一种从冶金物料酸浸液中分离回收砷的方法,是以锑或/和铋的氧化物及其水合物为吸附剂,选择性地吸附脱砷,过滤得脱砷后液和负载吸附剂;脱砷后液用于回收其中的有价金属,负载吸附剂加入碳酸钠或/和氢氧化钠溶液搅拌解吸再生,过滤得再生吸附剂和解吸后液;再生吸附剂返回吸附脱砷工序循环使用,解吸后液冷却结晶析出砷酸氢二钠晶体,砷酸氢二钠结晶母液返回负载吸附剂解吸工序循环使用。所得砷酸氢二钠烘干作产品出售,或作为亚砷酸的生产原料,从而实现酸浸液中As的资源化利用。本发明具有工艺简单,操作简便,生产成本低,脱砷效果好等优点,且对溶液中有价金属的回收无副作用,彻底消除冶金物料酸浸液除砷过程对环境造成的污染。
一种从含锑难处理金矿中脱除锑并制备立方晶型焦锑酸钠的方法,本发明先将含锑难处理金矿在Na2S和NaOH混合体系中浸出,使锑以硫代亚锑酸钠形式溶解进入浸出液,含锑浸出液加入沉淀剂后在高温下使浸出液中的铁和砷沉淀,除铁和砷后液加入添加剂并在高压釜内通入氧气氧化,使三价锑氧化后以NaSb(OH)6形式沉淀,沉淀物洗涤烘干后即为立方晶型焦锑酸钠产品,氧化后液直接蒸发浓缩结晶,得到硫代硫酸钠产品。本发明的实质是采用湿法浸出方法从含锑难处理金矿中脱除锑,然后在沉淀剂存在下高温沉淀铁和砷,最后再控制条件加压氧化直接制备立方晶型焦锑酸钠产品。本发明不仅脱除了影响氰化提金过程的锑,而且直接制备出合格的立方晶型焦锑酸钠产品,实现了脱除和回收锑的双重目的。
本发明涉及一种利用高铁高磷锰矿制备电解金属锰的方法,包括下列步骤:将高磷高铁锰矿和黄铁矿分别球磨成粉后按比例混合在自制焙烧设备中进行焙烧,以水为浸出剂对所述经过硫酸化焙烧的混合物进行浸出得到硫酸锰溶液,对所述硫酸锰溶液进行除杂得到硫酸锰电解液,在所述硫酸锰电解液中加入电解添加剂,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂,将所述电解液放入电解槽,通直流电并保持恒温后,产生电析作用,在阴极上析出金属锰,对所述析出金属锰进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理,获得电解金属锰产品。本发明具有工艺流程短,能耗低,对环境污染小,将适合高铁高磷等贫锰矿的开发和应用。
本发明公开了一种废加氢催化剂的处理方法及其应用。本发明提供的废加氢催化剂的处理方法包括以下步骤:S1.将废加氢催化剂和碱液混合、进行溶剂热反应后分离,得油相、水相和固相;S2.酸浸所得固相后进行固液分离,得浸出液和浸渣。本发明提出的废加氢催化剂的处理方法,通过流程的优化,能够在省略传统煅烧步骤的基础上,实现废加氢催化剂的去油;并能在提升各金属元素浸出率的同时,将各金属元素进行初步提纯分离。
一种废线路板铜粉分步回收有价金属的方法,废线路板铜粉在盐酸溶液中浸出,使铝以氯化铝形式溶解进入浸出液,同时使铜得到初步富集;得到的脱铝渣再采用盐酸氧化浸出,控制电位使锡转化为氯化锡进入浸出液,铅转化为氯化铅进入浸出渣,浸出渣再采用热水洗涤使氯化铅溶解,浸出液中的锡采用电积的方式回收。本发明的实质是采用控电位的手段分步脱除废线路板铜粉中的杂质金属,实现了这些杂质金属的分离回收,采用两步盐酸浸出的方式对废线路板铜粉进行了预处理,解决了废线路板铜粉中杂质金属对火法炼铜的危害问题以及实现了金属资源的回收利用。
