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本发明涉及一种从低浓度含铟的酸性溶液中富集回收铟的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明在含低浓度铟的酸性溶液中加入预中和剂进行预中和反应，液固分离后得到预中和渣与溶液A，预中和渣送至湿法炼锌浸出系统回收锌；溶液A中加入中和剂，进行中和反应液固分离得到中和沉铟渣与溶液B，溶液B送至锌铁分离回收系统进行锌、铁分离，中和沉铟渣返回加入含低浓度铟的酸性溶液中；循环操作预中和和中和反应步骤，得到的中和沉铟渣即为富集铟渣。本发明方法预中和‑中和的两段中和方式，减少中和沉铟渣量，提高铟渣中的含铟量；本发明处理过程无杂质引入、无有害气体污染，具有有价金属回收率高、工艺流程简单、清洁高效、节能环保的特点。
本发明属于锌的湿法冶金领域，特别是涉及一种高铁锌焙砂中浸渣与高铁硫化锌精矿协同浸出—除铜砷方法。本方法步骤为：将含高铁锌焙砂中浸渣与高铁硫化锌精矿混合，与锌电积废液和部分浓硫酸配制的含硫酸溶液调浆进行协同浸出，协同浸出的除铜砷前液中加入反应计量的工业铁粉，并根据需要补充适量的硫酸铜，反应结束后，将反应矿浆经液固分离得到砷化亚铜沉淀物和除铜砷后液，砷化亚铜沉淀物作为提铜原料，除铜砷后液返回湿法炼锌工序进一步回收其中的有价金属。本发明的方法清洁、高效，可实现铜的高效浸出和Fe3+的高效还原，溶液处理量小，全面提高了湿法炼锌过程有价金属的综合回收率，简化了冶炼流程。
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本发明涉及一种综合高效处理锌浸出渣的方法，属于湿法冶金技术领域，本发明包括以下步骤：1）湿法炼锌浸出渣磨矿；2）I段加压浸出；3）II段加压浸出；4）浸出渣浆化洗涤；5）置换沉铜；6）预中和；7）中和沉铟。本发明同时实现了湿法炼锌浸出渣中锌、铟、铜、银等有价金属的高效浸出和铁的高效同步沉淀；锌、铟、铜、银的回收率分别达98%、88%、96%、99%以上，产出有利于选择性分离铜、铟的低酸、低铁浸出液；铁与铅、银一起富集于铅银铁渣中，铅银铁渣中的铁可做为火法炼铅造渣熔剂并最终稳定固化于炉渣或铅富集过程的窑渣中，实现其由杂质向炼铅原料的转变。
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本发明公开一种具有亚氧化钛中间涂层的电极材料，属于湿法冶金和电化学冶金技术领域。本发明以钛、铝及其合金作为电极的内芯结构，表面包覆具有低电阻率、高活性、良好的耐电化学腐蚀等优异电化学性能的亚氧化钛（Ti4O7），以此改善电极的导电性能和保护内芯材料，再在其表面采用电镀法制备高活性廉价金属氧化物涂层或采用热分解法制备高活性稀贵金属氧化物。本发明电极材料电流分布均匀，电沉积产品的纯度高，亚氧化钛中间涂层的复合电极的极化电位较传统钛基电极降低70~188mV，电流密度提高40~230mA，改善了电极的催化活性，降低了电极在实际使用过程中电极电位，达到了节能降耗的目的。
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本发明公开了一种综合利用火法及湿法冶金方法提纯多晶硅,特别是采用造渣氧化、真空提纯、定向凝固、酸洗相结合将金属硅中硼、磷、有害金属等元素去除的联合流程。该工艺有流程短、成本低、操作简易等优点。金属硅(Si?99.5～99.9%、TM?1000～2000ppmw),经过造渣除硼—制粉酸洗—真空定向凝固提纯—定向凝固铸锭等工艺处理后,除去原料金属硅中硼、磷及金属杂质元素,并得到方锭形态的6N的太阳能级多晶硅锭产品,其中B≤0.3ppmw、P≤0.5ppmw、TM≤0.2ppmw,电阻率0.5～3Ω·cm,可用于切片的部分≥66%。用该多晶硅锭经开方切片,做成的多晶硅电池片,衰减后转化率达到16%以上。本发明是一种工业上可大规模实施的低成本、环境污染小、工艺简单、回收率高、产品质量稳定的冶金法生产太阳能级多晶硅的新方法。
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本发明提供一种铝-铅复合电极材料的制备方法,属于湿法冶金和铅蓄电池所用的一种复合电极材料的制备技术。它经过下列工艺步骤:A、去除铝材表面的氧化膜;B、将温度为400～550℃的液相过渡元素镀覆在铝材表面,形成铝-过渡元素层即第三组元的合金化层;C、将经过B步骤镀覆有过渡元素层的铝材与熔融铅或铅合金进行液固复合(在350～500℃温度下),冷却后即得中部为铝芯,外部为铅层,中间为过渡元素层的铝-铅复合材料。本发明在铝与铅之间引入了第三组元,解决了铝、铅相溶性问题,使铝、铅界面形成了真正意义上的冶金结合,具备了铝/过渡元素即第三组元/铅的微合金化连续组织特征。与传统铅合金极板相比,内阻减少28%,强度提高37%,重量减轻36%,槽电压降低8.4%,腐蚀率减少40%。这对减少铅金属的消耗,节省电能有显着的功效。
