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本发明提供了一种二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料修饰玻碳电极及其制备方法和应用。首先，回收利用氧化石墨烯制备过程中产生的锰源以合成爆米花状二氧化锰微球，其次制备氧化多壁碳纳米管，并通过自组装得到二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料，然后将二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料的分散液滴涂于玻碳电极表面，即得二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料修饰玻碳电极，可对不同过氧化氢溶液进行催化分析。该电极有效利用二氧化锰的催化活性、氧化多壁碳纳米管的导电性以及两者之间的协同作用，可实现对牛奶实际样品中过氧化氢的高灵敏、低成本、高稳定性及选择性非酶催化，具有潜在的应用前景。
本发明涉及一种盐酸‑磷酸加压分解黑钨矿或黑白钨混合矿来提取钨的方法，其主要改进之处为，在用磷酸和盐酸的混合酸从黑钨矿或黑白钨的混合矿中提取钨的过程中，对反应体系进行加压处理，使其温度为高于100℃。本发明通过加压，在提取钨的过程中不需要额外地添加含钙的化合物对黑钨矿进行转化，即可直接提取黑钨矿或黑白钨的混合矿中的钨，简化了生产工序，降低了生产成本。
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本发明公开了一种碱渣与废弃线路板共热解的方法，该方法是将废弃线路板进行热处理脱除焊锡并拆除电子元件；热处理后的废弃线路板与碱渣混合后，置于气氛热解炉中进行欠氧非充分燃烧；热解挥发组分通过洗涤净化后，回收热解油和热解气，热解气作为燃气返回气氛热解炉，热解渣相组分通过筛分分离，筛上组分经过破碎风选，分别回收金属材料和无机非金属材料；筛下组分返回气氛热解炉循环使用，该方法将碱渣与废弃线路板协同处理，不但实现了废旧电路板中各种金属、非金属和有机物得到充分回收利用，而且使废碱渣得到充分利用，具有环保、低能耗的特点，真正实现了碱渣和废弃线路板的全资源化清洁回收利用。
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本发明提出一种从含钨碳酸钠溶液中提取钨及综合利用提取后液的方法，包括步骤：1)用离子交换树脂吸附含钨碳酸钠溶液中的钨，得交后液和负钨树脂，负钨树脂在40-60℃于密闭条件下用氨水解吸，2)用碳酸钡和部分交后液球磨调浆，3)将所述球磨后得到的浆料缓慢加入到装有剩余交后液并开启搅拌的搅拌槽中，在60-90℃下搅拌4-10小时；4)硫酸钡纯化：将步骤3)所得滤饼和适量的水在球磨机中球磨调浆后与硫酸溶液混合，搅拌4-10小时后过滤，滤饼经去离子水洗涤后即为硫酸钡产品。本发明提出的方法，不仅大幅减少了钨冶金中废水废盐排放量，而且回收了50％以上的碳酸钠，同时得到附加值更高的硫酸钡产品，综合经济效益显著。
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本发明提供了一种含黑钨矿原料中提取钨的方法，在含黑钨矿物原料(黑钨矿、黑白钨混合矿或钨细泥)磨矿过程中，配入含磷钙物质，进行细磨和调浆，得到的矿浆采用磷酸-硫酸进行分解，反应结束后所得浸出液提钨后，再补入硫酸返回浸矿。本发明的优点在于，突破了硫酸-磷酸混酸体系无法处理黑钨矿及黑白钨混合矿的限制，实现了黑钨矿及黑白钨混合矿在该体系下的常温常压高效分解；对黑钨矿而言，分解率可达98％以上，对黑白钨混合矿而言达97％以上；所采用的含磷钙物质，来源广、价格低廉，在分解时生成磷酸，可用以全部弥补分解过程消耗的磷酸，节省了能源并降低了浸出成本；整个工艺过程操作方便，易于实现工业化。
