本发明公开了一种基于定向晶型调控的铜电解液沉淀分离砷的方法,根据铜电解液中的As/(Bi+Sb)和Bi/Sb摩尔比来调整铜电解液中的离子浓度、pH以及Eh进行沉淀反应,使得铜电解液中的As与Sb、Bi反应生成晶态的含砷沉淀颗粒。本发明通过调整铜电解液中的离子浓度、溶液pH以及溶液Eh(氧化还原电位)相关性质来诱导电解液中的砷与锑、铋反应生成晶态的含砷沉淀颗粒,从而使得电解液净化过程中固‑固(晶态含砷沉淀颗粒‑其他晶相阳极泥)分离易于进行。
本申请提供一种高冰镍常压浸出方法及硫酸镍,该方法包括第一常压浸出和第二常压浸出,在第一常压浸出和第二常压浸出过程中均施加超声波和氧气,一方面,无双氧水消耗,浸出成本低廉,无运输、存储、过程管控风险;另一方面,破坏浸出过程原料的稳定性,防止原料被浸出液包裹,活性降低,提高常压浸出过程中Ni的浸出率,大幅度降低了高压浸出系统物料吞吐量,加压釜体积设计量小,生产管控更加安全;最后,促使氧气与原料、氧气与浸出过程产生的硫化氢高效接触,硫化氢可快速转化为硫酸,有效减少硫化氢气体的处置风险,浸出过程更安全。
本发明公开了一种低成本清洁处理废旧锂离子电池正极材料的方法:将预处理后得到的废旧锂离子电池正极材料进行高温还原、研磨,得到粒度为<200μm的还原产物;将还原产物进行水浸,固液分离,得到水浸渣和滤液;将水浸渣进行磁选分离,得到磁性镍钴合金和非磁性氧化锰;将滤液进行除杂,除杂后的滤液进行蒸发结晶,得到LiOH产品。本发明采用氢气对锂离子电池正极材料进行选择性还原,还原产物中锂元素很容易溶解到水溶液中,通过一次水浸,锂浸出率可达95%以上,不需要多段浸出,实现锂元素高回收率的同时简化了工艺流程。
本发明涉及一种废加氢催化剂的全组分回收方法,该方法先将废加氢催化剂真空热解脱油,得到热解渣、热解油、热解气,热解油被冷阱收集,热解气被碱液吸收,然后将热解渣与浓硫酸混合均匀后焙烧,得到焙烧熟料,之后将焙烧熟料进行浸出处理,得到浸出液和浸出渣,最后通过萃取剂萃取浸出液中的有价金属离子,得到硫酸盐产品。本发明的废加氢催化剂的全组分回收方法,不仅适用于废加氢催化剂,对于其他废旧锂离子电池、废旧电路板、废旧生物质等资源回收都具有借鉴意义。
本发明涉及一种硫化锌精矿焙烧浸出与直接浸出结合提取锌的方法,先将硫化锌精矿焙烧后的锌焙砂进行中性浸出,温度60~70℃,终点pH5.0~5.2;然后将底流进行热酸浸出,温度80~90℃,终点酸度50~100g/L;最后在上清液中,加入硫化锌精矿,通入浓度98%以上的氧气,控制温度145~155℃,压力1100~1300kPa,终点酸度10~20g/L,同时浸出锌及除铁。本发明取代传统的除铁过程,简化了工艺流程,锌回收率高,同时降低了铁渣含锌量。
本发明公开了一种大洋富钴结壳的配矿熔炼方法,包括配矿和熔炼步骤,该配矿步骤是将一种以上的大洋富钴结壳和一种以上的大洋多金属结核进行配矿。本发明大洋富钴结壳的配矿熔炼方法的优点在于工艺得到进一步优化,生产成本低,能源消耗小,产品质量和产量进一步提高。
