本发明公开了锂离子电池负极材料锰酸锂的高温固相制备方法。该方法将锰源和锂源按照锰与锂的物质的量摩尔比1:2混合均匀,球磨6‐24h,得前驱体;将混合均匀的前驱体在空气氛围下200‐400℃加热处理,自然冷却后,研磨得到粉末状材料;将得到的粉末状材料,再次球磨,放入管式炉中,在空气气氛或者惰性气氛中,500‐1000℃烧结处理,自然冷却后得到锰酸锂负极材料。本发明还包括加入碳材料再次研磨,在惰性气氛中温度为300~500℃下烧结反应,得到碳包覆的锂离子电池负极材料锰酸锂。本发明工艺简单,操作容易。通过该方法合成的碳包覆的锰酸锂材料,作为锂离子电池负极材料性能优异,嵌锂电位低(0.1~1V)。
本发明公开了一种利用有机金属锂试剂制备氟磺酸锂的方法,包括以下步骤:(1)以有机金属锂试剂为锂源,在低温条件与全氟己烷为溶剂下,慢慢与氟磺酸进行混合反应得到氟磺酸锂粗品。粗品采用反应溶剂洗涤5次。(2)对粗品进行减压抽干,再加入氟磺酸锂的不良有机溶剂洗涤3次,再真空抽干不良有机溶剂得固体。(3)向固体中加入碳酸酯类、腈类、醇类有机溶剂萃取,过滤,浓缩,向浓缩液中加入低极性非质子溶剂,静止结晶。(4)晶体再过滤,真空干燥便得到氟磺酸锂产品。以上制备步骤在惰性气体保护下进行无水操作。本发明提供的制备方法能制备氟磺酸锂盐,产率高,而且产品质量稳定,还能有效降低产品中的钾离子、钠离子、钙离子、氟离子、硫酸根离子和水份等杂质含量。
一种正极活性材料、正极极片、锂离子软包电芯、锂离子电池包及其应用,正极活性材料包括三元单晶型正极活性材料和橄榄石型正极活性材料按一定比例混合的混合物,三元单晶型正极活性材料化学式为LiNixCoyMn1‑x‑yO2,橄榄石型正极活性材料化学式为LiMPO4,其中,M为Fe、Mn、Mg、Al、Ti元素中的一种或多种。本发明通过将三元单晶型LiNixCoyMn1‑x‑yO2和橄榄石型LiMPO4的混合物作为正极活性材料(正极活性物质),与传统的二次球型高镍材料相比,单晶型的三元材料在安全性、循环稳定性上更有优势;并且,单晶型的三元材料与安全性更高的LiMPO4进行混合使用,使得锂离子电池包的安全性及循环稳定性得到进一步提升。
一种锂电池极片的改造方法和锂电池,本发明基于一个创新性的发现,即现有的锂电池正极片结构,主要有活性材料、导电材料和高分子聚合物的PVDF(聚偏氟乙烯)胶粘剂,这其实就包含了PPTC(高分子聚合物正温度系数)核心结构,因此,就会有PTC(正温度系数)效应,只是因为这个效应比较弱,不能给电池足够的保护。本发明正是基于这一发现,对锂电池正极片结构进行PPTC结构强化,将锂电池正极片结构改造为足够强的PPTC,组成锂电池后,可以想象为整个电池正极,充满了PPTC单元,所有正极活性材料,都被PPTC单元包围着,从而能够对电池提供更好的热失控保护。
本实用新型提供了一种锂离子电池用密封塞和锂离子电池,涉及锂离子电池的技术领域,所述锂离子电池用密封塞,包括密封塞主体和负极柱,所述密封塞主体上设置有贯穿所述密封塞主体的负极柱孔,所述负极柱穿设于所述负极柱孔中,所述负极柱的一端的端部设置有负极柱帽,所述负极柱帽朝向电芯,用于与集流盘焊接。本实用新型提供的锂离子电池用密封塞,通过将负极柱设置有负极柱帽的一端的端部朝向电芯,以增大负极柱与集流盘焊接面积,减少虚焊和漏焊现象,同时有效避免了因电池壳内部气压过大而使得负极柱被顶出密封塞造成的漏液或断路问题。
本发明提供的超薄锂离子电池集流体,该集流体为金属复合箔,该金属复合箔至少包括易锡焊材料制成的易锡焊层以及集流导电层,集流导电层为铝层、铝合金层、钛层或钛合金层或铬层中的一种;易锡焊层和集流导电层复合成一体。由于金属复合箔包括易锡焊层以及集流导电层,其可以兼做超薄锂离子电池的包装膜,易锡焊层可以超声波点焊、激光点焊、交流点焊、直流点焊或锡焊,拓展了焊接的方式,可焊性好,方便用户使用;采用锡焊时,无需要焊接转接片,工序减少,合格率高,人工成本低。本发明还提供了使用上述超电池集流体的超薄锂离子电池及其制造方法,本发明提供的超薄锂离子电池可以有效地解决现有技术存在的焊接问题和开裂问题,具有很好的经济效益。