一种从红土镍矿浸出液中富集镍钴的方法,包括酸浸液浓缩、PH值调整,采用复合硫化剂沉淀、固液分离、洗涤、滤液处理。复合硫化剂由含氢离子的硫化剂A与不含氢离子的硫化剂B组成。复合硫化剂中硫化剂A的用量为1-95%,硫化剂B的用量为5-99%。调整红土镍矿的酸浸液的PH值到设定值,缓慢加入复合硫化剂,使浸出液的PH值保持不变或缓慢变化,得到富集镍钴的硫化物产品。镍与硫化剂的质量比为1∶1.6-5。本发明中硫化剂A与硫化剂B构成一种缓冲体系,调节、控制硫化沉淀过程中PH值的变化,防止氯化铁、氯化镁水解成氢氧化物进入硫化物中,提高了镍、钴与铁、镁的分离率;得到的硫化物沉淀易过滤;硫化剂用量少。
一种提高铅合金压延阳极综合性能的方法,是将铅合金压延阳极表面加热至200‑310℃后直接水冷;表面加热选择盐浴炉、油浴炉、高频加热、中频加热或保护气氛炉加热。本发明通过压延——表面热处理的制备工艺,可以得到一种具有较好的力学性能、电化学性能和耐腐蚀性能的铅合金阳极,较现有技术制备的压延阳极力学性能提高了12%‑25%、电化学性能提高了5%‑15%,耐腐蚀性能提高了9%‑20%。本发明工艺简单,操作方便,制得的阳极在保持压延阳极较好的力学性能的同时,电化学性能和耐腐蚀性能得到进一步改进,应用于有色金属冶炼的电积工序中,能有效降低电解过程的槽电压,延长阳极使用寿命,减少对阴极产品的污染,适用于工业化应用。
一种碲渣强化浸出的方法,本发明先配制要求浓度的添加剂溶液,按照一定液固比加入磨细后的碲渣,将混合料浆加入到高压反应釜中搅拌浸出,通入氮气作为保护气氛,使MeTeO3难溶物发生复分解反应并生成Na2TeO3溶解,使MeTeO4难溶物发生氧化还原反应并生成Na2TeO3溶解,并使溶液的重金属离子生成MeS沉淀进入浸出渣,最后采用真空过滤实现固液分离,浸出液制备碲锭,浸出渣再回收其他有价金属。本发明在高温高压和添加剂同时作用下实现碲渣的强化浸出和溶液的深度净化,具有碲浸出率高和杂质脱除彻底的双重优点,碲的水浸过程浸出率可以提高至99.0%左右,含碲浸出液杂质含量低且不影响后续传统提取碲的操作流程。
本发明公开了一种利用赤泥中的铁源制备电池级磷酸铁的方法,包括以下步骤:(1)向赤泥中加入高浓度盐酸进行浸出,得到含铁盐酸浸出液;(2)向含铁盐酸浸出液中加入含有阴离子萃取剂的有机相进行萃取,得到载铁有机相;(3)向载铁有机相中加入含磷溶液进行反萃取,得到富磷/铁反萃液和有机相;(4)通过调节富磷/铁反萃液的pH,并在一定温度和设定铁磷比的条件下,进行均相沉淀,生成FePO4·2H2O;(5)对FePO4·2H2O煅烧得到FePO4。本发明通过H2PO42‑与Fe3+的配位作用,使有机相中的铁以FeH2PO42+或Fe(H2PO4)2+的形式重新进入水相,实现载铁有机相中铁的高效反萃及有机相的再生循环。同时高浓度铁磷可以在水溶液中稳定存在,通过升温并调节pH破坏铁磷的配位平衡并沉淀得到FePO4·2H2O晶体。
本发明公开了一种锂电池正极粉料回收方法、催化剂及其应用。本发明提供的锂电池正极粉料回收方法,包括:以甲酸浸提锂电池正极粉料后,将所得固体用低共熔溶剂浸出;将所得浸出液和甲醛发生聚合反应;热解所得树脂即得;其中低共熔溶剂的前体包括氢键受体和氢键供体;氢键受体包括氯化胆碱;氢键供体包括第一氢键供体和第二氢键供体;第一氢键供体包括间苯二酚和间苯三酚中的至少一种;第二氢键供体包括3‑羟基吡啶、2‑氰基苯酚、4‑氰基苯酚和对硝基苯酚中的至少一种。上述制备方法通过调控制备过程,能够充分利用锂离子电池的正极粉料,过程中无需将过渡金属分离,简化了操作步骤和成本。
