本发明公开了一种利用微生物的代谢产物浸出风化壳淋积型稀土矿的方法,包括以下步骤:1)微生物的培养:选取以下三组微生物中的一种或多种,并单独在其适合的液体培养基和适合的培养条件进行培养,培养设定时间后,得到菌悬液;2)代谢产物的提取:将步骤1)中的菌悬液进行粗提后,得到固体代谢产物;3)浸出:将步骤2)中的代谢产物与球磨后的风化壳淋积型稀土矿的矿石按照设定比例进行混合,然后在设定的浸出条件下进行浸出,得到浸出液。本发明选用的微生物关键代谢产物不仅不会造成环境污染,还有利于生态修复及改善。该方法具有高效、绿色环保、成本低、操作简单等优点,适合推广应用。
本发明公开了一种改性二氧化锰催化剂及改性二氧化锰催化剂电极和制备方法,改性二氧化锰催化剂是通过浸渍法制得的由同时掺杂有氟离子和金属离子的纳米二氧化锰负载在同时具有金红石晶体结构和氧缺位结构的金属氧化物载体上构成的催化剂;改性二氧化锰催化剂电极是在导电基体上依次制备由同时具有金红石晶体结构和氧缺位结构的金属氧化物构成的耐腐蚀导电层和由同时掺杂有氟离子和金属离子的纳米二氧化锰的改性二氧化锰催化剂层得到;改性二氧化锰催化剂及电极具有电流效率高、使用寿命长的特点,且制备方法操作简单、成本低,满足工业化生产。
本发明公开了一种铜冶炼渣与锰铁矿协同利用的方法,包括:(1)将铜冶炼渣、锰铁矿和复合添加剂混匀后造球;所述复合添加剂包含:石灰石70~80%;腐植酸钠20~30%;(2)将生球进行干燥和预热;(3)向预热球团配入还原剂,在1100~1250℃下进行直接还原反应;还原反应的炉料经冷却、磁选得金属化球团,金属化球团破碎、磨细后进行湿式磁选获得含铜铁粉和富锰渣;(4)富锰渣经过碱浸和酸浸联合处理,提取Mn元素。本发明针对铜冶炼渣中,铁铜矿物紧密共生,嵌布粒度细,采用直接还原‑磁选技术,利用铜和铁的良好亲和性,高温下生成Fe‑Cu合金,并通过磨矿‑磁选回收含铜铁粉;采用碱浸预先处理,然后酸浸获得MnSO4,实现Fe、Cu和Mn元素的高效分离与提取。
本发明公开了一种碱性蚀刻液及其循环使用方法,所述碱性蚀刻液包括氯化铜、有机胺、氧化剂、添加剂以及去离子水;每升碱性蚀刻液中氯化铜占10‑150g,有机胺占10‑200g,氧化剂1‑100g,添加剂占1‑100g,其余为去离子水。本发明的碱性蚀刻液,在使用过程中溶液是碱性,对设备要求不高;使用成本低,操作安全环保,检测控制系统简单;低侧蚀,蚀刻速度快;稳定性高。该方法采用膜分离技术和沉淀还原的技术相结合,可以很好的实现蚀刻液的循环再生利用,反应后的产物是氮气和水,不带入其它杂质,过滤沉淀铜后的滤液可以回用于配制新蚀刻液。
一种基于生物冶金体系的MFC蜂巢集群系统,包括恒温箱、供电装置、电解装置、电源控制装置,监测装置;其中供电装置、电解装置、电源控制装置设置在所述恒温箱中,供电装置、电解装置与电源控制装置连接,电源控制装置控制供电装置从浸矿微生物体系中获得电能,再将该电能输送给所述电解装置用于电解金属,恒温箱用于保持整个系统的温度。所述监测装置与所述供电装置和电解装置连接,用于监测供电装置和电解装置,并将监测到的数据传输给显示终端显示器,检测装置与所述电源控制装置连接。本发明一种集浸矿微生物电池供电、电解、监测为一体化系统,同时实现了生物浸出过程中有价金属和电能的高效回收利用,带了一定的经济效益。