本发明公开了一种高磷高钼复杂白钨矿的处理方法,该处理方法包括如下步骤:采用硝酸选择性浸出高磷高钼白钨矿中的含磷矿物,经过滤得到高钼白钨矿和含钼的磷酸硝酸混合溶液;在所述溶液中加入硫酸进行脱钙处理;脱钙后向溶液中再补充NH4+来制备磷钼酸铵结晶,将所述磷钼酸铵结晶经氨溶-净化-酸沉工序来制备四钼酸铵;将结晶母液经中和-真空蒸发-造粒干燥工序制备硝酸磷肥;采用硝酸强化浸出脱磷处理后的高钼白钨矿,将经过滤得到的钨酸经氨水溶解转型-净化除杂后制备仲钨酸铵;在浸出液中补入硝酸返回高磷高钼白钨矿的脱磷工序。本发明能够处理高磷高钼复杂白钨矿,实现了矿物中的钨、钼和磷的综合回收,处理设备简单,操作方便,易于实现工业化。
本发明提供了一种镍柠檬酸根催化硫代硫酸盐浸金的新工艺。其主要特征为采用镍柠檬酸根催化取代传统的铜氨催化,即在硫代硫酸盐浸金矿浆中加入硫酸镍和柠檬酸(或柠檬酸钠)取代硫酸铜和氨水的加入。该工艺消除了Cu(NH3)42+对S2O32-的氧化分解作用,从而显著降低硫代硫酸盐的消耗;此外还取消了氨水的使用,避免了NH3对环境的威胁。其浸金率与铜氨催化相当。
本发明公开了一种含Mn废旧电池的回收处理方法,包括以下步骤:(1)准备含Mn废旧电池,另外准备造渣剂,造渣剂中至少含10wt.%的Si;(2)将准备的各种物料投入到熔炼炉中熔炼,熔炼产出含Co和/或Ni的合金、含Mn炉渣及烟尘;通过控制熔炼炉内的氧分压、熔炼温度和熔炼时间,使得熔炼产出的含Mn炉渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本发明的回收处理方法具有更好的综合经济效益和环境效益。
本发明公开了一种含钒钨酸盐溶液深度除钒的方法,该方法是将含钒钨酸盐溶液的pH值调节至8~11后,加入硫化剂进行硫化处理,将含钒钨酸盐溶液中的钒形态转化成VS43-;硫化处理后的含钒钨酸盐溶液通过填充有弱碱性阴离子交换树脂的离子交换柱进行阴离子吸附交换,得到含钒浓度小于0.01g/L的钨酸盐溶液,该方法除钒彻底,操作简单、成本低,易于实现工业化生产。
本发明公开了一种从强碱性阴离子交换树脂上协同解吸金硫代硫酸根配离子的方法,以Na2SO3和NaOH的混合溶液作为解吸剂对负载有金硫代硫酸根配离子的强碱性阴离子交换树脂进行动态解吸。该方法利用了SO32‑和OH‑两组分的协同作用对吸附在强碱性阴离子交换树脂上的[Au(S2O3)2]3‑配离子进行解吸,金的解吸率可达97%以上。本发明的解吸方法与传统的采用单一组分的硫氰酸盐、连多硫酸盐或硝酸盐溶液等进行解吸的方法相比,具有试剂无毒且性能稳定、解吸成本低、树脂解吸和再生同步完成且有利于解吸液中金的进一步回收等显著优势,具有良好的工业应用前景。
一种分离贵金属富集物料中有价金属的方法,包括以下步骤:(1)将贵金属富集物料浆化,在搅拌下加入酸与氯盐,采用O3与O2的混合气体以及除O3与O2的强氧化剂协同氧化浸出贵金属富集物料,固液分离得到浸金液与浸金渣;(2)向浸金液中加入不含重金属的还原剂,监测溶液电位,当溶液电位达到预定值后停止添加还原剂,固液分离得到粗金粉和还原后液;(3)向还原后液中加入活性铜粉,置换得到铂钯精矿和置换后液。本发明中贵金属浸出时氧化剂用量少、贵金属浸出率高、金直收率高、污染小。
本发明公开了一种乳状液膜分离去除钢铁冶金烧结烟气脱硫废水中重金属铊的方法。首先制备由溶剂、表面活性剂、载体、膜助剂和内相溶液等组成的乳状液膜,然后将烧结烟气脱硫含铊废水与之接触传质,再经自然沉降分离,所得废水达标排放,乳相经破乳处理后,所得油相回用于乳状液膜的制备,所得水相经化学沉淀、盐析等方法再处理后,少量废水回入烧结烟气脱硫系统循环利用,对所得固体进行危废物处理、处置。本发明利用乳状液膜分离技术对钢铁冶金烧结烟气脱硫废水中的重金属污染物进行脱除和处理,去除效果好,特别是对铊的去除率接近100%,具有工艺和设备简单,操作方便,成本及能耗低等特点,具有良好的工业应用价值。