本实用新型涉及一种复合锂金属负极与锂二次电池,属于二次电池技术领域。本实用新型的复合锂金属负极包括金属锂和具有空腔的三维骨架;所述三维骨架包含导电层和包裹于所述导电层外的绝缘层,所述绝缘层与所述导电层紧密贴合;所述三维骨架的边缘为开孔结构;所述金属锂填充于所述三维骨架的空腔内且与所述导电层紧密贴合。本实用新型的复合锂金属负极既可延迟锂枝晶出现时间,也可以控制枝晶生长方向,从而使得锂枝晶的生长受到抑制和调控,电化学充放电过程中安全隐患消除;并且,由于绝缘层包裹于导电层的外部,锂金属在操作环境中得到保护,锂金属在操作环境中的稳定性得到提高。
本发明属于锂离子电池材料技术领域,公开了一种锂离子电池锰基富锂正极材料及其制备方法。所述制备方法为:在搅拌的条件下,将LiAc·2H2O、MnAc2·4H2O、NiAc2·4H2O以及CoAc2·4H2O加入到去离子水中,室温下搅拌溶解得到金属盐溶液;将所得金属盐溶液经蒸发、干燥,然后加入LiCl和KCl作为混合熔盐,混合均匀后于700~900℃温度下烧制10~12h,即可得到锂离子电池锰基富锂正极材料。本发明通过加入LiCl和KCl作为混合熔盐,所制备的锂离子电池锰基富锂正极材料首次不可逆容量损失低,充放电容量高,而且循环性能好。
本发明涉及锂二次电池,具体涉及到一种降低电池内阻的锂二次电池电解液及锂二次电池。所述电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂包括磺酰亚胺类化合物。本发明中磺酰亚胺化合物对能够明显降低电池内阻,电池的低温循环、大倍率常温循环,高温循环,高温存储后的膨胀都有显著的改善。
本发明公开了一种从锂电池正极材料中回收锂的方法,包括以下步骤:电解浸出除铝箔,将废旧锂电池正极材料进行电解浸出,其中电解液为硫酸和乌头酸混合液,电解后得到电解滤液、电解渣和集流体铝箔;电解渣加水进行湿法球磨,球磨0.5‑1h后加入羧酸钠,继续球磨,得到球磨料;球磨料和电解滤液混合进行搅拌浸出,然后加入D,L‑苹果酸和抗坏血酸,浸出后浸出液用二(2‑乙基己基)磷酸在pH为2.5进行萃取,分离出锂元素。本发明的回收方法对环境污染小、工艺简单、反应条件温和、能耗低、成本低,可以以较高的回收率从废旧锂电池正极材料中回收昂贵的锂化合物,最终锂元素的回收率达到了94%以上,纯度达到97%以上。
本发明公开了一种锂离子电池磷酸铁锂废料的回收和再利用方法。该方法包括以下步骤:将磷酸铁锂废料回收后,对其进行酸浸,将得到的浸出液与硫化物进行水热反应,得到硫化铁颗粒;之后对硫化铁进行炭热还原,得到碳包覆硫化亚铁复合材料。该复合材料可以用作锂离子电池正极材料,具有较好的储锂性能。该方法将价值较低的报废磷酸铁锂转化为价值较高的材料,提升材料回收价值。且该方法回收率较高,对铁元素的回收率可以达到90%以上,且后续锂元素的回收率也可达到90%以上。
本发明公开了通过有机气体裂解还原硫酸锂制备硫化锂方法,将硫酸锂通入回转窑然后,边转动边升温至第一温度并保温;将硫酸锂继续升温至第二温度;将有机气体通过喷嘴喷入预热室中进行预热;将预热后的有机气体通入回转窑中,有机气体在第二温度下部分裂解生成的纳米碳颗粒和H2,通过有机气体、纳米碳颗粒和H2还原硫酸锂获得硫化锂。本申请通过将采用有机气体及其裂解产生的纳米碳和H2与硫酸锂粉末进行气固反应制备硫化锂,同时采用回转窑及扬尘板使得原料粉末处于流动与悬浮态,不断与气相接触混合,规避了普通固体原料碳热反应存在的混料不均的问题,使得反应更充分,减少了杂质残留,提高了所获固态产物的纯度。
