本发明属于电解液领域,具体为一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池。本发明涉及锂离子电池领域,具体涉及一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池。本发明的锂离子电解液包含电解质、有机溶剂和成膜添加剂。其中成膜添加剂中包含一种具有式(Ⅰ)结构的耐高温添加剂。结构式(Ⅰ)的耐高温成膜添加剂能优先于溶剂在负极材料表面还原成膜,并可在正极表面氧化成膜。在保证负极SEI膜的稳定性同时,也可以保护正极材料稳定,防止正极活性金属元素析出,从而大幅度提高锂离子电池的高温性能,含有该添加剂的二次电池在高温条件下具有良好的容量保持率和容量恢复率,并可以大幅度抑制产气。
本发明公开了一种基于功能化硼酸锂盐的锂单离子传导聚合物电解质。由含有双键的功能化硼酸锂盐与含有巯基的化合物进行烯‑巯点击反应、或者由含有双键的功能化硼酸锂盐与同时与含有巯基的化合物和含有双键的聚醚进行多元烯‑巯点击反应,制成线性或网络状的全固态或者凝胶电解质。本发明制备的锂单离子传导聚合物电解质具有合成简单易行、原料便宜易得、室温电导率高、锂离子迁移数高、电化学窗口宽等优点,用本发明提供的电解质组装的锂电池安全性好,倍率性能好,循环寿命高且稳定。
本发明涉及氧化物固体电解质领域,具体涉及一种去除固态锂电池锂镧锆氧电解质表面杂质的方法,其通过将含有杂质的锂镧锆氧片传入到X射线光电子能谱仪的分析室内,然后在真空环境下,进行逐步加热以去除锂镧锆氧片表面的杂质,并在逐步加热过程中对锂镧锆氧片表面进行原位XPS测试,待锂镧锆氧片表面的杂质去除后,将原位加热样品台冷却至室温,然后将其转移至与X射线光电子能谱仪相连的手套箱内,在手套箱内将锂镧锆氧片从原位加热样品台上取下,得到纯净的锂镧锆氧片。本发明的方法使用真空退火和原位XPS测试,将锂镧锆氧片表面的杂质层的去除与表面成分监测结合,实现了对锂镧锆氧片表面杂质的高精度去除。
本发明提供一种用于提高滴点和热稳定性的混合锂基脂,按质量百分比包括以下组分:基础油80‑95%;氢氧化锂1‑3%;脂肪酸材料2.5‑8%;抗磨添加剂0‑2%;防锈剂0.2‑1%;抗氧剂0.5‑2;无机稠化剂3‑5%。本发明是在传统锂基脂制造工艺的基础上利用无机稠化剂增稠,既提高了所备制锂基脂的滴点和热稳定性,又提高了所备制锂基脂的抗磨能力。
本发明公开了一种金属锂负极亲锂基底材料及其制备方法与应用;本发明通过将镍盐、锌盐溶于去离子水中,得到金属盐水溶液1;在所述金属盐水溶液1中加入十六烷基三甲基溴化铵,进行搅拌处理,得到溶液2;将尿素加入所述溶液2中,搅拌得到溶液3;将所述溶液3进行水热反应,得到前驱体混合液;将所述前驱体混合液进行过滤、洗涤、烘干处理,得到前驱体粉末;将所述前驱体粉末在氨气气氛中进行烧结处理,得到亲锂材料。本发明所述的亲锂材料具有制备方法简单,控制方便,产量大,易于工业化等优点。本发明制备的这一具有高化学稳定性、高电导率、低成本的亲锂材料在锂金属电池的应用方面中表现出良好的性能。
本发明涉及一种有机酸修饰的Si/TiO2/rGO@C锂离子电池负极材料及其制备方法,该制备方法包括以下步骤:S1:将纳米二氧化钛与硅的粉末加入分散介质中,进行超声分散处理,然后进行球磨;S2:将氧化石墨烯的分散液加入步骤S1所得的混合物中,然后进行球磨;S3:将有机碳源加入步骤S2所得的混合物中,搅拌后进行球磨;S4:对步骤S3所得的混合物进行离心、干燥处理,得到Si/TiO2/GO/C复合物;S5:在惰性气氛中,以350~450℃对步骤S4所得的Si/TiO2/GO/C复合物进行煅烧,煅烧后得到所述负极材料。本发明还涉及所述负极材料在锂离子电池负极片中的应用。该制备方法具有操作简便、成本低、易于工业生产等优点,且得到的负极材料综合性能优异,具有较高的容量保持率和较稳定的充放电循环性能。