本发明公开了一种含锂多元废料的梯级浸出方法。与传统的“一次浸出+多工序分离”的回收路线不同,本发明的含锂多元废料的梯级浸出方法针对含锂多元废料晶型结构较单一且相对完整,废料中各组元的价态及活性差异大的特点,采用不同类型、不同性质的酸依次定向浸出锂元素、镍和/或钴元素、锰元素,通过将特定元素溶解导致晶格缺陷,使原料的微观晶型结构由稳定态过渡到亚稳定态、甚至不稳定态,进而促进后续元素的浸出与分离。本发明的含锂多元废料的浸出方法操作简单、条件温和、成本低、能实现废料中多组元的充分回收,易于实现工业化。
本发明公开了一种从卤水中提取锂的方法,将卤水通过结晶得到混合干盐,然后将混合干盐与铝粉混合进行球磨,再向球磨后的混合物中加入水反应;反应完成后,进行固液分离后得到含锂的固体。本发明工艺流程短,操作简单,提取锂的选择性好,效率高。
本发明涉及含镉沉渣中镉的土著微生物浸出。利用(NH4)2SO4、KCl、K2HPO4、MgSO4·7H2O、Ca(NO3)2和FeSO4·7H2O作为培养基,激活含镉沉渣中土著微生物,使其大量繁殖并浸出沉渣中镉。浸出后浸出液中含大量土著微生物,镉浸出率达89%,浸出过程沉渣颜色逐渐变至砖红色,沉渣中酸可提取态、可还原态、可氧化态及残渣态镉含量都有显著降低。浸出后余渣可作为一般固废处理。
本发明公开了一种通过加压氨浸从钼精矿中提取钼酸铵的方法,该方法包括以下步骤:将钼精矿加入到含氨水的高压釜中,通氧后在温度为140℃~200℃、压力为1.0MPa~2.5MPa的条件下进行加压氨浸反应,将反应后得到的矿浆过滤,滤液蒸氨后经酸化沉淀、过滤洗涤得到钼酸铵。本发明的方法具有适用范围广、成本小、环保安全、资源综合利用率高等优点。
本发明提供了一种从铅阳极泥中回收有价金属的方法,包括以下步骤:将阳极泥进行预处理步骤得到氧化阳极泥,将65~78wt%的氧化阳极泥、15~20wt%的氯化钠、5~20wt%的氯酸钠进行氯化浸出得到酸浸液和酸浸渣;将酸浸液进行冷却结晶、过滤得到第一滤渣和第一滤液;将第一滤液进行水解、保温过滤得到第二滤渣和第二滤液;将第二滤渣进行锑回收;在第二滤液中加入铁粉进行还原、过滤得到第三滤液和第三滤渣;将第三滤渣进行铋、铜和砷的回收;取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的还原剂,进行碱浸步骤得到碱浸液和碱浸渣;将碱浸液回收碲;将碱浸渣进行火法冶炼步骤回收金、银。解决了现有技术中锑难以浸出,铜、铋、锑、碲等有价金属收率低的技术问题。
本发明涉及一种从硫酸铜溶液中除钙的方法,通过加入无水硫酸钙晶种,将硫酸铜溶液或含硫酸等其它成分的硫酸铜溶液在蒸发浓缩阶段除钙;蒸发浓缩后,趁热过滤溶液将固体硫酸钙与硫酸铜溶液分离开。本发明具有操作简单、工艺流程少、成本低廉、除钙效果好等特点。
