本发明公开了一种无需强酸浸出的废旧钴酸锂正极材料的回收方法,包括以下步骤:S1、取废旧钴酸锂正极片,浸泡于强碱性溶液中,进行第一次固液分离,将固相部分干燥得粗制钴酸锂粉末;S2、将粗制钴酸锂粉末与聚氯乙烯混合,并在230℃~350℃下焙烧得混合粉末;S3、将混合粉末加水进行水浸处理,进行第二次固液分离;S4、将分离得到的液相部分,氧化得氧化钴沉淀。该方法能够有效避免使用强酸浸出,从根源上降低了有毒气体排放量,减少了二次污染;本发明实施例方案对钴的回收率可达90%以上,显著优于现有技术水平,取得了巨大的进步,能够产生显著的经济价值,同时,也更进一步降低了废弃钴金属引发的资源浪费及环境污染的影响。
本发明提供了α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂及其制备方法与应用,制备方法为2‑乙基己基醛与次磷酸在酸性催化剂条件下发生加成反应,生成α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂,可应用于多种金属离子的回收,比如回收锰镁溶液中锰和镁、稀土金属等;萃取分离锰镁溶液中的锰和镁,得到萃余液为富镁低锰溶液,再加入碳酸盐形成含镁沉淀,经洗涤、煅烧制得氧化镁产品;本发明萃取剂的制备方法简单,对金属离子的萃取效率高,特别是用于锰镁溶液中锰和镁的回收,可提高分离效率和产品质量,实现锰和镁的资源化利用。
本发明涉及一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤:将含锌铜精矿进行预处理,将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆,向所述矿浆中接种浸矿微生物,并加入营养物质,然后进行搅拌浸出,将浸出后的矿浆固液分离,得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。本发明浸出处理后通过固液分离即可获得高品位的目的精矿,得到的滤液又可作为金属锌的生产原料,最大限度地提高了经济效益;本发明方法流程短,效率高,是一种清洁高效的多元素综合利用工艺,易于大规模工业生产。
一种铜阳极泥控电位分离并富集碲的方法,铜阳极泥与浓硫酸按一定比例搅拌混合后在不同温度梯度下焙烧,焙砂球磨至要求粒度后在稀硫酸溶液中采用控电位方式加入双氧水氧化浸出,分铜液采用控电位方式加入铜粉置换,使碲富集于置换渣中,置换后液电积回收铜后返回利用。本发明的实质是采用控电位方式分别实现了氧化浸出和铜粉置换两个过程可调可控的目的,控电位氧化浸出过程铜和碲的浸出率达到99.0%和80.0%以上,控电位铜粉置换过程碲的置换率达到99.0%以上。本发明具有工艺过程技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
一种碲渣强化浸出渣活化浸出的方法,将碲渣强化浸出渣按照一定液固比浆化后加入到球磨机中,同时加入要求重量的氢氧化钠和硫化钠,根据控制球料比要求加入磨球,然后启动球磨机,在规定的球磨制度下反应一定时间,使未溶解的亚碲酸盐或碲酸盐与硫化钠发生反应,生成的Na2TeO3溶解进入溶液,重金属离子生成MeS沉淀进入浸出渣,球磨结束后混合料浆直接采用真空过滤方式实现固液分离,浸出液按照传统工艺制备碲锭,浸出渣再回收其他有价金属。本发明在碱性硫化钠溶液中采用球磨活化方式实现碲渣强化浸出渣的充分溶解,碲渣强化浸出渣中碲的浸出率可以提高至75.0%以上,具有浸出率高和操作简单的优点。