本发明涉及一种高容量锂离子电池用富锂三元正极材料及其制备方法。该方法为:将配置好的沉淀剂和锂盐溶液加入到溶解有有机高分子物质的镍钴锰的金属盐溶液中制得含有镍钴锰和锂的浆料,搅拌和静置一段时间后将浆料喷雾干燥制得前驱体粉末,结合高温焙烧制得高容量正极材料Li1+xNiyCozMn1-y-zO2, 其中,0.2<x<0.5,0<y<0.5,0<z<0.5。本发明制备的正极材料容量高,循环稳定性好,制备工艺简单,原材料易得,易于产业化。
本发明公开了一种含有新型硼酸锂的电解液及使用该锂盐的电池,一种含有新型硼酸锂的电解液,包括电解质锂盐、新型硼酸锂、非水有机溶剂和添加剂,新型硼酸锂结构式中含有磺酸酯基团,电解液中使用含有磺酸酯基团的新型硼酸锂具有良好的高温特性,同时这种添加剂不会增加电池的内阻,因此使得锂离子电池在低温下也具有较好的性能表现。
本发明提供一种锂离子电池硅基锂盐复合负极材料及其制备方法与应用。本发明通过将一氧化硅与锂盐按质量比为1.2~2.4:1的比例混合研磨均匀后,再转移至管式炉中,在惰性气体气氛中于500~800℃反应6~24h,将反应产物、石墨类碳材料以及氧化锆球按质量比为1:(0.5~1):(15~20)的比例混合后,在200~400r/min转速下机械球磨8~30h,得到锂离子电池硅基锂盐复合负极材料;该制备方法工艺简单、实施方便,且原料便宜,将该锂离子电池硅基锂盐复合负极材料作为负极材料应用于锂离子电池上后,表现出电化学性能优秀、比容量高以及循环性能好的优点。
本发明属于锂离子电池领域,公开了一种废旧锂离子电池电解液中回收高纯度六氟磷酸盐和碳酸锂的方法,包括如下步骤:步骤1:将废旧电解液和含硫酸镍、碳酸铵的氨水溶液混合并持续搅拌;步骤2:分离沉淀、水相、油相;所述沉淀为碳酸锂和六氟磷酸六铵合镍;步骤3:将沉淀洗涤后加入稀酸中,反应至沉淀总量不再降低,过滤得到沉淀和滤液;沉淀为六氟磷酸六铵合镍,滤液为含锂离子的滤液;步骤4:将六氟磷酸六铵合镍加入水中,并采用沸水浴,反应结束,过滤得到的滤液为六氟磷酸铵溶液。该方法可在普通反应釜中进行,可将六氟磷酸根、锂离子以沉淀的形式分离出来,然后分离沉淀中的六氟磷酸根、锂离子,实现六氟磷酸根、锂离子的高纯度回收。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料及其制备方法,包括如下制备步骤:将负极活性材料、导电剂和粘结剂混合均匀后,与其中一部分溶剂混合均匀后得到负极活性浆料;将添加剂溶于余下的溶剂中后,添加到所述负极活性浆料中,混合均匀得到混合浆料,所述添加剂包括氢氧化锂;干燥所述混合浆料,以使所述氢氧化锂均匀分布在所述负极活性材料表面,得到所述负极材料;与现有技术相比,本发明负极材料在制备中氢氧化锂极易与空气中的二氧化碳反应,生成碳酸锂均匀包覆于负极活性材料表面,可有效地抑制电解液与负极活性材料之间的副反应,从而改善锂离子电池的循环性能;本发明还公开了采用该负极材料制得的负极片、锂离子电芯和锂离子电池包及其应用。
本发明公开了一种用于锂离子电池的氧化石墨正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)将石墨、硝酸钠分散在浓硫酸中得到混合液;(2)在搅拌条件中,加入高锰酸钾,反应1‑3h,后升温至30‑50℃,反应1‑3h;(3)在溶液中加入蒸馏水,将温度升高到70‑100℃反应15~60min;(4)待溶液温度降到60℃时,在搅拌条件下加入H2O2溶液,将悬浮液静置,清洗,得到料浆;(5)将料浆经过冷冻干燥得到氧化石墨产品。本发明还公开了用于锂离子电池的氧化石墨正极材料及锂离子电池正极的制备方法。本发明的氧化石墨材料用于锂离子电池正极,具有优异的电化学性能,容量保持率高。
