本申请涉及电池材料回收工艺技术领域,尤其涉及一种碳酸锂的回收方法和装置,该方法包括如下步骤:将废旧三元正极材料进行还原处理得到含单质镍和钴以及锂离子的还原料;向还原料中加水进行研磨得到浆料;将浆料进行第一过滤处理得到第一滤液和滤渣;将二氧化碳通入第一滤液中进行碳化沉锂处理得到沉锂浆料;将沉锂浆料进行第二过滤处理得到碳酸锂。本申请将废旧三元正极材料中的锂以碳酸锂的形式回收,不仅过程条件易于控制,用时短,耗能少,而且锂回收效率高,因此降低了回收成本,另外整个工艺过程不易产生废水,过程绿色环保,在废旧三元正极材料回收领域中具有很好的应用前景。
一种废铅膏水热还原转化及低温还原熔炼的方法,废铅膏与碱溶液调浆并加入还原剂后加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下反应,达到反应时间后固液分离,水热转化液制备硫酸钠;水热转化渣与淀粉充分混合后采用间接加热方式进行低温还原熔炼,产出的粗铅送电解精炼进一步提纯。本发明首先在碱和还原剂同时存在条件下水热转化,实现废铅膏深度转化脱硫和还原转化双重目的;其次在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现水热转化渣低温还原熔炼产出粗铅的目的。脱硫率和二氧化铅还原率均达到99.0%以上,铅直收率达到96.0%以上,低温还原熔炼过程熔炼温度降低至800~850℃,本发明具有工艺过程操作简单、技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
本发明公开了一种从废锂离子电池材料中回收钴和锂的方法。该方法主要包括废锂离子电池材料的放电,高温焙烧,用硫酸和硫代硫酸钠在超声波条件下浸出,硫化钠沉淀除杂,用Cyanex272作为萃取剂萃取钴,再盐酸反萃取钴,含锂萃余液通入CO2气体沉淀得到碳酸锂。采用本发明的方法,工艺简单、钴和锂回收率高,废锂离子电池材料中的钴和锂回收率均在98.5%以上。
本发明属于废旧电池正极材料回收领域,具体涉及一种联合浸出剂,其包含乙二胺与柠檬酸铵。本发明还提供所述的联合浸出剂用于正极材料的浸出方法。本发明中,得益于所述的联合浸出剂成分的联合控制,能够意外地实现协同,能够显著改善正极材料金属元素的浸出率,改善浸出效率。
本发明属于电池正极材料回收领域,具体公开了一种镍钴锰废旧电池的正极材料的回收方法,将镍钴锰废旧电池充分放电、拆解得正极片;将正极片经有机溶剂浸泡、干燥后,在含氧气气氛内400~500℃下热处理;将热处理后的正极片在剥离剂中湿法球磨,随后分离得正极材料。本发明具有步骤简单,耗能少,条件温和,除热处理外的其他步骤均可在常温下进行;整个过程中使用的溶剂均可循环使用,节能、无污染且降低了成本;回收正极材料中所含杂质少,回收过程中不破坏正极材料的结构且锂元素损失较少,铝以单质的形式回收,无需后续处理;回收方法简单、高效。通过此方法回收镍钴锰废旧动力电池,既能够缓解环境压力又能实现资源循环利用。
本发明公开了一种熔体萃取回收废旧高温合金的方法,包括下述的步骤:使用萃取介质对破碎后的镍基高温合金废料进行萃取处理,得到萃取后低熔点共熔体与萃余渣;所述萃取介质为金属镁或锌熔体、或包含镁和锌的二元或多元金属熔体;将得到的萃取后低熔点共熔体进行真空蒸馏,得到蒸馏产物镍金属或镍钴合金,以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的回收废旧高温合金的方法,工艺流程短,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
本发明涉及金属冶炼技术领域,且公开了一种多金属矿石重复精研的冶炼炉,包括破碎箱和冶炼炉,冶炼炉上设置有收集漏斗,驱动机构上设置有液压泵,破碎箱的壁面上活动安装有电机以及输料槽,驱动机构的上方设置有液压缸,液压缸的内部设置有缸筒以及活塞杆,活塞杆的一端连接到支座,第一连杆以及第二连杆的另一端连接到破碎杆,破碎杆的下方活动有破碎板,破碎板上设置有支耳以及缓冲弹簧。该多金属矿石重复精研的冶炼炉,通过将输料槽设置与冶炼炉外壁呈倾倒状,方便金属矿石轻松的进入破碎箱,破碎板上设置有缓冲弹簧,用于缓冲破碎板破碎金属矿石时受到的刚性反弹。
