分,便得到高品位的镍铁。本发明工艺流程短、成本低,克服了传统回转窑-电炉生产镍铁、回转窑生产镍精矿或电炉产生镍铁存在的难以克服的困难,实现了转底炉-电炉有机结合与匹配,达到了生产时间短、生产效率高和成本低的效果。因而,本发明为处理不同类型的红土镍矿开辟了一条可行的途径。
一种锰铝榴石矿湿法冶金的方法,对传统湿法工艺不能处理的锰铝榴石矿物,采用湿法冶金的技术,浸取其中所含的锰,与矿物中的其它成分分离,具体步骤为:(1)矿物粉碎、磨细至-100目以下;(2)粉矿加水调成矿浆,加入的水重量为矿物重量的3~7倍;(3)在矿浆中加入硫酸,矿浆调配至酸浓度为20g/L~200g/L;(4)加热矿浆、保温浸取;(5)液固分离,得到含锰浸出液。发明的有益效果为:能直接浸出锰铝榴石矿中的锰,有利于提高锰矿资源的利用率,扩大了锰湿法冶金的矿物原料品种;实现锰铝榴石矿的浸溶和回收其中的锰。本发明工艺具有技术先进、操作方便,资源利用率高,锰浸出率高,作业时间短,工艺流程短,劳动生产率高,环境友好的特点。
本发明涉及一种贵铅物料真空蒸馏脱铅的方法,将贵铅物料置入真空冶金炉中,加热至1000℃以上并保持一段时间恒温,利用各合金元素的蒸气压的差异进行蒸馏分离。金、银在残留物中得到富集,铅、锑、铋等在挥发物中得到富集,且均为金属状产物,有利于下一步精炼处理。达到的技术指标为:铅铋合金中含银等贵金属小于0.05%;贵金属合金中含铅、铋均小于1%;贵金属的真空精炼直收率大于98%;对于含砷高的贵铅物料(5%左右),还可以真空蒸馏除去大于85%的砷;每吨物料大约需要耗电300~450度,同比下降约7%。
本发明属于矿物冶金技术领域,具体公开了一种从氧化锌矿中回收锌的浸出方法。该方法包括对锌含量为20%~70%的氧化锌矿进行碎矿、磨矿,矿石粒度小于65μm的重量百分比为75%~95%;在控制浸出温度为20℃~60℃和液固比为5~20:1的条件下,将浓度为0.05mol/L~0.50mol/L的5-磺基水杨酸溶液与氧化锌矿矿粉在反应器中混合,充分搅拌30~60min,反应得到适合下一步萃取、电积用含锌溶液。从而本发明能使氧化锌矿中的锌浸出效率高、操作简单,且减少环境污染,该方法有利于更好地绿色回收锌。另外该浸出方法在保证锌浸出率高的情况下不需要高温、加压设备,工艺成本低。
本发明属于矿物冶金技术领域,具体公开了一种以菱锌矿为主的氧化锌矿浸出剂及其浸出方法。本发明以三氯乙酸和水均匀混合溶液为浸出剂,对以菱锌矿为主的氧化锌矿进行锌浸出,浸出温度为25℃~65℃,粒度小于48μm的重量占75%~95%,将三氯乙酸浸出剂和氧化锌矿矿粉按照(20~5):1的质量液固比混合,充分搅拌10min~40min;得到适合下一步锌萃取和电积处理的含锌溶液。从而本发明所述浸出剂制作简单,浸出率高,且绿色环保;另外该浸出方法在保证锌浸出率高的情况下不需要高温、加压设备,且操作简单,工艺成本低。
本发明涉及一种废旧三元锂离子电池正极材料中镍钴锰的回收方法,属于锂电池固体废物的资源化利用领域。本发明将干燥的晶硅废料与废旧三元锂离子电池正极材料共同研磨得到混合粉,混合粉压制成块状料;将块状料置于电阻炉中进行还原熔炼,熔炼结束后随炉冷却,分离金属合金锭与渣块。本发明采用晶硅废料还原废旧三元锂离子电池正极材料,充分回收了正极材料中的镍钴锰,其流程短,工艺简单可靠且易于操作,制备过程成本低,使用一种固体废物处理另一种固体废物,使废物得到充分利用,实现以废治废,能够用于大规模生产,具有工业化潜力,回收效果较好,回收得到的镍钴锰合金具有较高价值。