本发明提供了一种低能耗高效回收锂电池正极材料的方法。先从废旧锂电池中分离出正极活性材料,然后以次磷酸钠、甲酸铵、鞣酸作为还原剂,以腐殖酸‑丙烯酸接枝共聚物作为分散剂,对活性材料进行酸浸,得到含有回收金属离子的浸出液。该方法可在常温下还原浸出锂电池正极材料中的金属,浸出率较高,并且分散稳定性高,使还原和浸出过程可在低速搅拌下进行,从而实现低能耗高效回收锂电池正极材料中的金属。
本发明公开了一种萃取槽组件,包括集装箱、萃取槽和支撑件;支撑件设置于集装箱内;萃取槽具备集装箱标准的外部尺寸,萃取槽置于集装箱中,萃取槽被支撑件支撑。本发明可以由符合集装箱运输标准的卡车、拖车或船舶直接进行运输,无需超大型或特种运输设备。另外,基于这样的萃取槽组件,萃取槽能够在工厂环境中制造,从而获得良好且稳定的质量。在萃取槽组件运抵目标地点后,能够直接安装进而投入使用,如此避免了现场建造面临的,例如当地难以找合适的施工队伍、现场进行的拖慢工程进度的大量挖掘工作和质量难以保障的构造工作等诸多问题。在萃取工厂搬迁时,能够直接将萃取槽装箱以进行运输。满足小型萃取工厂的机动化要求。
本发明公开了一种桐油基酸性萃取剂及其制备方法和在选择性萃取分离过渡金属离子中的应用。将桐油与甲醇发生酯交换反应,得到桐油酸甲酯;所述桐油酸甲酯与含酸性功能基团的亲双烯体烯烃化合物通过Diels‑Alder加成反应,即得桐油基酸性萃取剂。该桐油基酸性萃取剂的物理化学性质稳定,饱和容量大,萃合物油溶性好,且具有良好的过渡金属离子络合能力,将其与4PC组成协同萃取体系,对复杂金属离子溶液体系中的过渡金属离子有很强的正协同萃取效果,而对锂离子等存在明显的反协同萃取效果,非常适用于过渡金属离子与锂离子的选择性萃取分离,具有良好的工业应用前景。
一种从废旧线路板多金属粉末中脱除锡并制备锡酸钾的方法,废旧线路板多金属粉末在含催化剂的高温氢氧化钠溶液中通入氧气氧化浸出,锡酸钠浸出液加入硫化钠净化后采用电积方法回收锡,阴极海绵锡在高温氢氧化钾溶液中通入氧气氧化浸出,锡酸钾浸出液浓缩结晶产出锡酸钾产品。本发明的实质是采用两段碱性加压氧化浸出方式实现废线路板多金属粉末中脱除锡并制备锡酸钾的目的,锡的脱除率达到98.0%以上,不仅实现了多金属粉末中锡的有效回收,而且防止锡在后续铜回收过程产生副作用,生产过程无废水排放,制备出锡酸钾产品,提高了产品的附加值。
本发明公开了一种基于两段浸出的碳酸锰矿石浸出方法,包括以下步骤:将高品位碳酸锰矿石磨粉,加入到反应器内,然后加入阳极液和浓硫酸进行前段浸出反应,浸出反应时间至少为2h;检测反应后的余酸并据此加入中和剂进行中和;将中和后的矿浆进行固液分离,得到的一段固体物再投入反应器内,并加入浓硫酸和阳极液进行二段浸出,浸出反应时间至少为2h;所得的浸出液经除杂后再进行固液分离,得到电解合格液;二段浸出结束后加入低品位碳酸锰矿粉、阳极液和浓硫酸进行中和浸出;最后再次加入中和剂,除杂;将除杂后的矿浆进行固液分离,得电解合格液和固体渣。本发明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、综合回收率高等优点。