一种从红土镍矿提取镍钴过程中盐酸的再生利用的方法。湿法氯化处理红土镍矿工艺包括矿物制备、氯化物浸出、浸出液浓缩、硫化沉淀、盐酸回收等步骤。本发明盐酸再生过程中的焙烧物料包括沉镍后母液的浓缩液,浸出液浓缩时得到的氯化铁、氯化镁晶体,以及煤粉。物料混合调制成浆料后喷入高温炉或物料分别入高温炉在500-800℃焙烧,金属氯化物在高温下水解为氯化氢和金属氧化物,炙热炉气的余热用于加热浓缩浸出液,氯化氢经吸收再生为盐酸,实现了盐酸的闭路循环利用。高粘度氧化铁、氧化镁渣经冷却、破碎和磨粉,作为副产品处理。本发明提高了氯化物再生过程的转化率与设备产能,减少盐酸再生能耗,实现盐酸再生余热的综合利用。
氯循环脱硅铁法处理红土镍矿提取镍钴的方法,将矿石破碎球磨得到矿粉后,加入高浓度的盐酸作氯化剂,进行常压加热搅拌氯化,得到浸出液和硅渣;分离;将浸出液加热浓缩进行脱氯,HCL与水汽同时冷凝回收盐酸,经过滤洗涤后得到脱硅母液加热蒸发,所得汽体经热回收冷凝液成盐酸,同时由于酸脱除造成铁水解沉淀、以及溶液浓缩,过滤洗涤后得到铁渣及脱铁母液分离;向脱铁母液中加入沉淀剂,沉淀得到镍钴的富集物以及沉镍母液分离;沉镍母液经焙烧,母液中金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,并产生喷烧烟尘灰,氯化氢经水吸收后获得再生盐酸循环使用。
一种在低温熔盐中淀粉还原氧化锑的方法,氧化锑与淀粉混合制粒并烘干后在低温熔盐中还原熔炼产出金属锑,主要包括混合制粒干燥,低温熔盐制备和低温熔盐还原三个过程。本发明的实质是在低温熔盐中用淀粉还原氧化锑,大幅度降低了还原熔炼的能耗,还原熔炼温度降低至600~750℃;同时将氧化锑与淀粉混合制粒并烘干后加入低温熔盐,有效防止了淀粉的燃烧损失,大幅度提高了淀粉的利用效率。
本发明属于废旧电池资源回收领域,公开了一种废旧锂电池中有价金属浸出体系及浸出方法。所述的浸出方法,具体是将氨基磺酸‑葡萄糖浸出剂预热后,加入正极粉料,在反应釜中进行搅拌浸出。Co(III)、Mn(IV)被还原为Co(II)、Mn(II),与Li+、Ni2+一起溶入浸出液。废旧电池正极粉料中锂、钴、镍、锰浸出率可达95%以上。浸出液进一步处理后,可实现其中Li、Co、Ni、Mn的回收或再利用。本发明所述的浸出体系与传统的浸出体系相比,绿色环保、浸出过程安全可控,工业化应用前景较好。
本发明公开了一种废旧锂离子电池破碎料水动力分选及湿法剥离工艺。首先将废旧电池进行破碎及电解液低温挥发或有机物热解预处理,处理后破碎料用水动力分选将外壳分选出去,然后再用亲核类试剂对样品进行一段或多段浸泡,由于该类试剂会与PVDF或铝、铜发生化学反应,且某些试剂能够溶解PVDF或铝、铜,从而使得浸出后极粉与铜、铝等完全剥落分离,实现极粉回收率及品位的提高。本发明采用水动力对隔膜、极片、外壳等物质进行高效、清洁预分选,分选效果较现有的技术有很大的提高,同时避免传统风力风选扬尘及粉爆、铝爆风险。采用亲核类试剂浸出的方法对废旧锂离子电池的极粉进行剥离,极粉脱落效果明显,极粉回收率及品位高。
本发明公开了一种硫酸根酸性二氧化锡复合材料及制备和锑精矿火法冶炼协同处置砷碱渣浸出渣的方法。将含Sn4+的溶液采用碱性物质调节至形成胶状溶液,将胶状溶液进行陈化、固液分离和烘干处理,得到氧化锡颗粒;氧化锡颗粒依次进行硫酸浸泡和活化焙烧,即得硫酸根酸性SnO2复合材料,该复合材料用于锑精矿和砷碱渣浸出渣的协同火法冶炼,能够利用其高强酸性和高氧化性来促进砷渣中复杂锑砷组分向挥发性的Sb2O3和As2O3进行高效转变,实现砷碱渣浸出渣高效低成本收锑除砷,真正实现了砷碱渣浸出渣的资源化利用,该方法快速、高效、低成本,且过程简单、操作方便,满足工业化生产。