本发明公开一种废旧三元锂离子电池正极材料的快速再生方法,将废旧三元锂离子电池经过手工拆解、碳酸二甲酯清洗、NMP浸泡、离心、氧化处理、喷雾干燥、研磨并煅烧得到废旧三元正极材料粉末,提出预氧化处理‑喷雾干燥‑高温短时退火的联合工艺再生了废旧三元正极材料;本发明通过对废旧三元锂离子电池正极材料表面的岩盐相进行氧化处理并加入碱生成层状中间相,混锂研磨并短时间高温退火处理,中间相可形成层状氧化物相以修复失效的表面,同时也能将循环过程中损失的锂补充从而再生出正极材料;本发明可实现废旧三元正极材料的快速修复再生,具有操作简单、高效经济、无污染的特点,为废旧锂离子电池三元正极材料的回收再生提供了新思路。
本发明涉及一种高硅氧化铜矿深度分离与富集铜的方法,依次包括下列步骤:1)粉料制备;2)预干燥;3)混料:将干燥后的粉料与强化分解剂均匀混合,制得混合料;4)元素分离;5)组元分离;6)组元富集:对上述所得矿浆进行浮选,获得硫化铜精矿和石英尾矿;本发明实现了有价金属铜由极难选结合氧化铜向极易选的硫化铜的转变,扩大了氧化铜资源开发利用范围;强化分解剂的添加增加了硅孔雀石热分解驱动力,使得硅孔雀石晶体中铜元素以硫化铜的形式分离出来,硅元素重组为二氧化硅,实现了元素铜的分离;得到的硫化铜精矿含铜大于50%,远远高于硅孔雀石理论含铜量,可直接作为一步炼铜原料。
本发明涉及一种从红土镍矿中富集镍及联产铁红的方法,红土镍矿破磨、加入碳质还原剂和添加剂生石灰混磨,用球蛋成型机制成球团,干燥;转底炉进行高温快速还原球团,还原后,进行破碎,湿法球磨,采用磁选机进行选别,得到含镍大于4%的初级镍铁粉;采用加压氧浸初级镍铁粉,氧浸结束后,进行过滤和洗涤,分别得到铁红和硫酸镍溶液;采用氢氧化钠沉镍,获得氢氧化镍。在此工艺条件下氢氧化镍产品含镍可达到30~40%,镍直收率达到70~75%,铁红含铁62~68%,铁收率可70~75%达到。本发明具有原料来源广、工序简单、生产效率高、镍回收率高、成本低、资源利用率高等特点,具有重要的应用和推广价值。
本发明提供一种从炼铜炉渣中浮选回收铜的方法,在炼铜炉渣的料浆中,加入无机铵盐、硫化钠和异戊醇至矿浆的pH值为8~9,再按矿浆中固体质量的0.1~0.3‰的量,加入异丁基黄药,经常规浮选后,即得到铜精矿。本发明起到活化含铜矿物或金属铜的作用,使含铜矿物表面发生了硫化反应,尤其是有异戊醇的加入,对炉渣的表面进行了有效的清洗,更强化了硫化反应,并使硫化薄膜更加稳定,从而活化了含铜矿物或自然铜,使其可浮性恢复并得到提高;再加入高级黄药捕收剂进行捕收,从而提高了铜回收率,使之达80%以。本发明无需改变现有的浮选工艺流程,只需在现有的浮选调浆过程中投入无机铵盐和硫化钠及异戊醇即可,操作方便,生产成本低,铜回收率高。
本发明涉及一种从红上镍矿中回收镍的技术,红土镍矿经破碎和磨细、按一定比例,加入碳质还原剂、复合添加剂与红土镍矿混磨,用球蛋成型机制成球团15~20MM,在200~400℃干燥4~6H,采用回转窑还原焙烧,温度控制在950~1300℃。还原焙烧后,进行粗破,然后按一定矿浆配比,进行湿法球磨后,采用摇床进行重选,重选获得的镍精矿采用3000~5000高斯的磁选机再进行选别,便得到高品位的镍铁混合精矿,其含镍可达到7~15%。本发明技术具有原料适应性强、工艺流程短、环境友好,以煤作为主要能源,不用昂贵的电力作为能源等特点,为处理不同类型的红土镍矿提供了一种新的方法,具有良好的应用和推广前景。