本发明公开了一种基于定向晶型调控的铜电解液沉淀分离砷的方法,根据铜电解液中的As/(Bi+Sb)和Bi/Sb摩尔比来调整铜电解液中的离子浓度、pH以及Eh进行沉淀反应,使得铜电解液中的As与Sb、Bi反应生成晶态的含砷沉淀颗粒。本发明通过调整铜电解液中的离子浓度、溶液pH以及溶液Eh(氧化还原电位)相关性质来诱导电解液中的砷与锑、铋反应生成晶态的含砷沉淀颗粒,从而使得电解液净化过程中固‑固(晶态含砷沉淀颗粒‑其他晶相阳极泥)分离易于进行。
本申请提供一种高冰镍常压浸出方法及硫酸镍,该方法包括第一常压浸出和第二常压浸出,在第一常压浸出和第二常压浸出过程中均施加超声波和氧气,一方面,无双氧水消耗,浸出成本低廉,无运输、存储、过程管控风险;另一方面,破坏浸出过程原料的稳定性,防止原料被浸出液包裹,活性降低,提高常压浸出过程中Ni的浸出率,大幅度降低了高压浸出系统物料吞吐量,加压釜体积设计量小,生产管控更加安全;最后,促使氧气与原料、氧气与浸出过程产生的硫化氢高效接触,硫化氢可快速转化为硫酸,有效减少硫化氢气体的处置风险,浸出过程更安全。
本发明公开了一种低成本清洁处理废旧锂离子电池正极材料的方法:将预处理后得到的废旧锂离子电池正极材料进行高温还原、研磨,得到粒度为<200μm的还原产物;将还原产物进行水浸,固液分离,得到水浸渣和滤液;将水浸渣进行磁选分离,得到磁性镍钴合金和非磁性氧化锰;将滤液进行除杂,除杂后的滤液进行蒸发结晶,得到LiOH产品。本发明采用氢气对锂离子电池正极材料进行选择性还原,还原产物中锂元素很容易溶解到水溶液中,通过一次水浸,锂浸出率可达95%以上,不需要多段浸出,实现锂元素高回收率的同时简化了工艺流程。
本发明涉及一种废加氢催化剂的全组分回收方法,该方法先将废加氢催化剂真空热解脱油,得到热解渣、热解油、热解气,热解油被冷阱收集,热解气被碱液吸收,然后将热解渣与浓硫酸混合均匀后焙烧,得到焙烧熟料,之后将焙烧熟料进行浸出处理,得到浸出液和浸出渣,最后通过萃取剂萃取浸出液中的有价金属离子,得到硫酸盐产品。本发明的废加氢催化剂的全组分回收方法,不仅适用于废加氢催化剂,对于其他废旧锂离子电池、废旧电路板、废旧生物质等资源回收都具有借鉴意义。
本发明涉及一种硫化锌精矿焙烧浸出与直接浸出结合提取锌的方法,先将硫化锌精矿焙烧后的锌焙砂进行中性浸出,温度60~70℃,终点pH5.0~5.2;然后将底流进行热酸浸出,温度80~90℃,终点酸度50~100g/L;最后在上清液中,加入硫化锌精矿,通入浓度98%以上的氧气,控制温度145~155℃,压力1100~1300kPa,终点酸度10~20g/L,同时浸出锌及除铁。本发明取代传统的除铁过程,简化了工艺流程,锌回收率高,同时降低了铁渣含锌量。
本发明公开了一种大洋富钴结壳的配矿熔炼方法,包括配矿和熔炼步骤,该配矿步骤是将一种以上的大洋富钴结壳和一种以上的大洋多金属结核进行配矿。本发明大洋富钴结壳的配矿熔炼方法的优点在于工艺得到进一步优化,生产成本低,能源消耗小,产品质量和产量进一步提高。