本发明公开了一种基于离子交换制备钨酸铵溶液的方法,该方法采用离子交换树脂进行选择性吸附含钨溶液中的钨,再洗涤和氨水解吸,得到钨酸铵溶液;该方法具有工艺流程短、钨吸附效果好、杂质共吸量小、树脂解吸率高及成本低等优点。
本发明公开了一种硫代碳酸镍从含镍溶液中深度除铜的方法及装置,其实质在于以浆化后的硫代碳酸镍作为除铜剂,通过机械混合泵自动加入除铜剂并与含镍溶液在管道反应器中均匀混合反应除铜。本方法能实现连续在密闭环境中进行除铜,除铜效率高,除铜后液铜浓度低于3mg/l。除铜渣中铜镍比大于15,完全符合生产要求。
本发明公开了一种氧化锰矿物的湿法还原浸出方法,该方法是先将硫基还原剂和氧化锰矿物在中性水介质中搅拌发生还原反应,还原反应完成后,过滤分离,所得滤渣用硫酸溶液浸出,固液分离,即得锰浸出液;该方法工艺简单、低成本、能高效率从氧化锰矿物中获得含锰酸性浸出液,且环保、反应条件温和、操作方便,满足工业化生产。
本发明采用机械选矿和低温选择性还原相结合的方法用以分离镍钼矿中的镍钼。镍钼矿中含镍2%左右,含钼2%左右,是公认的难选矿物。本发明通过重选、粗分、抑镍浮钼和选择性低温火法还原富镍相结合的镍钼矿富集、分离工艺,可获得两种炉料,即一种为含钼高达11%,含镍为2%左右,另一种为含钼3%左右,含镍达8%的炉料。两种炉料都可直接用于冶炼钼镍铁合金或镍钼铁合金。该工艺深受乡镇企业的欢迎。
一种Al/Pb复合材料的制备方法,包括基体表面预处理、表面化学镀、金属浴三个步骤。Al基体采用熔盐法进行表面预处理,以去除基体表面的油和氧化物,并保护新鲜表面不被重新氧化;熔盐化学镀在含铅组元的氯化物熔盐中进行,并在熔盐中加入一定量辅盐优化镀层的合金组成,以在Al-Pb复合材料在界面形成过渡层;化学镀后在Pb合金熔体中进行多次金属浴处理,控制镀层的成分和厚度;之后进行热处理,促进结合界面元素的互相扩散,消除镀层应力,保证镀层完整并提高镀层成分均匀性。该方法各工序操作简单,所得Al/Pb复合材料之间形成了牢固的冶金结合,Pb镀层致密、平整、厚度和成分可控。
本发明公开了一种超声外场辅助铜电解液中含砷晶体沉淀的方法,控制铜电解液电势不低于500mV,在铜电解液中的砷、锑、铋杂质之间发生沉淀反应过程中,通过外加超声波物理场进行辅助反应。本发明通过外加超声场可以有效降低含砷晶体形核所需的能量要求,且能有效提高含砷晶体的结晶度,从而辅助和促进铜电解液中的砷与锑、铋反应生成含砷晶态沉淀颗粒,使得电解液净化过程中固‑固(晶态含砷沉淀颗粒‑其他晶相阳极泥)分离易于进行。
本发明提出一种用硫化镍精矿制备动力电池正极材料前驱体的方法,包括步骤:1)常压酸分解:将硫化镍精矿与硫酸反应,得到的滤渣为硫化铜渣;2)将所得滤液与氧化性气体进行反应,反应后进行固液分离,滤渣即为制备磷酸铁锂用前驱体,3)萃取分离:向步骤2)所得滤液中加入氧化剂,反应后进行萃取,4)镍钴锰三元电池材料前驱体的制备。本发明提出的方法,针对硫化镍矿特有的伴生特点,实现有色冶炼与材料制备的深度融合,制取锂离子动力电池的前驱体,直接得到粒度分布均匀的氧化铁前驱体和镍钴锰氢氧化物,缩短了反应路线;同时,大幅度提高了硫化镍精矿中伴生钴的回收率,减少了冶炼废渣的排放,实现了硫化镍精矿中铁的资源化利用。