本发明提供一种从失效汽车尾气催化剂中浸出铂族金属的方法,将失效的汽车尾气催化剂进行初步粉碎,再细磨;然后加入熔剂、氧化剂A,混匀后在600~700℃下进行煅烧;然后进行常温水溶搅拌浸出,再经固液分离后,洗涤滤渣三次,将滤渣加入盐酸、氧化剂B,在70~90℃下进行酸浸以溶解残余铂,再经过滤和洗涤,弃去过滤残渣,收集滤液和洗涤液即得到富含铂族金属Pt、Pd、Rh的溶液。本发明操作简便,工序简单,整体上简化浸出的过程,改善了传统湿法浸出时存在的问题,能更好、更高效的处理Pt-Pd-Rh三元催化剂。焙烧中,铑的浸出率达到99.46%~100.0%,钯的浸出率达到99.03%~99.35%,铂的浸出率达到98.54%~99.74%;滤渣中铂、钯、铑含量均小于2g/t。
本发明提供了一种用硫酸浸出含Zn29.77~ 42.28%、Cd0.033~0.41%,SiO25.38~31.57%, Fe2.14~10.18%和MgO0.24~1.25%的硅酸锌矿制 取金属锌的方法。该方法解决了高浓度SiO2矿浆聚 沉为易过滤易洗涤的沉淀物,矿浆过滤速度达1.4~ 2.54米3/米2·小时,锌的浸出率达96~99.58%镉 的浸出率达93.5~97%。至电解锌锌回收率达 93.06~95.52%。该方法先进实用、工艺简单,操作 方便,容易掌握,能耗低。特别适合处理含SiO2、Fe 高的硅酸锌矿。
本发明公开一种含钴铜精矿综合回收铜钴的新工艺,是在氧化铜精矿中配入硫化铜精矿及熔剂进行电炉熔炼,一步得到含钴粗铜和低钴渣,含钴粗铜通入富氧吹炼得粗铜和高钴渣,粗铜送电解精炼,钴渣配入还原剂进行还原熔炼得铜钴合金和炉渣。该工艺可同时处理含钴高品位硫化铜精矿和氧化铜精矿,一次性产出粗铜,工艺过程无冰铜生成,省去冰铜吹炼过程,简化了铜火法冶炼过程,降低火法炼铜工艺能耗,同时,铜精矿中的钴可通过钴渣的还原进一步回收利用。
本发明公开非接触式测量不相容气‑液两相混合气含率的装置及方法,所述方法包括:采集不相容气‑液两相混合过程中的视频数据,并对所述视频数据进行图像分割,得到不相容气‑液两相混合过程的二值图样,并基于二值图样计算近壁处气‑液混合物的气含率;关闭所述进气阀,同时,通过所述气体流量测量计获取所述气‑液混合搅拌器中液体工质内部气体的溢出量,基于所述溢出量计算所述气‑液混合搅拌器中的气含率系数;基于气含率系数及近壁处气‑液混合物的气含率,对所述气‑液混合搅拌器中气‑液两相混合的真实气含率进行求解。本发明实用性强,能够直观准确地求取不相容‑气液两相混合过程中气含率,能够应用于化工和湿法冶金等诸多领域。
本发明公开一种测量固‑液混合过程固体扩散速率和溶解速率的方法,包括:S1、搭建实验台:在透明容器中加入带混合的固‑液两相并搅拌混合,并采集固‑液两相混合过程中的视频图像;S2、对采集的视频图像进行处理,得到二值化图像序列;S3、基于二值化图像序列,计算分形维数时间序列,并基于时间序列求解固体在液体中的溶解速率;S4、对二值化图像序列进行P值求取,P值为每张二值图像连续腐蚀若干次所求得的分形维数的斜率的绝对值,利用logistics回归对P值进行拟合,获取扩散范围最大的时刻,基于扩散范围最大的时刻获取固体扩散速率。本发明能够非侵入、直观、准确地测量固‑液混合过程固体扩散速率和溶解速率。