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本发明公开了一种强化闪锌矿微生物浸出的方法，包括以下步骤：（1）将闪锌矿矿样粉粹成颗粒，同时将要添加的黄铁矿矿样和/或黄铜矿矿样也粉粹成颗粒；（2）将培养基，闪锌矿，及将要添加的黄铁矿和/或黄铜矿进行高温高压灭菌；（3）将灭菌后的闪锌矿加入装有培养基的摇瓶中，再分别加入黄铁矿或黄铜矿，并接种浸矿微生物；（4）将步骤（3）的摇瓶放置恒温摇床培养；（5）测定浸出过程中锌的浸出效率。本发明通过在闪锌矿微生物浸出体系中添加黄铁矿，使得溶液中的pH较低，铁离子浓度和氧化还原电位较高，在微生物和物理化学因子的协同作用下，强化闪锌矿的氧化分解，显著地提高锌的浸出率。本发明对闪锌矿的高效浸出提供了技术指导。
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本发明公开了一种用于硫酸浸出石煤中钒的微波加热装置及方法，该微波加热装置包括进料机构、密闭的微波谐振腔和上下贯穿微波谐振腔的非金属管，微波谐振腔的四周设有若干用于产生微波的微波源，非金属管的上端连接有中间料斗，中间料斗设有用于抽气的抽气出口，进料机构的出料口与中间料斗连通。该方法包括进料，微波加热，自然熟化、水常温浸出和过滤得到钒水溶液的步骤。本发明具有加热速率快、加热均匀、污染小、耐腐蚀性好、可提高钒浸出率、降低酸耗和能耗等优点。
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对称拜耳法分解铝土矿的工艺是一种从铝土矿特别是从一水硬铝石型铝土矿中提取氧化铝的方法。使用本方法处理铝土矿时,溶出液对铝酸钠处于饱和或过饱和状态。溶出完成后,溶液中苛性氧化钠的浓度大于溶出温度下氧化铝水合物(铝土矿)与铝酸钠(或铝酸钠水合物)共同热力学平衡时的苛性氧化钠的浓度。本方法适合处理铝硅比为5-17的一水硬铝石铝土矿,也适合于处理一水软铝石和三水铝石型铝土矿,以及一水硬铝石、一水软铝石和三水铝石中两者或三者的混合型铝土矿。本发明的方法可以在低的碱循环量和低的工作温度下实现铝土矿的有效分解。工艺简单、设备制造要求相对较低、能耗低、分解率高。
本发明公开了一种针对氨浸法处理高碱性脉石型低品位氧化锌矿浸出液进行电解的方法。该方法的特点是，用离子膜将高碱性脉石氧化锌矿氨浸经除杂净化后的锌氨配合物溶液与阳极溶液分隔开；锌离子在阴极上还原，从而得到纯度高的金属锌；阳极只析出O2而不发生NH3分解，电解后阴极液可返回用于浸出。该方法具有流程短，工艺适应性强，电解能耗低、金属回收率高、作业环境好等优点。
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本发明公开了一种从废旧锂离子电池中回收有价金属的方法，所述有价金属为镍、钴、锰、铜、铁中的几种。该方法以废旧锂离子电池为原料，通过烘干、过筛、磁选、浸出、除杂、结晶等步骤回收镍钴锰铜铁等有价金属。本发明的方法处理成本低，镍钴锰铜铁的回收率高，可产生较大的经济效益和社会效益。
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本发明公开了一种从石煤钒矿中提取V2O5的方法，包括以下步骤：将石煤钒矿先进行破碎并细磨至-100目占80%以上；对其后的矿粉用浓硫酸进行预处理，预处理时先用水润湿矿粉，再加入浓硫酸，浓硫酸用量为矿粉质量的15%以下，在80℃～180℃温度下预处理1～8h；预处理料用水浸出，浸出时温度≤50℃，浸出时间≤5h，将浸出后得到的含钒溶液进行中和、氧化，再采用离子交换或萃取的方法对氧化后的含钒溶液进行富集，再进行净化除杂，得富含钒溶液，最后用铵盐沉淀得偏钒酸铵或多聚钒酸盐沉淀物，沉淀物经煅烧后得到V2O5产品。本发明的方法具有投资少、能耗低、污染少、操作简单且适于工业化应用等优点。
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一种处理氧化锌矿或氧化锌二次资源制取电锌的方法，本发明以含锌2～40％的氧化锌矿或复杂的氧化锌二次资源为原料，在Zn(II)－NH4Cl－NH3－H2O体系中进行配合浸出，然后净化除去杂质元素和对电积有害的阴离子CO32－和SO42－，净化后液以涂钌钛板或石墨板为阳极，铝板或铝镁合金板或钛板为阴极，进行电积制取电锌。本发明对原料的适应性很强，能够有效地处理硫酸法不能处理的低品位氧化锌矿、或MgO和CaO含量高的氧化锌矿，或者氟、氯、铁三种杂质含量均高，或者其中一种或两种含量高的复杂氧化锌二次资源，工艺简单，全流程都在常温下进行，电解废液闭路循环，是一种低能耗的清洁生产工艺。