本发明公开了一种赤泥酸浸出液中铁钪分离的方法,该方法是将氯离子配位剂加入至含铁和钪的赤泥酸浸出液中进行配位反应,配位反应液采用阴离子交换树脂吸附脱除氯化铁配合物离子,得到脱铁含钪溶液;负载氯化铁配合物离子的阴离子交换树脂通过解吸,得到含铁溶液。该方法充分利用氯离子对铁离子、钪离子稳定常数的差异,使铁离子与氯离子选择性形成配合物阴离子,而钪离子参与配合反应能力弱,从而通过阴离子交换树脂对铁配合物离子进行吸附,使钪离子留在浸出液中,实现了铁与钪的高效分离。
本发明公开了一种萃取法分离赤泥酸浸出液中铁和钪的方法,该方法是将氯离子配位剂加入至含铁和钪的赤泥酸浸出液中进行配位反应,配位反应液采用含长链烷基季铵盐萃取剂的有机相萃取分离氯化铁配合物离子,得到脱铁含钪溶液;负载氯化铁配合物离子的有机相通过反萃取,得到含铁溶液。该方法充分利用氯离子对铁离子与钪离子稳定常数的差异,使铁离子与氯离子选择性形成配合物阴离子,而钪离子参与配位反应能力弱,从而通过长链烷基季铵盐对铁配合物离子进行萃取分离,使钪离子留在浸出液中,实现了铁与钪的高效分离。
本发明公开了一种铜电解液净化资源综合利用的方法,铜电解液经预脱铜后,再经蒸发浓缩进一步结晶分离铜,然后往结晶后液中加入促进剂,促使杂质砷、锑、铋自净化沉淀析出,然后采用扩散渗析将自净化后液中的硫酸和硫酸盐分开,硫酸盐溶液则先用碱性物质调pH氧化除铁,除铁后液再用溶剂萃取法或分段中和净化法去除其中除Ni以外的二价及二价以上的阳离子,使铜、锌、钴等有价金属得到综合回收,最后在除杂后液中加入硫酸铵结晶析出硫酸镍铵,实现铜电解液净化工艺过程的资源化综合利用。本发明具有铜电解液净化效果好,资源综合利用率高,生产成本低,环境友好等优点,适合于铜电解液净化工业生产应用。
本发明公开了一种四氧化三锰生产废水的综合回收利用处理系统,包括废水沉锰处理系统和沉锰上清液净化系统;废水沉锰处理系统包括有一沉降处理槽,沉降处理槽外连接有碱液添加槽和絮凝剂添加槽,沉降处理槽内设有通气装置,沉降处理槽的底部设有沉淀浆液出料口,沉淀浆液出料口连通至四氧化三锰生产系统,沉降处理槽的上清液出液口连通至沉锰上清液净化系统;沉锰上清液净化系统包括依次连通的过滤系统、污水反渗透膜处理装置和RO反渗透膜处理系统,RO反渗透膜处理系统的纯水出口连通至四氧化三锰生产系统。本发明的综合回收利用处理系统具有节能环保、结构简单、成本低等优点,可实现锰资源及水资源的充分回收利用。
一种菱锰矿硫酸浸出过程中除镁的方法,先往浸出槽内加入电解锰返回阳极液,再加入菱锰矿粉和浓硫酸以进行高酸浸出;充分浸出后,加入液氨中和,使溶液体系呈中性;向溶液体系中鼓入空气,通气一段时间后加入福美钠;充分搅拌后,对得到的料浆进行固液分离;将固液分离得到的滤液循环用于电解锰生产;分离出的固体渣另行回收利用。本发明的方法操作简便、易于实现,能提高电解锰生产中的锰浸出率和降低电解锰返回阳极液中的镁浓度。