本发明涉及一种转底炉快速还原含碳红土镍矿球团富集镍的新技术,红土镍矿经破磨、加入一定比例的碳质还原剂和复合添加剂与红土镍矿混磨,用球蛋成型机制成球团,在200~400℃干燥4~6H,采用转底炉进行快速还原,温度控制在950~1300℃,时间15~40MIN。还原焙烧后,进行粗破,然后进行湿法球磨,球磨时间1-3H,球磨后,采用窑床进行重选,重选获得的镍精矿采用3000~5000高斯的磁选机再进行选别,便得到高品位的镍精矿。本发明工艺流程短、原料适应性强、镍回收率高、环境友好,通过简单的生产工序就可以得到高品位的镍精矿。
本发明涉及一种含铜电子废料中有价金属的回收方法,属于危险固废冶炼和资源综合利用技术领域。本发明将含铜电子废料破碎至粒径为20‑30mm得到含铜电子废料颗粒,含铜电子废料颗粒进行无氧热解得到热解气、热解固体残渣和热解油,热解固体残渣、铜渣和助熔剂混合均匀得到混合物料;混合物料加入富氧顶吹炉进行富氧熔炼,同时喷吹富氧空气并控制富氧空气浓度,得到熔炼烟气、粗铜和炉渣,粗铜进行电解精炼提纯得到阳极泥,熔炼烟气依次经冷却、除尘、活性炭吸附、碱液吸收后排空。本发明方法有效回收了含铜电子废料的有价组分铜、金、银,并得到了富含贵金属的粗铜实现了有价金属的富集与回收,炉渣可做建筑材料,实现了含铜电子废料和铜渣的综合利用。
本发明涉及电极材料修复技术领域,尤其涉及一种废旧锂离子电池正极材料的修复方法。本发明提供了一种废旧锂离子电池正极材料的修复方法,包括以下步骤:在保护气氛下,将废旧锂离子电池正极材料、锂片、固体氧化剂和无水乙醇混合,进行修复,得到修复后的锂离子电池正极材料;所述修复的温度为20~70℃;所述废旧锂离子电池正极材料中的锂原子的物质的量与其它金属原子的总物质的量之比为(0.5~1):1,且不能为1:1。所述修复方法在常温下即可进行,且不需要严格控制锂用量。
本发明提供一种粗锡火法精炼的方法,先将粗锡熔体经离心机除铁、砷;凝析除铁、砷;加硫除铜后,再进行一次真空蒸馏除铅、铋、砷、锑;然后加铝除砷、锑,最后再经除残余铝工序,得到精锡。本发明提供的方法关键在于以真空蒸馏工序取代连续结晶机处理工序除铅、铋,降低工人劳动强度,大大减少了金属铝用量及渣(AlAs、AlSb)的产生量,提高了锡的直收率,对锡生产企业有巨大的环保效益、经济效益、安全效益。整个工艺过程安全可控,操作方便,所需设备简单,对原料普适性高,含锡成分不同的粗锡均能得到有效处理,锡直收率高,废渣产生量少。
本发明涉及一种综合回收高镁硅红土镍矿中有价金属的方法,属于冶金技术领域。本发明将高镁硅红土镍矿破碎至‑200目得到高镁硅红土镍矿粉,再将高镁硅红土镍矿粉与添加剂混合均匀并压制成圆柱状物料,然后将圆柱状物料置于温度为700~900℃条件下恒温处理40~60min,随炉冷却得到混合物料A;将混合物料A与还原剂混合均匀并压制成直径为10~30mm的物料片;将物料片置于真空炉内,抽真空至入内压力低于50Pa,以升温速率为3~5℃/min进行匀速升温至温度为650~900℃,然后再以升温速率为10~15℃/min进行匀速升温至温度为1300~1600℃并恒温处理0.5~4h得到镁蒸气和炉渣,镁蒸气冷凝结晶得到金属镁,炉渣随炉冷却至温度不高于100℃,取出炉渣;炉渣经磁选得到镍铁和钙硅化合物。