一种废铅酸蓄电池铅膏水热还原双重转化的方法,废铅膏与碱溶液首先经过常压转化脱除大部分硫酸根,常压转化液送去回收硫酸钠;常压转化渣与碱溶液调浆并加入还原剂后一起加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下反应,使常压转化渣中残余的硫酸铅与碱反应深度脱除硫酸根,同时使二氧化铅还原为一氧化铅,达到反应时间后固液分离,水热转化液返回常压转化过程,水热转化渣进一步提取铅。本技术方案的实质是采用水热和还原相结合方式实现废铅膏深度转化脱硫和还原转化双重目的,脱硫率和二氧化铅还原率均达到99.0%以上,为转化渣后续提取铅创造了有利条件。
本发明公开了一种氯化铜锰液制备电池级硫酸锰的方法,将氯化铜锰液依次通过碳酸锰中和沉淀铜离子、硫化锰沉淀重金属离子、硫酸锰初步沉淀钙离子和活性氟化锰深度沉淀钙离子后,与浓硫酸反应合成粗硫酸锰晶体;粗硫酸锰晶体经过重结晶得到电池级硫酸锰晶体。该方法全流程采用含锰物料脱除回收氯化铜锰液中的Cu、Zn和Ca等组分,并结合五级逆流串联重结晶纯化工艺,大大提高了硫酸锰品质,也确保了锰资源的高效利用和全流程无废水排放,同时通过直接采用浓硫酸来实现氯化锰的沉淀转化合成粗硫酸锰,避免了先萃取锰离子再硫酸反萃或者先碳酸盐沉淀锰离子再硫酸溶解合成硫酸锰的复杂过程。
废弃电器电路板能源化无害化处理系统,包括预处理装置、碱化焚烧装置、多金属及氧化物回收和烟气净化装置、回收热能发电装置和电气自动化控制装置;预处理装置与碱化焚烧装置相连,碱化焚烧装置分别与多金属及氧化物回收和烟气净化装置和回收热能发电装置相连,电气自动化控制装置分别与预处理装置、碱化焚烧装置、多金属及氧化物回收和烟气净化装置、回收热能发电装置相连。本发明工艺装置相对简单而处理精准,投资较小,运行电耗低,利废处理运行成本低;利用本装置能将资源充分利用、无二次污染。
本发明公开了一种无需强酸浸出的废旧钴酸锂正极材料的回收方法,包括以下步骤:S1、取废旧钴酸锂正极片,浸泡于强碱性溶液中,进行第一次固液分离,将固相部分干燥得粗制钴酸锂粉末;S2、将粗制钴酸锂粉末与聚氯乙烯混合,并在230℃~350℃下焙烧得混合粉末;S3、将混合粉末加水进行水浸处理,进行第二次固液分离;S4、将分离得到的液相部分,氧化得氧化钴沉淀。该方法能够有效避免使用强酸浸出,从根源上降低了有毒气体排放量,减少了二次污染;本发明实施例方案对钴的回收率可达90%以上,显著优于现有技术水平,取得了巨大的进步,能够产生显著的经济价值,同时,也更进一步降低了废弃钴金属引发的资源浪费及环境污染的影响。
本发明提供了α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂及其制备方法与应用,制备方法为2‑乙基己基醛与次磷酸在酸性催化剂条件下发生加成反应,生成α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂,可应用于多种金属离子的回收,比如回收锰镁溶液中锰和镁、稀土金属等;萃取分离锰镁溶液中的锰和镁,得到萃余液为富镁低锰溶液,再加入碳酸盐形成含镁沉淀,经洗涤、煅烧制得氧化镁产品;本发明萃取剂的制备方法简单,对金属离子的萃取效率高,特别是用于锰镁溶液中锰和镁的回收,可提高分离效率和产品质量,实现锰和镁的资源化利用。