本发明公开了一种高铋铅阳极泥或铋渣的处理方法,该方法以SnCl4及HCl为浸出剂,对高铋铅阳极泥或铋渣进行直接氧化浸出,得到含铋浸出液及富集金、银的浸出渣,再对含铋浸出液进行铋粉还原净化,将浸出液中的银离子置换入渣中。置换后液加入特定量的沉淀剂并以H2SO4调整酸度,使溶液中的As3+,Pb2+,Cu2+,Sb3+沉淀入渣,沉淀后液以复盐净化法深度去除Pb2+及As3+离子。净化后液进行隔膜电积提取铋,提取铋后阴阳极液合并后以锡粉为净化剂对溶液进行置换处理,置换后液调酸后作为浸出剂返回用于浸出高铋铅阳极泥。该工艺可以对高铋铅阳极泥或铋渣中铋、铅、锑、砷、铜进行分类提取,金银得到富集,实现了工艺流程的闭路循环,具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
本发明涉及一种腐铜液中铜浓度的控制方法和设备,控制方法包括:对腐铜液进行适当的预处理如温度调节、浊度控制、氧化还原电位调节、pH调节等,然后将其置于一个阴阳极区被一种膜隔离物隔离的膜-电沉积装置中,腐铜液中的铜离子会透过膜隔离物而迁移至阴极上并以金属铜或不溶性铜化合物的形式沉积出来;与之相关的设备包括:腐铜液预处理设备如砂滤及微滤等去除悬浮物设备、温控设备、氧化还原电位调节设备、pH调节设备;以及铜分离设备如直流电源、阴阳极区被一种膜隔离物隔离的膜-电沉积设备等。经过这样的处理后可使腐铜液中的铜浓度控制在0.5-160g/L(克/升)的范围内,从而便于其循环使用。
本发明公开了一种去除湿法炼锌浸出液中的铁的方法及其应用,包括:将湿法炼锌浸出液缓慢滴加到装有氧化剂和氨水的混合溶液的密闭容器中,并在常温下搅拌反应得到含锌氨络合物溶液和低结晶度磁铁矿;滴加结束后加热搅拌反应得到含锌溶液和高结晶度磁铁矿,固液分离即可。本发明将湿法炼锌浸出液缓慢滴入氨水和氧化剂的混合溶液中并常温反应,使Zn2+与氨转化为[Zn(NH3)4]2+,并使Fe2+与氨水中的OH‑和氧化剂先形成结晶度较弱的磁铁矿;滴加结束后再加热搅拌反应,将结晶度较弱的磁铁矿熟化,同时将溶液中剩余的NH3挥发收集;本发明提高了铁渣的含铁率,减少了铁渣的渣量,有效减少了锌的共沉淀,实际应用前景好。
本发明公开了一种用于萃余液处理的微生物菌剂制备技术与应用,其中萃余液处理的方法包括:将通过微生物和/或改性微生物获得的微生物吸附剂加入湿法炼铜产生的含有铁离子和铜离子的铜萃余液中进行吸附,达到高效除铁目的的同时形成一种廉价高效的微生物炭载铁离子催化剂。本发明的应用方法操作简单方便,可有效提高铜的品质、降低生产成本、提高资源综合利用率、实现节能减排,并可获得一种可应用于臭氧催化氧化中的高效催化剂。
本发明公开了一种硫化镍精矿的氧压浸出方法,将硫化镍精矿加水细磨,获得矿浆;再将所述矿浆和二段氧压浸出液混合,控制液固比为2‑3:1,始酸浓度为40‑50g/L,于第一高压釜内进行一段氧压浸出后,固液分离,获得一段氧压浸出液和一段氧压浸出渣;然后,将一段氧压浸出液送入第二高压釜,加入硫酸溶液,控制液固比为2‑3:1,始酸浓度为90‑100g/L,通入氧气,进行二段氧压浸出,然后固液分离,获得二段氧压浸出液和二段氧压浸出渣;将获得的二段氧压浸出液返回一段氧压浸出中。本发明为两段逆流氧压浸出硫化镍精矿,采用高温强氧—分步降酸—弱酸除铁的方法,达到高效浸出镍、铜、钴同时降酸除铁的目的。
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