本发明公开了一种高磷高钼复杂白钨矿的处理方法,该处理方法包括如下步骤:采用硝酸选择性浸出高磷高钼白钨矿中的含磷矿物,经过滤得到高钼白钨矿和含钼的磷酸硝酸混合溶液;在所述溶液中加入硫酸进行脱钙处理;脱钙后向溶液中再补充NH4+来制备磷钼酸铵结晶,将所述磷钼酸铵结晶经氨溶-净化-酸沉工序来制备四钼酸铵;将结晶母液经中和-真空蒸发-造粒干燥工序制备硝酸磷肥;采用硝酸强化浸出脱磷处理后的高钼白钨矿,将经过滤得到的钨酸经氨水溶解转型-净化除杂后制备仲钨酸铵;在浸出液中补入硝酸返回高磷高钼白钨矿的脱磷工序。本发明能够处理高磷高钼复杂白钨矿,实现了矿物中的钨、钼和磷的综合回收,处理设备简单,操作方便,易于实现工业化。
本发明提供了一种镍柠檬酸根催化硫代硫酸盐浸金的新工艺。其主要特征为采用镍柠檬酸根催化取代传统的铜氨催化,即在硫代硫酸盐浸金矿浆中加入硫酸镍和柠檬酸(或柠檬酸钠)取代硫酸铜和氨水的加入。该工艺消除了Cu(NH3)42+对S2O32-的氧化分解作用,从而显著降低硫代硫酸盐的消耗;此外还取消了氨水的使用,避免了NH3对环境的威胁。其浸金率与铜氨催化相当。
本发明公开了一种含Mn废旧电池的回收处理方法,包括以下步骤:(1)准备含Mn废旧电池,另外准备造渣剂,造渣剂中至少含10wt.%的Si;(2)将准备的各种物料投入到熔炼炉中熔炼,熔炼产出含Co和/或Ni的合金、含Mn炉渣及烟尘;通过控制熔炼炉内的氧分压、熔炼温度和熔炼时间,使得熔炼产出的含Mn炉渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本发明的回收处理方法具有更好的综合经济效益和环境效益。
本发明公开了一种含钒钨酸盐溶液深度除钒的方法,该方法是将含钒钨酸盐溶液的pH值调节至8~11后,加入硫化剂进行硫化处理,将含钒钨酸盐溶液中的钒形态转化成VS43-;硫化处理后的含钒钨酸盐溶液通过填充有弱碱性阴离子交换树脂的离子交换柱进行阴离子吸附交换,得到含钒浓度小于0.01g/L的钨酸盐溶液,该方法除钒彻底,操作简单、成本低,易于实现工业化生产。
本发明公开了一种从强碱性阴离子交换树脂上协同解吸金硫代硫酸根配离子的方法,以Na2SO3和NaOH的混合溶液作为解吸剂对负载有金硫代硫酸根配离子的强碱性阴离子交换树脂进行动态解吸。该方法利用了SO32‑和OH‑两组分的协同作用对吸附在强碱性阴离子交换树脂上的[Au(S2O3)2]3‑配离子进行解吸,金的解吸率可达97%以上。本发明的解吸方法与传统的采用单一组分的硫氰酸盐、连多硫酸盐或硝酸盐溶液等进行解吸的方法相比,具有试剂无毒且性能稳定、解吸成本低、树脂解吸和再生同步完成且有利于解吸液中金的进一步回收等显著优势,具有良好的工业应用前景。
一种分离贵金属富集物料中有价金属的方法,包括以下步骤:(1)将贵金属富集物料浆化,在搅拌下加入酸与氯盐,采用O3与O2的混合气体以及除O3与O2的强氧化剂协同氧化浸出贵金属富集物料,固液分离得到浸金液与浸金渣;(2)向浸金液中加入不含重金属的还原剂,监测溶液电位,当溶液电位达到预定值后停止添加还原剂,固液分离得到粗金粉和还原后液;(3)向还原后液中加入活性铜粉,置换得到铂钯精矿和置换后液。本发明中贵金属浸出时氧化剂用量少、贵金属浸出率高、金直收率高、污染小。