本发明涉及一种红土镍矿熔融还原冶炼镍铁合金的方法,属于铁合金技术领域。首先将红土镍矿和块煤按照质量比(40~50):(1~2)混合均匀得到混合料,然后将混合料加入到预热器中,在温度为900~1100℃条件下干燥和预还原获得热矿粉;将热矿粉、粉煤和熔剂混合均匀后,在鼓入富氧热风、温度为1400~1600℃条件下熔融还原3~8h,反应完成后,即能获得镍铁合金和炉渣。与现有的焙烧还原熔炼法相比较,本方法同步实现预热和预还原,因此对工艺进行了优化,且在熔融还原的过程中鼓入富氧热风,降低了冶炼能耗。
本发明公开了一种流态化干燥及同步预还原红土镍矿的方法,将红土镍矿干燥和预还原两个工艺在同一个多级反应器内同时完成,实现红土镍矿的流态化干燥及同步预还原。利用还原性热风作为干燥介质和还原剂,由燃烧室产生,温度为900~1100℃,还原性热风中含有一定量的还原性气体CO、H2。红土镍矿经干燥立磨后依次进入多级反应器,通过还原性热风带动矿粉颗粒使其悬浮于反应器内,对红土镍矿进行同步干燥和预还原,产出热矿粉。采用本发明方法,红土镍矿中金属镍的预还原率为50~80%,金属铁的预还原率为30~60%,干燥后矿粉含水量在5%以下,干燥时间大幅度缩短。本发明能够缩短冶炼时间,降低冶炼能耗,提高系统产能,为红土镍矿的干燥和预还原提供了一种高效、节能的方法。
本发明公开了一种废旧锂离子电池制备高效PMS激活剂的方法,属于环境化工催化水处理技术领域,本发明方法是将回收的废旧锂离子电池置于质量浓度5‑15%的NaCl溶液中进行浸泡放电,放电结束后,在室温下进行干燥,将干燥后的废旧锂离子电池进行手工拆解,剥离获取正极材料;将正极材料用去离子水和无水乙醇分别洗涤2‑3次,放入烘箱中55‑65℃干燥12 h制得;本发明通过简单的制备方法得到PMS激活剂,达到以废治废的目的,该材料在常温、常压下催化降解水体中的卡马西平,有较强降解污染物的能力;同时避免了传统正极材料中贵金属Co的回收技术成本高、能耗大等问题;本发明方法简单易操作,适于工业化生产和市场推广应用。
本发明公开了一种连续处理含易挥发成分物料的装置,包括进料单元、加热单元、耙渣单元和收渣单元,进料单元可采用螺旋进料或推杆进料方式,加热单元设计为方形炉体,炉体下部留有出渣口,收渣单元下部设计有放渣口,侧边设置有捣渣口,顶部设计有可打开的观察窗,收渣单元与加热单元之间设计有管路连接,可实现整套反应装置作业期间的压强平衡。本发明可在常压和真空下处理含有低沸点、易造渣的物料,作业过程中气相流从加热单元侧边流出,产生的浮渣经耙渣进入收渣单元,显著提高了加热单元的作业周期,本发明结构简单,在工业上易于实现。
本发明公开了一种硫化矿冶炼烟气分级除尘制备高纯砷并联产硫酸的方法,其是将还原剂与抑制剂粉料经气泵与硫化矿冶炼烟气混合后一起通入高温干式电滤除尘装置中,在惰性气氛下经过高温干式电滤除尘,同时烟气中的砷组分还原为As2O3并升华为气态,其他有价金属和杂质被截留到高温干式电滤除尘装置中;气态As2O3经冷却转化为固体颗粒进入布袋除尘器获得白砷;进一步采用液相‑氯化还原法制备6N高纯砷;布袋除尘器过滤得到的烟气用于制备硫酸。本发明简化了铜冶炼烟尘的除砷步骤,避免了砷与其他杂质分离困难和含砷废水的产生,提高了砷的回收利用效率;同时,该法无需进行尾气处理,尾气用于制酸,不产生污染且具有经济效益。
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