一种综合回收废旧锂离子电池黑粉中有价金属的方法:将废旧锂离子电池黑粉在惰性气氛中进行高温还原,然后通入氯化氢气体进行选择性氢氯化反应,得到固体产物和挥发性氯化盐烟尘;挥发性氯化盐烟尘进行水浸,得到滤液和固体残渣,固体产物进行水浸,固液分离,得到水浸液和水浸渣;水浸渣进行磁选分离,得到磁性镍钴合金和非磁性混合物,非磁性混合物用NaOH溶液浸出,得到铝浸出液和高纯再生石墨;滤液和水浸液合并,调节pH至9~12,固液分离,得到氢氧化锰固体和含锂离子的滤液,含锂离子的滤液中加入饱和Na2CO3溶液,固液分离,热水洗涤滤渣,得到高纯Li2CO3。本发明整个回收过程流程简单,有价金属的损失少,回收效率高。
本发明公开了一种废旧锂离子电池材料中有价金属组分回收的方法。首先,将废旧锂离子正极材料和负极材料充分混合,在800~1000℃进行热处理。其次,将烧结产物磨碎,并进行水浸‑气浮处理,回收上浮的石墨后,将剩余的固液混合物过滤、干燥。然后,采用沉淀或蒸发结晶的方法从滤液中回收碳酸锂。最后,将固体物质进行电化学溶解,提取镍、钴金属资源。该方法可充分利用废旧锂离子电池负极石墨作为还原剂,并回收负极材料中所含的锂资源,实现废料资源的最大化利用。且选择性提取镍、钴、锂等高价金属资源,分离过程简单。同时该方法不易产生大量的酸碱性废水,极具产业应用价值。
本发明公开了一种处理铜、钼混合矿的方法,属于钼冶金领域。本发明直接将铜、钼混合矿加热至熔融,或者配入熔剂铜锍(冰铜)(对于高钼低铜的混合精矿)加热至熔融,形成铜钼锍。然后向铜钼锍中鼓入空气或富氧空气进行吹炼,使铜钼锍中的硫化钼氧化成MoO3挥发,然后通过收尘从烟尘中回收,除尘后的烟气则送去制酸。吹炼完成后把低钼铜锍返回下一轮造锍过程或送进铜冶炼系统。本方法具有流程短,传质传热条件好,生产率高,热利用率高,烟气中SO2浓度高和对原料的适应性强等优点。
一种从含砷烟尘还原挥发分离砷的方法,本发明包括先按含砷烟尘∶碳质还原剂∶促进剂的质量比为100∶(5~15)∶(0.05~0.20)的比例进行配料,并混合均匀;再将配料在保护气体中升温还原,温度为450~600℃,时间30~120min,系统气压90~98kPa;还原挥发产生的烟气冷却至150~250℃,经收尘得到三氧化二砷。本发明可将含砷烟尘还原挥发脱砷温度降低至600℃以下,能够有效地节约能源和减少试剂消耗;含砷烟尘中砷脱除率可达到90.0%以上,分离砷后的残渣可直接作为回收有价金属的原料;脱砷选择性好,挥发烟尘中三氧化二砷纯度达到97.0%以上。
本发明公开了一种含Co和/或Ni废旧电池的回收处理方法,包括以下步骤:准备几乎不含锰元素的含Co和/或Ni废旧电池,准备至少含10?wt.%的Mn和Si的造渣剂;将准备的各种物料投入到熔炼炉中熔炼,产出含Co和/或Ni的合金、含Mn炉渣及烟尘;通过控制熔炼炉内的氧分压、熔炼温度和熔炼时间,将造渣剂中的高价态锰氧化物转化成炉渣中低价态锰氧化物,且熔炼物料中所含有的绝大部分Fe进入含Co和/或Ni的合金中,熔炼产出的含Mn炉渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本发明的回收处理方法具有更好的经济效益和环境效益。