本发明涉及一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤:将含锌铜精矿进行预处理,将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆,向所述矿浆中接种浸矿微生物,并加入营养物质,然后进行搅拌浸出,将浸出后的矿浆固液分离,得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。本发明浸出处理后通过固液分离即可获得高品位的目的精矿,得到的滤液又可作为金属锌的生产原料,最大限度地提高了经济效益;本发明方法流程短,效率高,是一种清洁高效的多元素综合利用工艺,易于大规模工业生产。
一种铜阳极泥控电位分离并富集碲的方法,铜阳极泥与浓硫酸按一定比例搅拌混合后在不同温度梯度下焙烧,焙砂球磨至要求粒度后在稀硫酸溶液中采用控电位方式加入双氧水氧化浸出,分铜液采用控电位方式加入铜粉置换,使碲富集于置换渣中,置换后液电积回收铜后返回利用。本发明的实质是采用控电位方式分别实现了氧化浸出和铜粉置换两个过程可调可控的目的,控电位氧化浸出过程铜和碲的浸出率达到99.0%和80.0%以上,控电位铜粉置换过程碲的置换率达到99.0%以上。本发明具有工艺过程技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
一种碲渣强化浸出渣活化浸出的方法,将碲渣强化浸出渣按照一定液固比浆化后加入到球磨机中,同时加入要求重量的氢氧化钠和硫化钠,根据控制球料比要求加入磨球,然后启动球磨机,在规定的球磨制度下反应一定时间,使未溶解的亚碲酸盐或碲酸盐与硫化钠发生反应,生成的Na2TeO3溶解进入溶液,重金属离子生成MeS沉淀进入浸出渣,球磨结束后混合料浆直接采用真空过滤方式实现固液分离,浸出液按照传统工艺制备碲锭,浸出渣再回收其他有价金属。本发明在碱性硫化钠溶液中采用球磨活化方式实现碲渣强化浸出渣的充分溶解,碲渣强化浸出渣中碲的浸出率可以提高至75.0%以上,具有浸出率高和操作简单的优点。
本发明提供了一种低能耗高效回收锂电池正极材料的方法。先从废旧锂电池中分离出正极活性材料,然后以次磷酸钠、甲酸铵、鞣酸作为还原剂,以腐殖酸‑丙烯酸接枝共聚物作为分散剂,对活性材料进行酸浸,得到含有回收金属离子的浸出液。该方法可在常温下还原浸出锂电池正极材料中的金属,浸出率较高,并且分散稳定性高,使还原和浸出过程可在低速搅拌下进行,从而实现低能耗高效回收锂电池正极材料中的金属。
本发明公开了一种萃取槽组件,包括集装箱、萃取槽和支撑件;支撑件设置于集装箱内;萃取槽具备集装箱标准的外部尺寸,萃取槽置于集装箱中,萃取槽被支撑件支撑。本发明可以由符合集装箱运输标准的卡车、拖车或船舶直接进行运输,无需超大型或特种运输设备。另外,基于这样的萃取槽组件,萃取槽能够在工厂环境中制造,从而获得良好且稳定的质量。在萃取槽组件运抵目标地点后,能够直接安装进而投入使用,如此避免了现场建造面临的,例如当地难以找合适的施工队伍、现场进行的拖慢工程进度的大量挖掘工作和质量难以保障的构造工作等诸多问题。在萃取工厂搬迁时,能够直接将萃取槽装箱以进行运输。满足小型萃取工厂的机动化要求。