本发明公开了一种高纯度双(氟磺酰)亚胺锂的制备方法,包括以下步骤:以纯度≥99.9%的双(氟磺酰)亚胺盐(MFSI)为原料,在酯类、酮类、醇类、醚类、碳酸酯类或腈类反应溶剂中,与磺酸锂(RSO3Li)复分解反应得到双(氟磺酰)亚胺锂盐粗品溶液,其中,所述磺酸锂(RSO3Li)中的R为Ar或CnHxFyOz,其中n≥1,x、y、z≥0,根据所述双(氟磺酰)亚胺盐(MFSI)在反应溶剂中的溶解度对所述R进行调节;对粗品溶液进行过滤,浓缩,向浓缩液中加入醚类有机溶剂,过滤,浓缩,向浓缩液中加入低极性非质子有机溶剂,静置结晶干燥即得,以上制备步骤在惰性气体的保护下进行无水操作。本发明提供的制备方法具有工艺简单,底物选择广泛、成本低以及产物纯度高的特点。
本发明公开了一种含有磺酸酯基团的二氟硼酸锂及使用该锂盐的电池,使用含有磺酸酯基团的二氟硼酸锂作为添加剂制备的电解液可以有效兼顾锂离子电池高低温性能的含有磺酸酯基团的新型二氟硼酸锂,该新型二氟硼酸锂含有磺酸酯基团,电解液中使用含有磺酸酯基团的二氟硼酸锂具有良好的高温特性,同时这种添加剂不会明显增加电池的内阻,因此使得锂离子电池在低温下也具有较好的性能表现。
一种利用真空微波干燥制备超干锂电池锂盐的方法,其方法如下:将锂盐湿产品放置于真空微波干燥装置内,启动装置使真空度小于500mmHg,启动微波加热装置,微波工作结束后,即可去除锂盐中的可蒸发杂质,得到适用于锂离子电池的超干锂盐;所述锂盐湿产品可以是固含量为30%以上的溶液,浆料或固体;采用真空微波干燥,能够高效均匀的对锂盐进行加热,有效去除锂盐中的可蒸发杂质。
本发明公开了一种聚合物固态电解质,包括聚合物以及锂盐,所述聚合物为式(1)结构的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物中的一种或多种;该聚合物固态电解质具有高离子电导率、高锂离子迁移数、高热稳定性,且机械性优异以及电化学稳定。制备出来的全固态锂电池电芯适用于‑50℃~200℃的温度范围,同时能保证优异的电化学性能和安全性能。同时,能够提升全固态锂电池电芯和全固态锂电池的使用寿命和能量密度。
本发明涉及锂二次电池技术领域,公开了一种新型锂二次电池电解液和一种锂二次电池。所述电解液由添加剂A、添加剂B、有机溶剂和导电锂盐组成。所述的添加剂A为马来酸酐、甲烷二磺酸亚甲酯的至少一种;添加剂B为三(氟甲基)硼酸酯和三(三全氟代甲基硅烷)硼酸酯中的至少一种。本发明的添加剂用于锂二次电池电解液后会提高锂二次电池稳定性,减小界面阻抗,从而提高锂二次电池的循环稳定性和高低温性能;能够抑制有机溶剂分解造成的气体产生,减小电池的膨胀。此外,本发明还公开了三(氟甲基)硼酸酯和三(三全氟代甲基硅烷)硼酸酯的合成方法。
本发明属于锂离子电池材料领域,公开了一种锂二次电池用电解液添加剂和锂二次电池。所述电解液添加剂为苯磺酸(磷酸)酐类化合物、苯磺酸(全硅酸)酐类化合物、苯磺酸(硼酸)酐类化合物及其衍生物。本发明使用苯磺酸(磷酸)酐类化合物、苯磺酸(全硅酸)酐类化合物、苯磺酸(硼酸)酐类化合物及其衍生物作为锂二次电解液的添加剂,该添加剂能够在活性材料表面形成一层薄且均匀的有机锂化合物,它不仅能有效地降低锂离子电池的内阻,而且还可以解决电解液在高温/高电压条件下的存储性能和安全性能,显著提高了锂离子电池的容量保持率和循环性能。