本发明提供了一种负极极片,包括负极集流体和涂覆在负极集流体表面的负极涂层,所述负极涂层包括涂覆在所述负极集流体表面的负极内涂层和涂覆在负极内涂层表面的负极外安全涂层,所述负极外安全涂层为对Li+/Li电位大于0.5V的高嵌锂电位活性材料层。本发明还提供一种负极极片制备方法、锂离子硬包电芯、锂离子电池包及其应用,一方面可抑制电化学反应过程中的析锂,另一方面还能将负极内涂层析锂产生的锂枝晶与隔膜隔断,以有效避免锂枝晶直接与隔膜接触而刺穿隔膜从而引发短路的情况,显著改善电池安全性。
本发明公开了一种锂离子硬包电芯、锂离子电池包及其应用,锂离子硬包电芯的负极浆料包括负极活性材料、添加剂以及溶剂,所述负极活性材料包括硅系复合材料,所述添加剂包括硝酸锂。包括硅系复合材料的负极活性材料能量密度高,硝酸锂具有较高的还原电位,易于还原分解,其分解产物可以稳定的包覆在负极活性材料的表面,对负极活性材料起到钝化的作用,可有效地抑制电解液与负极活性材料之间的持续副反应,如电化学反应,从而可提高锂离子硬包电芯的循环性能,使得循环寿命长。
本发明涉及对锂云母进行二段浸出处理的工 艺。本发明的要点是利用锂云母中的钾提取锂并回 收锂云母中的钾、钠、铝、硅、铷、铯诸元素,方法是将 锂云母与硫酸钾混合焙烧,进行一段四级逆流浸出, 浸出液进行净化沉淀得碳酸锂产品。浸出渣进行二 段四级逆流浸出并回收其中各元素。用本法生产碳 酸锂产能大,能耗低,无污染,可大大降低成本。可利 用现有石灰法生产碳酸锂的设备,节约基建投资。
本发明涉及动力电池领域,具体而言,提供了一种改性磷酸铁锂材料、锂离子电池、动力电池组及其应用。所述改性磷酸铁锂材料采用掺杂和包覆共同改性,掺杂元素包括钛、铝、钇或镧中的至少一种,包覆材料包括石墨烯、葡萄糖或聚乙烯醇中的至少一种以及快离子导体。上述改性磷酸铁锂材料采用特定的掺杂元素进行掺杂和特定的包覆材料进行包覆来共同改性,能够有效提高该材料的导电性能,特别是低温状态下的导电性,从而提高材料的低温性能,其能够在‑40℃超低温下保证较高的放电容量,在‑20℃低温下可正常充放电。
本申请属于锂电池技术领域,尤其涉及一种锂电池改性隔膜及其制备方法和锂电池,锂电池改性隔膜包括:锂电池隔膜和MAF‑4‑AZO层,MAF‑4‑AZO层修饰所述锂电池隔膜,MAF‑4‑AZO层中AZO抑制锂枝晶生长刺穿隔膜,同时有效降低锂金属的沉积过电位,从而解决锂金属负极容易发生锂枝晶生长刺穿隔膜的技术问题。
本发明公开了锂离子电池负极材料锰酸锂的高温固相制备方法。该方法将锰源和锂源按照锰与锂的物质的量摩尔比1:2混合均匀,球磨6‐24h,得前驱体;将混合均匀的前驱体在空气氛围下200‐400℃加热处理,自然冷却后,研磨得到粉末状材料;将得到的粉末状材料,再次球磨,放入管式炉中,在空气气氛或者惰性气氛中,500‐1000℃烧结处理,自然冷却后得到锰酸锂负极材料。本发明还包括加入碳材料再次研磨,在惰性气氛中温度为300~500℃下烧结反应,得到碳包覆的锂离子电池负极材料锰酸锂。本发明工艺简单,操作容易。通过该方法合成的碳包覆的锰酸锂材料,作为锂离子电池负极材料性能优异,嵌锂电位低(0.1~1V)。
本发明公开了一种利用有机金属锂试剂制备氟磺酸锂的方法,包括以下步骤:(1)以有机金属锂试剂为锂源,在低温条件与全氟己烷为溶剂下,慢慢与氟磺酸进行混合反应得到氟磺酸锂粗品。粗品采用反应溶剂洗涤5次。(2)对粗品进行减压抽干,再加入氟磺酸锂的不良有机溶剂洗涤3次,再真空抽干不良有机溶剂得固体。(3)向固体中加入碳酸酯类、腈类、醇类有机溶剂萃取,过滤,浓缩,向浓缩液中加入低极性非质子溶剂,静止结晶。(4)晶体再过滤,真空干燥便得到氟磺酸锂产品。以上制备步骤在惰性气体保护下进行无水操作。本发明提供的制备方法能制备氟磺酸锂盐,产率高,而且产品质量稳定,还能有效降低产品中的钾离子、钠离子、钙离子、氟离子、硫酸根离子和水份等杂质含量。