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本发明公开了一种废旧锂电池回收中集流体的高效剥离方法,将废旧锂电池的电芯机械破碎至1～5MM,150～600℃下进行热处理,热处理后的粉料通过振动筛分,筛下部分为钴酸锂和炭粉末,筛上部分为铜片和铝片。本发明可实现集流体与正负极粉体材料剥离工序的流水线机械自动化作业,可将废旧锂电池物理拆分的劳动强度至少降低50%,拆分效率提高40～50%,并为大规模废旧锂电池的回收利用奠定基础。
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本发明属于矿物加工技术领域，具体涉及一种利用重介质浅槽分选锰矿石块矿的选矿工艺。所述锰矿石块矿的选矿工艺是以硅铁粉为重介质，利用重介质浅槽分选机选矿。本发明首次提出利用重介质浅槽分选机分选与脉石密度差较小的锰矿资源，特别是常规重选、磁选难以分选的碳酸锰矿和海相沉积型软锰矿资源，不仅分选效果和分选精度均高于现有选矿方法，而且产品回收率高，特别是对矿石的粒度和形状要求不高，更适用于大规模工业化选矿。
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本发明涉及一种浸出废旧锂离子电池正极材料中金属的方法，包括：将废旧锂离子电池经过预处理得到正极活性物质，然后将所述正极活性物质与含有还原剂的铵盐溶液进行反应，反应后进行固液分离，得到浸出液和滤渣。本发明的方法，工艺简单，金属浸出率高，且金属选择性高，通过控制浸出过程中还原剂的种类和用量，可实现金属锰的选择性浸出，例如所述正极材料中包含Li、Co、Mn等金属时，所述还原剂为亚硫酸铵，浓度分别为0.75mol/L和1.5mol/L时，Mn的浸出率分别为90％和4％；浸出液中杂质含量低，后续除杂工序成本低，浸出过程在高压釜中进行，操作过程中无有毒气体排放，操作环境好。
本发明公开了一种用于不锈钢酸洗废混酸金属离子脱除及废酸和树脂再生装置及方法。在不锈钢酸洗废混酸处理过程中通过使用特别的装置，能够大大地提高不锈钢酸洗废混酸中金属离子的脱除率，缩短处理时间，降低生产成本，而且可以实现金属离子的回收利用，同时实现了树脂和废酸液的再生和循环利用，还提高了树脂的脱水效率，相比于传统的碱中和法，显著降低了运行成本，从根本上解决了不锈钢酸洗废液处理过程中反冲洗水处理困难、酸性气体和大量重金属污泥的产生排放等技术问题，达到了绿色、低碳、经济和循环利用的目标。
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本发明提供了一种电解回收硫酸钠废液制备双氧水的方法，包括以下步骤：步骤1，净化；步骤2，混合升温；步骤3，电解硫酸钠；步骤4，电解制备双氧水。本发明的工艺采用循环供液的方式运行，生产效率高，生产成本低；电解硫酸钠废液的过程中采用阴离子、阳离子的双膜进行电解，得到的硫酸、氢氧化钠纯净无杂质，产品浓度高；且无任何废水、废气、废渣的排放，绿色环保；采用全新的电解工艺进行双氧水的生产，产出的双氧水产品纯度高，品相好，且生产过程中不会引起氢气和氧气的直接接触，几乎不会发生燃烧的危险；整个工艺过程中既能保证硫酸钠废液的有效处理，同时能产出双氧水以及硫酸和氢氧化钠溶液，收益高。
![含吡啶基杯[4]芳烃衍生物及其制备方法和作为锰离子萃取剂的应用](/tech_import_pic/27/134/8147.png)
本发明公开了一种含吡啶基杯[4]芳烃衍生物及其制备方法和作为锰离子萃取剂的应用。含吡啶基杯[4]芳烃衍生物由烷基杯[4]芳烃和2‑(卤代甲基)吡啶盐酸盐在碱催化下进行亲核取代反应得到；该含吡啶基杯[4]芳烃衍生物的物理化学稳定性高，油溶性较好，不溶于水，且具有较好金属离子识别络合能力，将其与P204组成协合萃取体系，对硫酸盐溶液体系中的锰离子存在很强的正协同萃取效果，而对镍、钴、镁、锂等金属离子存在明显的反协同萃取效果，非常适用于复杂金属离子体系中锰离子的选择性萃取分离，具有良好的工业应用前景。