本发明公开了一种基于析锂检测的锂离子电池故障诊断方法,包括以下步骤:通过实验获得电池厚度增量、电池温度、环境温度、电荷等数据;建立电池析锂层检测基本模型、热膨胀补偿模型和锂嵌入膨胀补偿模型;增加压力测点重复实验,建立析气膨胀补偿模型;建立锂离子电池析锂层检测模型;将实时测量的电池温度和环境温度、电荷、电池厚度增量分别输入各补偿模型得到相应厚度补偿值,用实时测量的电池厚度增量值减去热膨胀、锂嵌入膨胀和析气膨胀的厚度补偿值,得到近似为实时测量的析锂层基本厚度值;建立锂离子电池析锂层厚度检测估计器,根据实时测量的电池厚度、环境温度、电池温度及电荷等数据在线检测析锂层厚度,进行析锂故障诊断。
一种正极浆料、正极极片、锂离子电芯、锂离子电池包及应用,该正极浆料包括按质量百分比计的如下成分:正极活性物质96%‑98.5%;复合型导电剂0.7%‑3%;粘结剂0.8%‑2%,其中,复合型导电剂包括按质量百分比计的如下成分:导电炭黑40%‑90%;单壁碳纳米管5%‑30%;石墨烯5%‑30%。具有该正极浆料的锂离子电芯可有效减少复合导电剂的添加量,并提升正极活性物质含量,进而提高锂离子电池包的循环稳定性、能量密度及倍率性能。
本发明公开了一种锂电池芯包结构X‑Ray检测系统及检测方法,一种锂电池芯包结构X‑Ray检测系统,其特征在于,包括传送装置、上下料装置以及X‑Ray检测装置,锂电池芯包通过传送装置进行转移、运输到上下料装置,X‑Ray检测装置将从上下料装置运输过来的锂电池芯包进行结构检测,检测完成后由上下料装置运输到已检测区;所述X检测装置包括机架、自动门、显示装置、操作台以及检测部件,所述显示装置和操作台设置在机架的侧面,所述自动门设置在机架的正面,所述检测部件设置在机架的下端。本发明可以实现锂电池芯包的自动输送、自动上下料、自动检测等一系列自动化工艺过程,本发明的上下料装置区域采用了防护网结构,保护了系统、人员的安全,此外本发明的X‑Ray检测装置采用了全封闭式防护外罩,能够有效地隔绝X‑Ray的辐射。
本发明公开了一种磷酸铁锂复合改性的锂离子电池正极材料及其制备方法。该正极材料化学式为LiFe1-xRExPO4-REPO4/(C+Fe2P),存在LiFe1-xRExPO4、REPO4和Fe2P多相结构,REPO4、C和Fe2P包覆LiFe1-xRExPO4表面,x为0.01~0.04。该方法是将锂源化合物、磷源化合物、无机和有机混合铁源化合物、稀土氧化物RE2O3混合均匀后,制得反应前驱体;将反应前驱体在煅烧后即得磷酸铁锂复合改性的锂离子电池正极材料。本发明的制备方法简单易行,生产成本低,所制备的材料具有较优的电化学性能,较高的振实密度,而且便于进行工业化大生产。
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域,公开了一种锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2及高压固相制备方法与应用。该方法包括以下步骤:将三元前驱体与锂盐按镍+钴+锰与锂的化学计量比为1:1.05~1.15的比例混合均匀,球磨2~4h得到混合前驱体;将得到的前驱体在氧气气氛中于350~450℃处理2~4h,自然冷却后研磨,得到粉末材料;将该粉末状材料再次球磨2~4h,然后在1~12兆帕的高压氧气气氛中于600~750℃下处理6~15h,自然冷却后得到上述锂离子电池正极材料。该方法工艺简单,采用高压气氛可缩短反应时间,降低反应温度,减少生产成本,所得产物实际容量高,循环性能优异。
本发明公开了一种用于锂硫二次电池的复合负极、制备方法及锂硫二次电池。该复合负极包括:铜箔和固态锂离子电导隔膜带;铜箔一端设置有用于传导电流的极耳,并且铜箔至少一侧紧密设置有金属锂箔片或合金锂箔片作为电池负极,固态锂离子电导隔膜带包裹电池负极可以防止在负极锂合金表面产生锂离子堆积和形成锂枝晶而导致在电池的正负电极之间的短路。通过上述方式,本发明能够在保持高能量密度的前提下,提升锂硫电池的安全性能。此外,本发明使用多元化合物电解液代替有机电解液,有效阻止硫在电解液中的溶解和扩散,大幅度提升了电池的循环寿命。