一种正极活性材料、正极极片、锂离子软包电芯、锂离子电池包及其应用,正极活性材料包括三元单晶型正极活性材料和橄榄石型正极活性材料按一定比例混合的混合物,三元单晶型正极活性材料化学式为LiNixCoyMn1‑x‑yO2,橄榄石型正极活性材料化学式为LiMPO4,其中,M为Fe、Mn、Mg、Al、Ti元素中的一种或多种。本发明通过将三元单晶型LiNixCoyMn1‑x‑yO2和橄榄石型LiMPO4的混合物作为正极活性材料(正极活性物质),与传统的二次球型高镍材料相比,单晶型的三元材料在安全性、循环稳定性上更有优势;并且,单晶型的三元材料与安全性更高的LiMPO4进行混合使用,使得锂离子电池包的安全性及循环稳定性得到进一步提升。
一种锂电池极片的改造方法和锂电池,本发明基于一个创新性的发现,即现有的锂电池正极片结构,主要有活性材料、导电材料和高分子聚合物的PVDF(聚偏氟乙烯)胶粘剂,这其实就包含了PPTC(高分子聚合物正温度系数)核心结构,因此,就会有PTC(正温度系数)效应,只是因为这个效应比较弱,不能给电池足够的保护。本发明正是基于这一发现,对锂电池正极片结构进行PPTC结构强化,将锂电池正极片结构改造为足够强的PPTC,组成锂电池后,可以想象为整个电池正极,充满了PPTC单元,所有正极活性材料,都被PPTC单元包围着,从而能够对电池提供更好的热失控保护。
本实用新型提供了一种锂离子电池用密封塞和锂离子电池,涉及锂离子电池的技术领域,所述锂离子电池用密封塞,包括密封塞主体和负极柱,所述密封塞主体上设置有贯穿所述密封塞主体的负极柱孔,所述负极柱穿设于所述负极柱孔中,所述负极柱的一端的端部设置有负极柱帽,所述负极柱帽朝向电芯,用于与集流盘焊接。本实用新型提供的锂离子电池用密封塞,通过将负极柱设置有负极柱帽的一端的端部朝向电芯,以增大负极柱与集流盘焊接面积,减少虚焊和漏焊现象,同时有效避免了因电池壳内部气压过大而使得负极柱被顶出密封塞造成的漏液或断路问题。
本发明提供的超薄锂离子电池集流体,该集流体为金属复合箔,该金属复合箔至少包括易锡焊材料制成的易锡焊层以及集流导电层,集流导电层为铝层、铝合金层、钛层或钛合金层或铬层中的一种;易锡焊层和集流导电层复合成一体。由于金属复合箔包括易锡焊层以及集流导电层,其可以兼做超薄锂离子电池的包装膜,易锡焊层可以超声波点焊、激光点焊、交流点焊、直流点焊或锡焊,拓展了焊接的方式,可焊性好,方便用户使用;采用锡焊时,无需要焊接转接片,工序减少,合格率高,人工成本低。本发明还提供了使用上述超电池集流体的超薄锂离子电池及其制造方法,本发明提供的超薄锂离子电池可以有效地解决现有技术存在的焊接问题和开裂问题,具有很好的经济效益。
本实用新型涉及一种复合锂金属负极与锂二次电池,属于二次电池技术领域。本实用新型的复合锂金属负极包括金属锂和具有空腔的三维骨架;所述三维骨架包含导电层和包裹于所述导电层外的绝缘层,所述绝缘层与所述导电层紧密贴合;所述三维骨架的边缘为开孔结构;所述金属锂填充于所述三维骨架的空腔内且与所述导电层紧密贴合。本实用新型的复合锂金属负极既可延迟锂枝晶出现时间,也可以控制枝晶生长方向,从而使得锂枝晶的生长受到抑制和调控,电化学充放电过程中安全隐患消除;并且,由于绝缘层包裹于导电层的外部,锂金属在操作环境中得到保护,锂金属在操作环境中的稳定性得到提高。