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本发明公开了一种处理低品位黑白钨混合矿的方法，将低品位黑白钨混合矿进行酸洗得到酸洗液和酸洗渣；将酸洗渣加入到盐酸‑磷酸混酸中，在70～95℃下搅拌反应1～5h得到酸分解渣和酸分解液；将酸分解渣置于高压釜中，用氢氧化钠作为分解剂进行碱煮，得到碱浸出液和碱煮渣；将浓硫酸加入到酸分解液中反应得到高纯石膏渣和含钨溶液；用TBP萃取体系萃取含钨溶液中的钨，得到负载有机相和萃余液，用碱浸出液作为反萃剂对负载有机相进行反萃，得到的碱性钨酸盐溶液用于后续钨的提取。本发明通过酸碱联合的方式来处理低品位黑白钨混合矿，一方面可以实现钨资源的高效提取，另一方面，将钨矿中的钙转化为石膏，大幅减少碱煮渣的排放。
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本发明公开了一种从含铜碲的复杂酸性溶液中分离碲的方法：将含铜碲的复杂酸性溶液置于电积设备中，向溶液中加入氧化剂并搅拌；将电积设备通电，在高电流密度下进行电积，同时拌以高强度搅拌，电积100‑200min后将电积设备断电，继续搅拌溶液使溶液中电积的铜粉与溶液中的碲反应完全，反应结束后收集阴极产物碲化亚铜。本发明电积过程中严格控制铜粉沉积量，并通过氧化使铜粉优先与碲反应，减少杂质离子的沉积，可处理含铜、碲以及砷、铅、锡、铋、硒、镍等的复杂溶液，实现碲的有效分离，碲回收率较高，电积过程副反应少，所得产品杂质含量低、碲含量高，有利于进一步提取单质碲。
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本发明公开了一种电解锰渣渗滤液深度处理与回用装置及方法；该装置包括依次连通的酸化调节池、铁屑微电解床、中间水池、吹脱塔、反应池、斜管沉淀池、pH终调池、微生物除锰池、消毒池和回用水池，还包括一进气管，进气管与酸化调节池、铁屑微电解床和微生物除锰池连通，斜管沉淀池底部与一污泥浓缩池连通，吹脱塔的气体出口与一排气筒连通，微生物除锰池与一培菌槽连通。该方法使用铁屑微电解床去除电解锰渣渗滤液中的铬，采用吹脱塔去除氨氮，反应池和斜管沉淀池去除重金属离子，微生物除锰池去除锰，功能明确、去除重金属污染物彻底，生态环保，无二次污染。经深度处理后的电解锰渣渗滤液可回用于填埋场内部的冲厕、扫除、绿化等。
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本发明属于矿物冶炼技术领域，具体公开了一种黑白钨混合矿的冶炼方法，利用联合浸出剂对黑白钨混合矿进行浸出，随后经固液分离，得到黑钨矿渣和富集有钙和钨的浸出液；所述的联合浸出剂为含有磷源和具有式1结构有机化合物的溶液；
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本发明公开了一种锌电积阳极的制备方法，其包括，配料混粉：将铅粉、银粉、二氧化铅粉进行配料，将配料后的粉体滚动混合至均匀；以质量百分数计，所述银粉0.1～1％、所述二氧化铅粉0.1～10％，其余为铅粉；压制烧结：将混合均匀的粉体压制、还原保护气氛下烧结；冷却：将烧结后材料自然冷却。本发明对设备要求低，易于阳极的制备。本发明制备的阳极有着析氧过电位低、机械强度高、耐腐蚀性好、使用寿命长等优点，可代替传统铸造Pb‑Ag阳极。
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本发明公开了一种利用镍离子、硫代硫酸钙浸金的方法，向含金矿物中加入含镍离子和硫代硫酸钙的溶液将含金矿物中的金进行浸出。该方法消除了Cu(NH3)42+对S2O32‑的氧化分解，使硫代硫酸盐消耗量大幅降低；消除了Cu(S2O3)23‑/Cu(S2O3)35‑对树脂吸金的干扰，减弱了其在树脂表面对金的竞争吸附，有利于浸出液中金的树脂吸附法回收，而且载金树脂的解吸可采用简单的一段工艺；避免了氨水的加入，消除了NH3对大气和水体环境的威胁。该方法浸金率与传统的铜离子、氨、硫代硫酸盐浸金法相当，但其解决了传统硫代硫酸盐浸金法硫代硫酸盐消耗高、环境不友好、浸出液中金回收难的问题。