本发明公开一种锌铬铁选择性分离及电镀污泥中多金属回收的方法,在浸出液中,依次采用特效萃取剂选择性萃取铜;采用特效萃取剂选择性萃取镍;采用还原剂还原三价铁为二价后,利用特效沉淀剂选择性沉淀铬;采用常规酸性萃取剂萃取锌;铬沉淀物用稀酸洗涤,可将夹带的铁洗掉;在一定温度下用浓碱浸出洗后的铬沉淀物,实现磷酸铬沉淀向氢氧化铬的转型,且磷进入溶液中与过剩液碱经蒸发浓缩‑冷却结晶实现磷酸盐和过剩碱的循环回用;回收的浸出液冷却至室温会析出大量含水磷酸盐结晶,过滤后,磷酸盐晶体可返回选择性沉淀回收铬,滤液添加少量固体碱返回浸出转型磷酸铬沉淀。本发明整个流程无废水排放,消除了二次危废的产出。
本发明公开了一种粗锑精炼中去除铅、镉、铁的方法,包括以下步骤,S1,配制去除锑液中所含铅、镉、铁的复方除铅剂,所述复方除铅剂中磷酸含量为92~95wt%、氯化钠含量为0.3~0.5wt%;S2,将步骤S1中配制所得的所述复方除铅剂用管道输入到盛有粗锑液的反射炉中,逐渐升高炉温,直到在锑液表面覆盖一层2㎜~3㎜厚的除铅熔剂;S3,向锑液中吹入压缩空气,在700℃~800℃的炉温下连续吹风50~60分钟,使得锑液中的铅、镉、铁与所述复方除铅剂反应成渣后浮于锑液表面。本发明可以采用较低的温度(700℃~800℃)除粗锑中的杂质,并且除杂质效果好,不反弹。
一种铜基固废协同还原熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑和铜的含量在要求范围,其次混合料、熔剂和焦炭加入熔炼炉内,在高温下通入富氧空气还原熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于粗铜中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同还原熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并贵金属结合为锑合金,其次利用粗铜对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于粗铜,最终实现铜基固废协同还原熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
一种低成本处理红土镍矿的方法,该方法将红土镍矿在常压酸浸槽中浸出,将产品过滤后所得滤渣进行磁选,分成磁性部分和非磁性部分。非磁性部分可直接用于硅产品的深加工。磁性部分在高于大气压的压力下浸出,浸出渣可以用作炼铁工业的原料,浸出液循环至常压浸出槽,用作常压浸出所需的酸原料。常压浸出液可用溶剂萃取、离子交换、硫化沉淀等方法回收镍钴与镁。本发明适用于处理各种类型的含有铁、镁矿物的红土镍矿,实现了酸的循环利用和镍、钴、铁、硅、镁等金属的综合回收,且大大减少了高压釜的体积和结垢量,是一种低成本高效处理红土镍矿的环保工艺。
本发明公开了一种硫酸铅渣湿法清洁处理的方法,该方法首先以氯化物溶液为配位浸出剂,对硫酸铅渣进行氯化配位浸出,得到铅氯化配位浸出液及浸出渣。浸出液趁热过滤后冷却结晶,之后再次进行液固分离,分别得到氯化铅晶体及结晶后液。结晶后液回用于氯化配位浸出,结晶得到的氯化铅晶体加入到醋酸盐溶液体系内进行转化浸出。转化浸出后浸出液不经净化直接作为阴极液采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,而阴、阳极贫化液可返回系统使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对硫酸铅渣进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