一种从分金渣中提取银的方法,首先分金渣在碱性体系中用还原剂还原脱氯,使氯化银和杂质金属均还原转化为单质;其次,还原渣在硝酸‑硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解,使银以硝酸银形式进入溶液,铅以硫酸铅形式进入分银渣;再次,硝酸银溶液中加入盐酸沉淀产出纯氯化银中间产物,再生的硝酸返回氧化分银;最后,纯氯化银在碱性体系中用还原剂还原为单质银粉,银粉经过洗涤烘干后铸锭。本发明的实质是采用还原脱氯和氧化分银方式实现了分金渣中银的高效回收,具有银直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统硝酸溶解方法存在的环境污染问题。
一种盐酸全闭路循环法从红土镍矿中提取有价金属的方法,属有色冶金;它以加工破碎的红土镍矿矿石为原料,工艺步骤包括氯化浸出、浸出渣回收铁、镍钴提取、母液雾化干燥、焙烧。本发明通过采用盐酸与金属氯化物混合溶液作为浸出剂在适当的加温与压力的条件下对红土镍矿进行浸出采用复合硫化剂沉淀镍钴,镍钴综合回收率高;并实现了水与盐酸在处理红土镍矿时盐酸的闭路循环,无废水排放,对环境友好;还实现了红土镍矿中镍、钴、铁、镁资源的综合利用;对生产过程中余热与残余酸的回收利用,实现资源高效利用与清洁生产。
一种红土镍矿提取镍钴的方法,包括红土镍矿的矿物制备、氯化物浸出、固液分离、浸出液浓缩、硫化沉淀、固液分离和盐酸回收。氯化物浸出剂为金属氯化物与盐酸的混合溶液,浸出液经加热浓缩,氯化铁与氯化镁结晶析出,使FE/NI比降低至浓缩前的1/5以下,采用盐酸回收过程中产生的氧化镁或氧化铁为中和剂,用多硫化物、刚沉淀的金属硫化物、金属硫化物为硫化沉淀剂,沉镍后的母液经浓缩,与浸出液浓缩时得到的氯化铁和氯化镁一起焙烧,母液中的金属氯化物及浓缩时得到的金属氯化物水解为氯化氢和金属氧化物,得到的酸循环使用。本发明提高了红土镍矿在浸出过程中镍、钴等有价金属的浸出率,降低了能耗,对环境友好。
本发明公开了一种微波热解废计算机电路板回收有价金属的方法,包括微波热解废计算机电路板和酸浸回收有价金属处理两个过程。首先对普通废弃计算机电路板进行预处理,将废电路板上的电子元件进行拆除、破碎、手选、破碎、制样、混匀获得废电路板细粉,将废电路板细粉放入微波反应器中进行热解,热解气氛为N2,获得富含有价金属单质的热解渣,所得热解渣置于行星球磨机磨细后放入硫酸‑三氯化铁溶液浸出体系中浸出,获得含铜、锡、铅、锌的浸出液和浸出渣。本发明具有有价金属回收率高、生产成本低、环境友好、工艺简单等诸多优点,为废电路板的资源化利用提供了新方向。
本发明属于黑色岩系矿石加工领域,具体涉及一种从含碳质的原料低成本高效分离回收碳质的方法。该方法首先将原料破碎磨矿,矿石中的碳质得到充分解离;然后将矿浆与特定的低沸点低密度有机液体高效混合,分离,得到含碳质的有机相悬浮液,然后将含碳质的有机相悬浮液进行蒸发,得到干燥的碳质,同时对蒸发出来的气相有机物进行冷凝回收循环使用。分离后的水相进行有价金属提取;提取后的废水净化后返回到破碎磨矿作业循环使用。本方法处理过程条件温和、设备简单、易控,且对环境和人的危害性小,且资源循环利用率高,便于工业化应用。