本发明公开了一种桐油基酸性萃取剂及其制备方法和在选择性萃取分离过渡金属离子中的应用。将桐油与甲醇发生酯交换反应,得到桐油酸甲酯;所述桐油酸甲酯与含酸性功能基团的亲双烯体烯烃化合物通过Diels‑Alder加成反应,即得桐油基酸性萃取剂。该桐油基酸性萃取剂的物理化学性质稳定,饱和容量大,萃合物油溶性好,且具有良好的过渡金属离子络合能力,将其与4PC组成协同萃取体系,对复杂金属离子溶液体系中的过渡金属离子有很强的正协同萃取效果,而对锂离子等存在明显的反协同萃取效果,非常适用于过渡金属离子与锂离子的选择性萃取分离,具有良好的工业应用前景。
一种从废旧线路板多金属粉末中脱除锡并制备锡酸钾的方法,废旧线路板多金属粉末在含催化剂的高温氢氧化钠溶液中通入氧气氧化浸出,锡酸钠浸出液加入硫化钠净化后采用电积方法回收锡,阴极海绵锡在高温氢氧化钾溶液中通入氧气氧化浸出,锡酸钾浸出液浓缩结晶产出锡酸钾产品。本发明的实质是采用两段碱性加压氧化浸出方式实现废线路板多金属粉末中脱除锡并制备锡酸钾的目的,锡的脱除率达到98.0%以上,不仅实现了多金属粉末中锡的有效回收,而且防止锡在后续铜回收过程产生副作用,生产过程无废水排放,制备出锡酸钾产品,提高了产品的附加值。
本发明公开了一种基于两段浸出的碳酸锰矿石浸出方法,包括以下步骤:将高品位碳酸锰矿石磨粉,加入到反应器内,然后加入阳极液和浓硫酸进行前段浸出反应,浸出反应时间至少为2h;检测反应后的余酸并据此加入中和剂进行中和;将中和后的矿浆进行固液分离,得到的一段固体物再投入反应器内,并加入浓硫酸和阳极液进行二段浸出,浸出反应时间至少为2h;所得的浸出液经除杂后再进行固液分离,得到电解合格液;二段浸出结束后加入低品位碳酸锰矿粉、阳极液和浓硫酸进行中和浸出;最后再次加入中和剂,除杂;将除杂后的矿浆进行固液分离,得电解合格液和固体渣。本发明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、综合回收率高等优点。
一种综合回收废旧锂离子电池黑粉中有价金属的方法:将废旧锂离子电池黑粉在惰性气氛中进行高温还原,然后通入氯化氢气体进行选择性氢氯化反应,得到固体产物和挥发性氯化盐烟尘;挥发性氯化盐烟尘进行水浸,得到滤液和固体残渣,固体产物进行水浸,固液分离,得到水浸液和水浸渣;水浸渣进行磁选分离,得到磁性镍钴合金和非磁性混合物,非磁性混合物用NaOH溶液浸出,得到铝浸出液和高纯再生石墨;滤液和水浸液合并,调节pH至9~12,固液分离,得到氢氧化锰固体和含锂离子的滤液,含锂离子的滤液中加入饱和Na2CO3溶液,固液分离,热水洗涤滤渣,得到高纯Li2CO3。本发明整个回收过程流程简单,有价金属的损失少,回收效率高。
本发明公开了一种废旧锂离子电池材料中有价金属组分回收的方法。首先,将废旧锂离子正极材料和负极材料充分混合,在800~1000℃进行热处理。其次,将烧结产物磨碎,并进行水浸‑气浮处理,回收上浮的石墨后,将剩余的固液混合物过滤、干燥。然后,采用沉淀或蒸发结晶的方法从滤液中回收碳酸锂。最后,将固体物质进行电化学溶解,提取镍、钴金属资源。该方法可充分利用废旧锂离子电池负极石墨作为还原剂,并回收负极材料中所含的锂资源,实现废料资源的最大化利用。且选择性提取镍、钴、锂等高价金属资源,分离过程简单。同时该方法不易产生大量的酸碱性废水,极具产业应用价值。