本发明涉及一种锂离子电池钛酸铁锂LiFeTiO4纳米复合正极材料的制备方法,属于电极材料制备技术领域;本方法以天然钛铁矿为原料,按摩尔比为1 : 1的比例与一水氢氧化锂混合后,经过简单的机械球磨,在Ar气体的保护下,将放有球磨粉的氧化铝舟推入氧化铝管加热中心区焙烧,在氩气中自然冷却,冷却后的产品为LiFeTiO4纳米颗粒,再与碳纳米管混合球磨,获得了电化学性能良好的锂离子电池纳米钛酸铁锂复合正极材料;利用本发明制得的纳米钛酸铁锂复合正极材料,不仅形貌规则、纯度高,而且电化学性能好,该方法是一种环境友好制备高纯度锂离子电池纳米钛酸铁锂复合正极材料的技术。
本发明公开了一种高镍三元水系正极浆料及制备方法、正极片、锂离子电芯、锂离子电池包及其应用,高镍三元水系正极浆料包括高镍三元正极材料、水性粘结剂聚丙烯酸、导电剂以及溶剂水。水性粘结剂聚丙烯酸能够提供足够的羧基与高镍三元正极材料表面的残锂化合物的羟基形成氢键,这样一方面能阻止高镍三元正极材料表面的残锂化合物的继续解离和副反应,阻止浆料PH值的升高,维持浆料的近中性状态,另一方面能使高镍三元正极材料颗粒之间相互排斥,维持浆料的稳定性,获得了稳定性和流动性良好的水性正极浆料,利于后续的涂布工序。水系正极浆料成本低、且环境友好。
本发明公开了一种提高锂云母中锂浸出率的工艺;本发明通过将锂云母矿石粉末加入活化剂、造孔剂进行高能球磨;将所得复合料进行预烧结;将预烧结的熟料进行焙烧脱氟;将焙烧脱氟的熟料与浸出辅料混合,进行压煮反应;将压煮得到的母液与渣分离,并向母液中加入活性炭和烧碱,搅拌,过滤,收集滤液;向滤液中通入CO2进行碳化沉锂;过滤,收集滤渣,洗涤得到粗碳酸锂。本发明采用高能球磨活化工艺,使平整致密,结构稳定的锂云母原矿变得疏松多孔,同时破坏了原有的稳定结构,实现氟的高效脱除和锂的高效浸出。本发明提出的提锂工艺简单高效,成本低廉,有效解决了锂云母矿脱氟难,锂收集率低的问题,实现对锂云母矿的充分利用。
本发明提供了一种补锂安全涂层、正极极片与锂离子电池,所述补锂安全涂层包括造孔剂、粘结剂、无机填料和导电剂;所述造孔剂包括自牺牲锂盐。本发明通过在补锂安全涂层中构建多孔结构,提升了电池的电化学性能,当温度升高时,补锂安全涂层的电阻会增大,从而保护锂离子电池;同时,所述补锂安全涂层中的造孔剂能补充Li+的损耗,从而减少电池的首次充放电容量损失,提高电池首次效率和能量密度。
本发明公开了一种锂离子电池硅基合金复合负极材料及其制备方法,涉及锂离子电池技术领域。该方法制备得到的锂离子电池硅基合金复合负极材料针对Si‑Fe合金存在固有的缺陷,采用球磨、碳包覆的手段对Si‑Fe合金进行改性外,还采用了添加平均粒度为30μm的SiO或者经过晶化处理的SiO来改善复合材料的循环稳定性,提高复合材料的缓冲效果,从而提供有效容量,进而有效地提高Si‑Fe/C复合负极材料的电化学性能。
本发明属于能源高分子材料领域,具体涉及一种桐油基锂硫电池正极粘结剂,由以下原料制成:桐油基二醇胺38‑45份、二异氰酸酯35‑50份、中和剂5‑20份和扩链剂5‑27份,制备方法:(1)将桐油基二醇胺、二异氰酸酯和扩链剂混合均匀进行反应;(2)向所得反应液中加入中和剂进行反应;(3)将所得中和产物中加入去离子水进行乳化,即得。将本发明粘结剂与导电剂、活性材料混合制成电极浆料,涂于集流体上,可制成锂硫电池正极,进而制备锂硫电池。本发明粘结剂可以提高粘接能力,缓解循环过程中的穿梭效应,提高电极的完整性,进而提高硫基正极以及其他较高容量电极的长循环稳定性、倍率性能和容量保持率,同时提高电极的质量比容量和活性物质载量。
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