本发明公开了一种乳状液膜分离去除钢铁冶金烧结烟气脱硫废水中重金属铊的方法。首先制备由溶剂、表面活性剂、载体、膜助剂和内相溶液等组成的乳状液膜,然后将烧结烟气脱硫含铊废水与之接触传质,再经自然沉降分离,所得废水达标排放,乳相经破乳处理后,所得油相回用于乳状液膜的制备,所得水相经化学沉淀、盐析等方法再处理后,少量废水回入烧结烟气脱硫系统循环利用,对所得固体进行危废物处理、处置。本发明利用乳状液膜分离技术对钢铁冶金烧结烟气脱硫废水中的重金属污染物进行脱除和处理,去除效果好,特别是对铊的去除率接近100%,具有工艺和设备简单,操作方便,成本及能耗低等特点,具有良好的工业应用价值。
本发明公开了一种基于离子交换制备钨酸铵溶液的方法,该方法采用离子交换树脂进行选择性吸附含钨溶液中的钨,再洗涤和氨水解吸,得到钨酸铵溶液;该方法具有工艺流程短、钨吸附效果好、杂质共吸量小、树脂解吸率高及成本低等优点。
本发明公开了一种硫代碳酸镍从含镍溶液中深度除铜的方法及装置,其实质在于以浆化后的硫代碳酸镍作为除铜剂,通过机械混合泵自动加入除铜剂并与含镍溶液在管道反应器中均匀混合反应除铜。本方法能实现连续在密闭环境中进行除铜,除铜效率高,除铜后液铜浓度低于3mg/l。除铜渣中铜镍比大于15,完全符合生产要求。
本发明公开了一种氧化锰矿物的湿法还原浸出方法,该方法是先将硫基还原剂和氧化锰矿物在中性水介质中搅拌发生还原反应,还原反应完成后,过滤分离,所得滤渣用硫酸溶液浸出,固液分离,即得锰浸出液;该方法工艺简单、低成本、能高效率从氧化锰矿物中获得含锰酸性浸出液,且环保、反应条件温和、操作方便,满足工业化生产。
本发明采用机械选矿和低温选择性还原相结合的方法用以分离镍钼矿中的镍钼。镍钼矿中含镍2%左右,含钼2%左右,是公认的难选矿物。本发明通过重选、粗分、抑镍浮钼和选择性低温火法还原富镍相结合的镍钼矿富集、分离工艺,可获得两种炉料,即一种为含钼高达11%,含镍为2%左右,另一种为含钼3%左右,含镍达8%的炉料。两种炉料都可直接用于冶炼钼镍铁合金或镍钼铁合金。该工艺深受乡镇企业的欢迎。
一种Al/Pb复合材料的制备方法,包括基体表面预处理、表面化学镀、金属浴三个步骤。Al基体采用熔盐法进行表面预处理,以去除基体表面的油和氧化物,并保护新鲜表面不被重新氧化;熔盐化学镀在含铅组元的氯化物熔盐中进行,并在熔盐中加入一定量辅盐优化镀层的合金组成,以在Al-Pb复合材料在界面形成过渡层;化学镀后在Pb合金熔体中进行多次金属浴处理,控制镀层的成分和厚度;之后进行热处理,促进结合界面元素的互相扩散,消除镀层应力,保证镀层完整并提高镀层成分均匀性。该方法各工序操作简单,所得Al/Pb复合材料之间形成了牢固的冶金结合,Pb镀层致密、平整、厚度和成分可控。
本发明公开了一种超声外场辅助铜电解液中含砷晶体沉淀的方法,控制铜电解液电势不低于500mV,在铜电解液中的砷、锑、铋杂质之间发生沉淀反应过程中,通过外加超声波物理场进行辅助反应。本发明通过外加超声场可以有效降低含砷晶体形核所需的能量要求,且能有效提高含砷晶体的结晶度,从而辅助和促进铜电解液中的砷与锑、铋反应生成含砷晶态沉淀颗粒,使得电解液净化过程中固‑固(晶态含砷沉淀颗粒‑其他晶相阳极泥)分离易于进行。
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