本发明公开了一种处理铜、钼混合矿的方法,属于钼冶金领域。本发明直接将铜、钼混合矿加热至熔融,或者配入熔剂铜锍(冰铜)(对于高钼低铜的混合精矿)加热至熔融,形成铜钼锍。然后向铜钼锍中鼓入空气或富氧空气进行吹炼,使铜钼锍中的硫化钼氧化成MoO3挥发,然后通过收尘从烟尘中回收,除尘后的烟气则送去制酸。吹炼完成后把低钼铜锍返回下一轮造锍过程或送进铜冶炼系统。本方法具有流程短,传质传热条件好,生产率高,热利用率高,烟气中SO2浓度高和对原料的适应性强等优点。
一种从含砷烟尘还原挥发分离砷的方法,本发明包括先按含砷烟尘∶碳质还原剂∶促进剂的质量比为100∶(5~15)∶(0.05~0.20)的比例进行配料,并混合均匀;再将配料在保护气体中升温还原,温度为450~600℃,时间30~120min,系统气压90~98kPa;还原挥发产生的烟气冷却至150~250℃,经收尘得到三氧化二砷。本发明可将含砷烟尘还原挥发脱砷温度降低至600℃以下,能够有效地节约能源和减少试剂消耗;含砷烟尘中砷脱除率可达到90.0%以上,分离砷后的残渣可直接作为回收有价金属的原料;脱砷选择性好,挥发烟尘中三氧化二砷纯度达到97.0%以上。
本发明公开了一种含Co和/或Ni废旧电池的回收处理方法,包括以下步骤:准备几乎不含锰元素的含Co和/或Ni废旧电池,准备至少含10?wt.%的Mn和Si的造渣剂;将准备的各种物料投入到熔炼炉中熔炼,产出含Co和/或Ni的合金、含Mn炉渣及烟尘;通过控制熔炼炉内的氧分压、熔炼温度和熔炼时间,将造渣剂中的高价态锰氧化物转化成炉渣中低价态锰氧化物,且熔炼物料中所含有的绝大部分Fe进入含Co和/或Ni的合金中,熔炼产出的含Mn炉渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本发明的回收处理方法具有更好的经济效益和环境效益。
一种从分金渣中提取银的方法,首先分金渣在碱性体系中用还原剂还原脱氯,使氯化银和杂质金属均还原转化为单质;其次,还原渣在硝酸‑硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解,使银以硝酸银形式进入溶液,铅以硫酸铅形式进入分银渣;再次,硝酸银溶液中加入盐酸沉淀产出纯氯化银中间产物,再生的硝酸返回氧化分银;最后,纯氯化银在碱性体系中用还原剂还原为单质银粉,银粉经过洗涤烘干后铸锭。本发明的实质是采用还原脱氯和氧化分银方式实现了分金渣中银的高效回收,具有银直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统硝酸溶解方法存在的环境污染问题。
一种盐酸全闭路循环法从红土镍矿中提取有价金属的方法,属有色冶金;它以加工破碎的红土镍矿矿石为原料,工艺步骤包括氯化浸出、浸出渣回收铁、镍钴提取、母液雾化干燥、焙烧。本发明通过采用盐酸与金属氯化物混合溶液作为浸出剂在适当的加温与压力的条件下对红土镍矿进行浸出采用复合硫化剂沉淀镍钴,镍钴综合回收率高;并实现了水与盐酸在处理红土镍矿时盐酸的闭路循环,无废水排放,对环境友好;还实现了红土镍矿中镍、钴、铁、镁资源的综合利用;对生产过程中余热与残余酸的回收利用,实现资源高效利用与清洁生产。
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