电镀污泥资源化利用的方法,包括以下步骤:(1)预处理:以湿法工艺分离出电镀污泥中的重金属元素,以石灰或石灰石中和电镀污泥,得二水硫酸钙为主要成分的电镀污泥废渣;(2)生料制备:以电镀污泥废渣取代生料配料中的全部石膏、全部铁质原料,或替代部分石膏、部分铁质原料,与石灰石、钒土配料、粉磨制取生产硫铝酸钙或硫铁酸钙熟料用生料;(3)1250~1400℃焙烧0.5~1h。本发明将电镀污泥作为含多金属的原料,对电镀污泥实施资源化资源化利用,制取两大类材料,即相应的金属和/或金属盐材料和石膏基建筑材料,利于解决电镀行业的污染问题,利于实施循环经济发展。
一种电镀污泥材料化利用方法,包括以下步骤:(1)预处理;(2)生石膏料制备;(3)熟料制备;(4)石膏超细填料或硬石膏胶凝材料制成。本发明选用成熟的湿法工艺中的硫酸浸取法和生物浸取法预处理分离电镀污泥中的重金属,并以石灰或石灰石中和,一则可低成本的回收绝大部分有价金属或重金属制取相应的金属或金属盐材料,且易于获得较高纯度的金属或金属盐材料或原料;二则可简便地获得以二水石膏为主要矿物的污泥废渣,即可利用的石膏基资源。无电镀污泥废渣排放,彻底消除废渣的环境污染及隐患,利于环境保护。
一种含砷锑难处理金矿熔池熔炼直接富集金的方法,含砷锑难处理金矿与氧化铁渣混合配料后加入到渣型组成一定的高温熔体中,然后通入富氧空气氧化熔炼,产出的含金硫化铁精矿直接返回熔炼过程。低锑铁锍相进入选择性吹炼过程进一步富集金,控制吹炼终点使金进入贵铁锍相,最终从贵铁锍相中提取金,吹炼过程烟气经收尘后产出Sb2O3烟尘,含SO2尾气与熔炼过程烟气合并制硫酸,吹炼过程产出的氧化铁渣返回熔炼过程配料。通过熔池熔炼和选择性吹炼过程,实现难处理金矿中金的高效富集与回收,金的直接富集率可以达到92~95%,金的总回收率可以达到99.0%以上。
一种红土镍矿提取镍钴的方法,包括红土镍矿的矿物制备、氯化物浸出、固液分离、浸出液浓缩、硫化沉淀、固液分离和盐酸回收。氯化物浸出剂为金属氯化物与盐酸的混合溶液,浸出液经加热浓缩,氯化铁与氯化镁结晶析出,使FE/NI比降低至浓缩前的1/5以下,采用盐酸回收过程中产生的氧化镁或氧化铁为中和剂,用多硫化物、刚沉淀的金属硫化物、金属硫化物为硫化沉淀剂,沉镍后的母液经浓缩,与浸出液浓缩时得到的氯化铁和氯化镁一起焙烧,母液中的金属氯化物及浓缩时得到的金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,得到的酸循环使用。本发明提高了红土镍矿在浸出过程中镍、钴等有价金属的浸出率,降低了能耗,对环境友好。
一种熔池熔炼选择性分离铅铋精矿中铋和铅的方法,将铅铋精矿加入到氧化铅含量为32~43%且温度1100~1300℃的高温熔体中,同时加入铁矿石、石英石和石灰石调整高温熔体的FeO∶SiO2∶CaO质量比例,保持在1.0~1.5∶0.8~1.2∶0.3~0.45,连续通入浓度为40~60%的富氧空气氧化熔炼,控制铅铋精矿中的铋和银全部还原进入粗铋,使铅以氧化铅形式进入氧化熔炼渣中,然后放出粗铋和氧化熔炼渣。本发明通过控制氧化熔炼渣中氧化铅的含量,抑制了熔池氧化熔炼过程氧化铅的还原实现铅铋精矿中铋和铅的选择性熔炼分离;在熔池氧化熔炼过程实现了铅铋精矿中铋和银的直接还原,提高了铋和银的回收率。
一种难处理金矿直接熔炼强化富集金的方法,将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与难处理金矿混合,然后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与难处理金矿中的金作用后富集于富金铁锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在难处理金矿直接熔炼过程使锑与金作用后初步富集于富金铁锍,大幅度降低了直接熔炼过程对锑的需求,最终实现难处理金直接熔炼强化富集金的目的。本发明控制混合物料中锑的质量百分含量小于1.0%,大幅度降低了锑的消耗,金在富金铁锍中的直收率达到99.0%以上,具有原料适应性强、金属回收率高和工艺流程简单的优点。