本发明属于复合材料领域,公开了一种氧化锰‑FeSiMnTi金属间化合物基复合多孔电极材料及其制备方法。本发明的氧化锰‑FeSiMnTi金属间化合物基复合多孔电极材料包含MnOx:5%‑15%,Fe:40%‑50%,Si:15%‑35%,Mn:5%‑15%,Ti:5%‑15%;其中,x=1,3/4或2。本发明采用氧化物粉末和元素粉末混合的方式,利用元素粉末之间的反应合成制备基体,结合初始添加的氧化物组元,制备氧化物/金属间化合物基复合材料;这种混合方式通过基体材料成分的设计和烧结工艺的设计,充分利用基体材料成分中快速扩散组元在高温条件下的偏扩散引起的Kirkendall效应,形成大量孔隙,最终制备出氧化物/金属间化合物基复合多孔材料,孔结构的可控性较好,不需要加入造孔剂,具有短流程的特点。
本发明涉及一种铜‑锌混合矿的分步生物浸出工艺,将铜‑锌混合矿原矿石添加到生物浸出体系进行浸出,加入Fe3+控制溶液电位;当铜‑锌混合矿中含锌矿物浸出完毕后,得到含Zn2+的溶液和固体;将所述含Zn2+的溶液通过净化、电积后得到锌;将所述固体添加到黄铜矿生物浸出体系进行浸出,在浸出过程中加入锌浸出渣;所述固体中铜浸出之后,进行固液分离,得到铜离子浸出液和生物浸出渣;采用硫脲提取生物浸出渣中的银,得到银浸出液和浸出渣;将得到的铜离子浸出液和银浸出液分别进行铜和银的提取,最终得到铜和银。该工艺实现铜‑锌混合矿石的高效分步浸出,避免复杂的铜、锌矿物浮选分离流程。
一种铜阳极泥的预处理方法,本发明先将铜阳极泥经过筛分和热水洗涤后,在碱性氢氧化钠体系进行加压氧化浸出,硒和砷被氧化进入碱性浸出液,铜和碲被氧化进入碱性浸出渣,碱性浸出渣再用硫酸溶液浸出铜和碲,贵金属富集在酸性浸出渣。本发明硒和砷的浸出率都达到99%以上,硒和砷的脱除完全,便于集中回收,解决了砷在整个铜阳极泥处理工艺中的分散问题;铜的浸出率达到98%以上,碲的浸出率达到78%以上,铜和碲脱除效果好,提高了碲的回收率,利于后续工序处理;设备腐蚀小、操作安全、贵金属富集比高、综合回收效益好;劳动强度低、处理时间短、操作环境好。
本发明属于电池电极领域,涉及一种新型电池材料及其制备方法和应用。新型电池材料其所用原料包括碳质材料、少层二硫化钼。组分优化后,还可以含有高电池容量材料。其制备方法为:将各组分按设定比例混合均匀即可。同时本发明所用少层二硫化钼可从辉钼矿中直接获取。本发明经优化后所设计和制备的少层二硫化钼复合电池材料综合了碳质材料、高电池容量材料、二硫化钼三者的优势,具有高比容量、高倍率、无体积效应、稳定性好、循环寿命长的特点,适合应用于锂离子电池和锂离子超级电容器或钠离子电池和钠离子超级电容器中作为负极储锂或钠材料。同时,本发明的复合负极材料的制备方法简单高效,工序少,产率高,适合大规模工业化生产。
一种细小颗粒工业固体废物的筑堆工艺,包括以下步骤:将细小颗粒工业固体废物筛分成若干个粒级;将分级后的工业固体废物根据设定的不均匀系数和曲率系数进行级配并混匀,然后进行熟化,得到级配散体;采用上述级配散体进行薄层筑堆。前述的筑堆工艺在生物堆浸中的应用方式包括:在铺设好最底层和防渗层后,再铺设一层粗砂作为底层,在该底层上分别以粒径为10~15mm和5~10mm的矿石作为一级缓冲层和二级缓冲层,然后以前述筑堆工艺进行筑堆,筑好堆后采用稀硫酸溶液进行预先喷淋,待喷淋渗出液pH稳定到1~2后接入微生物,开始进行生物浸出。本发明能够显著提高堆浸体系的渗透性、保证渗流均匀、且有利于微生物生长。