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本发明提出一种利用两段电容去离子法选择性分离高铼酸根的方法，包括以下步骤：将含有高铼酸根的待吸附溶液通入第一段电容，在1.8～3.0V的槽电压下被阳极区内的活性炭吸附，再通入第二段电容中，在1.8～3.0V的槽电压下被阳极区内的活性炭吸附。本发明还提出利用两段电容去离子法选择性分离高铼酸根的装置。本发明提出的两段电容去离子法分离高铼酸根的方法选择性好，对ReO4‑的选择吸附率达到93％以上，而对SO42‑、Cl‑和NO3‑等其他离子的吸附均小于1％。本发明采用的吸附材料价格低廉，活性炭为常规碳材料，价格低廉制作简单，方便购买，相对于其他碳材料降低了本发明技术方案的实施成本。
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本发明涉及一种含磁性杂质的氧化铜矿的选矿方法。所述氧化铜矿先经易选氧化铜浮选，获得易选氧化铜精矿和易选氧化铜浮选尾矿，易选氧化铜浮选尾矿再进行难选氧化铜浮选得到难选氧化铜浮选精矿；所述难选氧化铜浮选使用的捕收剂为组合捕收剂，所述组合捕收剂由戊黄药与4-二苯胺磺酸钠组成；对所述难选氧化铜浮选精矿依次进行弱磁选、高梯度磁选得到氧化铜磁选精矿；所述弱磁选的磁场强度为0.2～0.5T；高梯度磁选的背景磁场强度为0.7～1.2T。此氧化铜矿的选矿工艺流程简单，生产成本低，易于工业实施。
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一种复合还原溶液中稀贵金属的方法，本发明采用复合还原剂从含有稀贵金属的溶液直接还原得到稀贵金属精矿。含有稀贵金属的溶液倒入带有搅拌装置的耐酸反应器中，通过控制溶液H+浓度和加卤素离子可溶性化合物，通入二氧化硫气体至反应溶液中二氧化硫达到饱和，加入水合肼和盐酸羟胺在一定反应温度下进行复合还原；或在反应溶液中加入盐酸羟胺和水合肼的复合还原剂在一定反应温度下进行复合还原。还原反应结束后，固液分离得到稀贵金属精矿。通过该方法可使溶液中的稀贵金属高效复合还原而得到富集，硒和碲还原率大于等于95%，金、铂、钯还原率达到100%，形成的稀贵金属精矿，可进一步分离回收各种稀贵金属。
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本发明公开了一种处理氨与氮三乙酸协同配位浸锌溶液的方法，首先将锌配合浸出液在一定温度下进行蒸馏，使配合浸出液中的氨转变为较易挥发的氨蒸气，经冷凝后以氨水形式回收；其次，向蒸氨后液中加入硫酸锌溶液进行净化，使浸出液中少量的钙和铅以硫酸钙和硫酸铅的形式沉淀；最后向净化后液中加入稀硫酸，氮三乙酸以沉淀形式回收。本发明将配合浸出液中以混配型配合物ZnNTA(NH3)2‑存在的锌转化为ZnSO4溶液，有利于采用传统的溶剂萃取‑电积方法回收锌；实现了配合浸锌溶液中有机配体氮三乙酸的再生，有利于节约生产成本；实现了浸出溶液中主要杂质元素铅、钙的脱除，简化了后续净化工序。
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一种还原水解共沉淀富集与回收金铂钯硒碲铋的方法。首先，在溶液中通入SO2进行还原反应后加入氢氧化钠进行水解沉淀，过滤得到还原沉淀渣，还原沉淀渣经酸浸出，过滤得到富集碲铋的酸浸液和富集金铂钯的精矿，酸浸液中碲、铋的浓度与沉金后液中碲、铋的浓度比较，碲、铋分别富集了6.7倍和11.2倍，金铂钯精矿中金、铂、钯的含量达到了3.34%、0.42%、1.4%，与还原沉淀渣中的金、铂、钯的含量比较，金、铂、钯富集了10倍。富集碲铋的酸浸液采用SO2还原后，得到碲粉和还原碲后液，在还原碲后液中加入氢氧化钠进行水解过滤得到氯氧铋。本发明各金属还原沉淀效率高，有价金属回收率高，提高设备利用率，减少设备投资。
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从碱性粗钼酸钠溶液中萃取钼制取纯钼酸铵溶液的方法。该方法采用甲基三烷基铵的碳酸盐或甲基三烷基铵的碳酸氢盐为萃取剂直接从碱性粗钼酸钠溶液中萃取钼,杂质磷、砷、硅等留在萃余液中而与钼分离,负钼有机相用碳酸氢铵溶液或碳酸氢铵和碳酸铵的混合溶液为反萃剂反萃取得到纯钼酸铵溶液。本发明在实现钼酸钠溶液向钼酸铵溶液转型的同时除去了磷、砷、硅等杂质,萃余液经适当处理后可返回浸出使用,工艺流程短,化学试剂消耗小,废水排放量小,易于工业化实现。
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