一种含铅化合物低温还原熔炼的方法,含铅化合物与淀粉同时加入到球磨机中球磨混合,混合物料连续输送至间接加热的熔炼锅中,加热至要求温度进行熔炼,产出的粗铅再送电解精炼处理。本技术方案的实质是在间接加热条件下采用淀粉作为还原剂,实现含铅化合物低温还原熔炼产出粗铅的目的。铅的直收率达到96.0%以上,采用淀粉作为还原剂将还原熔炼温度降低至800~850℃,大大降低了含铅化合物低温还原熔炼的能耗。
一种废旧镍氢电池综合回收处理方法,包括如下步骤:(1)将废旧镍氢电池进行破壳处理,分选出正极、负极、隔膜和钢壳;(2)将隔膜按每2L~3L硫酸溶液投入1kg隔膜的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,反应0.5h~2h,过滤;(3)将正极和负极分别进行球磨,分别过≤75目筛网,并对正极筛上物旋风分离回收粗镍,对负极筛上物旋风分离回收粗铜;(4)将正负极筛下物一起按每3L~6L硫酸溶液投入1kg筛下物的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,升温至50℃~95℃,反应2h~8h,过滤;(5)将步骤(2)与(4)所得滤液一并升温至50℃~100℃,并加入相当于沉淀稀土所需金属离子理论计算量2~4倍的可溶性碱金属盐,调节pH为1~5,反应1h~4h,过滤;(6)对滤液进行多级萃取除杂。本发明工艺简单,成本低,对环境污染少,回收率高。
本发明公开了一种铅阳极泥熔炼后的还原渣的处理方法,包括以下步骤:(1)将铅阳极泥熔炼后的还原渣与焦炭、熔剂混合后,进行还原熔炼,得到第一高锑铅和炉渣;(2)将第一高锑铅进行氧化灰吹,待第一高锑铅中锑含量降低至6~8%时停止反应,得到锑氧粉和第二高锑铅。采用本发明铅阳极泥熔炼后的还原渣的处理方法可以有效综合回收还原渣的有价金属,实现了锑铅的分离与有价金属的综合回收,流程简单,反应高效,金属回收率高,提高经济效益,实现还原渣的无害化处理。
一种从铜锍中直接富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒,将铜锍高温熔化后并加入焦锑酸钠粒料,焦锑酸钠被还原为金属锑,再与铜锍中的贵金属形成富金合金,富金合金沉降于贫金铜锍底层,富金合金用于提取贵金属,贫金铜锍进一步提取铜。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠可以被淀粉还原为金属锑的性质,其次利用贵金属易与锑结合成低熔点合金,最后利用金属锑易与铜锍分层的性质,最终实现从铜锍中直接富集贵金属的目的。本发明具有工艺流程短、贵金属回收率高、操作简单和生产成本低的优点。
本发明公开了一种由铅锌矿直接制备钙钛矿吸光层薄膜的方法。铅锌精矿分别提取纯锌、铅困难,再由铅锌金属制备得到碘化铅、碘化锌的工艺复杂;而无机钙钛矿容忍度因子低,空气条件下结构稳定性差,掺锌可以提升容忍度因子,使无机钙钛矿薄膜的相稳定性提升;直接由铅锌精矿制备钙钛矿前驱体溶液,进而制备铅锌混合的无机钙钛矿薄膜和太阳电池,工艺简单,简化了传统冶金流程、降低了铅锌资源利用过程中的能耗,同时提升了钙钛矿薄膜和太阳电池的稳定性和光电转换效率。
一种含锑铅复杂物料选择性熔池熔炼方法,本发明将含锑铅复杂物料配入硫铁矿、石英和石灰石使混合物料中FeO∶SiO2∶CaO质量比在1.5~2.5∶1.0∶0.2~0.38,将混合物料制粒后加入到含锑氧化物的氧化熔炼渣中熔炼,控制氧化熔炼渣中锑含量使含锑铅复杂物料中大部分铅、铋和银还原进入粗铅。氧化熔炼渣周期性放入还原熔炼渣中进行还原熔炼,使熔炼渣中的锑还原产出粗锑,还原熔炼过程的烟灰经过制粒后返回还原熔炼过程。本发明使原料中的铅、铋和银等金属富集于粗铅中,而使锑的高价氧化物代替部分二氧化硅进入氧化熔炼渣,氧化熔炼渣再经还原熔炼过程产出粗锑,实现了两段熔池熔炼中铅和锑的选择性还原与初步分离的双重目的。
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