本发明属于锂离子电池材料技术领域,公开了一种锂离子电池锰基富锂正极材料及其制备方法。所述制备方法为:在搅拌的条件下,将LiAc·2H2O、MnAc2·4H2O、NiAc2·4H2O以及CoAc2·4H2O加入到去离子水中,室温下搅拌溶解得到金属盐溶液;将所得金属盐溶液经蒸发、干燥,然后加入LiCl和KCl作为混合熔盐,混合均匀后于700~900℃温度下烧制10~12h,即可得到锂离子电池锰基富锂正极材料。本发明通过加入LiCl和KCl作为混合熔盐,所制备的锂离子电池锰基富锂正极材料首次不可逆容量损失低,充放电容量高,而且循环性能好。
本发明涉及锂二次电池,具体涉及到一种降低电池内阻的锂二次电池电解液及锂二次电池。所述电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂包括磺酰亚胺类化合物。本发明中磺酰亚胺化合物对能够明显降低电池内阻,电池的低温循环、大倍率常温循环,高温循环,高温存储后的膨胀都有显著的改善。
本发明公开了一种从锂电池正极材料中回收锂的方法,包括以下步骤:电解浸出除铝箔,将废旧锂电池正极材料进行电解浸出,其中电解液为硫酸和乌头酸混合液,电解后得到电解滤液、电解渣和集流体铝箔;电解渣加水进行湿法球磨,球磨0.5‑1h后加入羧酸钠,继续球磨,得到球磨料;球磨料和电解滤液混合进行搅拌浸出,然后加入D,L‑苹果酸和抗坏血酸,浸出后浸出液用二(2‑乙基己基)磷酸在pH为2.5进行萃取,分离出锂元素。本发明的回收方法对环境污染小、工艺简单、反应条件温和、能耗低、成本低,可以以较高的回收率从废旧锂电池正极材料中回收昂贵的锂化合物,最终锂元素的回收率达到了94%以上,纯度达到97%以上。
本发明公开了一种锂离子电池磷酸铁锂废料的回收和再利用方法。该方法包括以下步骤:将磷酸铁锂废料回收后,对其进行酸浸,将得到的浸出液与硫化物进行水热反应,得到硫化铁颗粒;之后对硫化铁进行炭热还原,得到碳包覆硫化亚铁复合材料。该复合材料可以用作锂离子电池正极材料,具有较好的储锂性能。该方法将价值较低的报废磷酸铁锂转化为价值较高的材料,提升材料回收价值。且该方法回收率较高,对铁元素的回收率可以达到90%以上,且后续锂元素的回收率也可达到90%以上。
本发明公开了通过有机气体裂解还原硫酸锂制备硫化锂方法,将硫酸锂通入回转窑然后,边转动边升温至第一温度并保温;将硫酸锂继续升温至第二温度;将有机气体通过喷嘴喷入预热室中进行预热;将预热后的有机气体通入回转窑中,有机气体在第二温度下部分裂解生成的纳米碳颗粒和H2,通过有机气体、纳米碳颗粒和H2还原硫酸锂获得硫化锂。本申请通过将采用有机气体及其裂解产生的纳米碳和H2与硫酸锂粉末进行气固反应制备硫化锂,同时采用回转窑及扬尘板使得原料粉末处于流动与悬浮态,不断与气相接触混合,规避了普通固体原料碳热反应存在的混料不均的问题,使得反应更充分,减少了杂质残留,提高了所获固态产物的纯度。
本发明公开了一种高纯度双(氟磺酰)亚胺锂的制备方法,包括以下步骤:以纯度≥99.9%的双(氟磺酰)亚胺盐(MFSI)为原料,在酯类、酮类、醇类、醚类、碳酸酯类或腈类反应溶剂中,与磺酸锂(RSO3Li)复分解反应得到双(氟磺酰)亚胺锂盐粗品溶液,其中,所述磺酸锂(RSO3Li)中的R为Ar或CnHxFyOz,其中n≥1,x、y、z≥0,根据所述双(氟磺酰)亚胺盐(MFSI)在反应溶剂中的溶解度对所述R进行调节;对粗品溶液进行过滤,浓缩,向浓缩液中加入醚类有机溶剂,过滤,浓缩,向浓缩液中加入低极性非质子有机溶剂,静置结晶干燥即得,以上制备步骤在惰性气体的保护下进行无水操作。本发明提供的制备方法具有工艺简单,底物选择广泛、成本低以及产物纯度高的特点。
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