一种废旧线路板多金属粉末的化学选矿预处理方法,废旧线路板多金属粉末在含催化剂的碱性体系中通入氧气氧化浸出,使锡以锡酸钠形式溶解进入浸出液,同时使铜与残余的塑料基体分离,浸出液采用电积法回收锡;浸出渣再采用摇床分选方式分别产出铜富集物和废塑料,废塑料在硫酸溶液中控电位氧化溶解,使夹杂在废塑料中的铜完全溶解。本发明的实质是采用碱性加压氧化浸出与摇床分选相结合的化学选矿方式处理废线路板多金属粉末,同时实现多金属粉末中锡和塑料的有效脱除,为后续回收铜提供了优质原料;铜富集物中塑料含量小于0.1%,采用源头治理措施杜绝了后续回收铜过程的环境污染;废塑料中铜的含量小于0.1%,杜绝了重金属的分散损失和二次污染。
一种冶选联合分步回收渣中有价金属的方法,本发明将铜钴锰渣经过球磨后用水浆化,加入硫化钠进行一次硫化转化,保持温度反应一段时间后液固分离,一次转化后液用于废水中和,一次转化渣经过一次浮选过程产出硫化铜精矿;一次浮选尾矿控制条件进行二次硫化转化,二次转化渣通过二次浮选产出硫化钴精矿,二次选矿尾渣回收锰。本发明同时采用硫化转化和选矿相结合分步回收渣中有价金属,这些过程紧密关联,单独过程都不能达到溶液中有价金属选择分离的预期效果。铜钴锰渣不经过溶解即可实现有价金属的相互分离;采用分步硫化转化技术实现了浮选过程铜和钴的分离回收,铜和钴的回收率达到98.0%以上。
一种铜冶炼污酸控电位选择性分离的方法,铜冶炼污酸首先加入氧化剂控电位将溶液中的As(Ⅲ)全部氧化为As(Ⅴ),然后加入硫化钠控电位将溶液中的铜以硫化铜形式沉淀产出铜精矿;除铜后液加入还原剂控电位将溶液中As(Ⅴ)全部还原为As(Ⅲ),然后再加入硫化钠控电位将溶液中的砷以硫化砷形式沉淀,最终除砷后液用石灰中和产出石膏渣,中和后液送废水处理后达标排放。本发明避开传统的铜冶炼污酸用石膏中和处理的思路,选择性实现有价金属的分步沉淀,实现污酸中铜和砷分步沉淀,铜和砷的分离效果好,试剂消耗少。
本发明公开了一种甲基三长链脂肪烃基碳酸铵盐的制备方法,该方法是将三长链脂肪烃基叔胺与碳酸二甲酯在卤素盐催化下进行季铵化反应,得到含甲基三长链脂肪烃基碳酸单甲酯季铵盐的混合物;所述混合物通过减压蒸馏回收碳酸二甲酯后,置于碱性溶液中进行水解反应,水解反应产物通过油水分离,油相为甲基三长链脂肪烃基碳酸铵盐。该方法可以高产率获得高纯度的甲基三长链脂肪烃基碳酸铵盐,且具有步骤简单,成本低的特点,高纯度的甲基三长链脂肪烃基碳酸铵盐可进一步转化为高纯度的卤离子型、硫酸根离子型、碳酸氢根离子型季铵盐衍生物,可广泛用于萃取冶金中,特别是钨钼钒等含氧阴离子的萃取工业。
本发明公开了一种从电子废弃物中提取有价金属的方法,具体过程包括破碎、氧化氨性浸出、有机组份分离、浸出液净化、电积步骤,最后分别得到有机物颗粒、金/银/钯粉、阴极铜产品。本发明采用氧化氨性体系对电子废弃物破碎后产物进行选择性浸出,之后利用电子废弃物破碎后有机组份密度较小而浮在浸出液表层的特点而将有机物颗粒分离,而有价金属AU,AG,PD,CU,NI,CD,ZN,PB进入溶液;然后,对浸出液进行置换提取贵金属AU,AG,PD;最后采用电积的方法得到电积铜,电解液富集后开路金属镍、铅、锌、镉。本发明具有原料适应性强、金属回收率高及环境污染小的突出优点,可达到环境效益和经济效益的统一。
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