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本发明涉及一种低铁锌精矿氧压浸出方法，属于湿法冶金技术领域。本发明将低铁锌精矿与氧化锌烟尘混合均匀得到混合物A，将湿法炼锌废电解液加入到混合物A中进行调浆，再进行一段氧压浸出得到一段氧压浸出液和一段氧压浸出渣；将一段氧压浸出渣与锌焙烧矿混合均匀得到混合物B，或将一段氧压浸出渣与锌浸出渣混合均匀得到混合物C，混合物B或混合物C与湿法炼锌废电解液调浆，再进行二段氧压浸出得到二段氧压浸出液和二段氧压浸出渣，二段氧压浸出液返回替换一段氧压浸出的湿法炼锌废电解液。本方法可避免低铁锌精矿氧压浸出过程硫化氢的生成，解决氧压浸出由于硫转化为硫酸导致的酸平衡问题，简化锌浸出渣与氧化锌烟尘处理过程。
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本发明涉及一种从锌锗浸出液中高效提取锗的方法，属于有色冶金中湿法冶金技术领域。本发明将纯化剂加入到锌锗浸出液中，在搅拌条件下反应10～20min得到溶液体系A，固液分离得到溶液B；溶液B中加入栲胶，在搅拌条件下反应1～10min，再缓慢加入单宁酸并反应10～20min得到体系C，固液分离得到沉锗后液和单宁锗渣，单宁锗渣经洗涤得到单宁锗。本发明加入纯化剂与杂质离子反应生成不溶物，经过滤得到的锗含量高、杂质元素含量低的滤液，再通过加入栲胶及单宁酸后进行依次沉锗，沉锗率达到98.9％，单宁锗中锗含量达5％，单宁锗的纯度提高，且栲胶较单宁酸价格低，生产成本降低，能显著优化现有沉锗工艺。本发明方法具有劳动强度小、锗提取率高、生产成本低的特点。
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本发明涉及一种具有二硼化钛中间涂层的复合材料，属于湿法冶金和电化学冶金技术领域。基体金属板材的外表面依次涂覆有中间层二硼化钛和表面活性涂层，中间层二硼化钛的厚度为0.5～3μm，表面活性涂层的厚度为0.2～1mm。基体金属板材为钛板材或铝板材(纯铝、纯钛、铝合金板或钛合金板)，厚度为0.5～5mm。表面活性涂层的材料为铅、锰以及稀土元素氧化物组成的多元体系涂层，具体成分的为二氧化铅70～90wt%，二氧化锰10～30wt%，稀土氧化物0.1～5.0wt%。该合电极板界具有面结合性好、导电性能好、耐蚀性好、成本低等优点。
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本发明涉及一种氧化锌烟尘分离铟锗的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明将含铟锗氧化锌烟尘与湿法炼锌低浓度硫酸溶液混合调浆，进行中性浸锗至终点pH2.5～3.5得到中浸液和中浸渣；中浸液进行锗的沉淀分离得到锗精矿和沉锗后液，中浸渣与湿法炼锌高浓度硫酸溶液混合，进行低酸浸铟至终点pH0.5～1.0得到低浸液和低浸渣；低浸液经含铟锗氧化锌烟尘中和沉铟锗至终点pH4.0～5.0得到中和后液和铟锗中和渣，铟锗中和渣进行浸出‑萃取‑电积得到精铟产品；低浸渣与湿法炼锌电解废液混合，进行高酸强化浸出至终点pH0.1～0.3得到高浸液和高浸渣，高浸渣进行洗涤、压滤，产出洗水和铅银渣产品。本发明方法铟、锗回收率高，且可有效实现氧化锌烟尘中铟锗的分离回收。
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本发明提供一种铝-铅层状复合材料,属湿法冶金用的阳极板和铅蓄电池用板栅的层状复合电极材料结构设计。它由铝芯,铅或铅合金外层,及中间的过渡元素层组成。从而构成了内部由铝提高导电性能,减轻重量和增加机械强度,中间由过渡元素实现铝与铅的冶金结合,外层仍保持铅合金的耐腐蚀性和电化学性能的新型层状复合电极材料。该层状组合设计不仅可以发挥铝、铅各自的优势,达到减少电极内阻、增加强度、减轻重量,而且在使用功能上和电极外形结构设计上完全可以满足传统电极的工艺要求,且各项性能均得到了显着提升。
本发明公开一种类核壳结构Al@(TiB2+Ti4O7)‑PbO2阳极板及其制备方法，属于湿法冶金和电化学冶金技术领域。本发明所述Al@(TiB2+Ti4O7)‑PbO2阳极板主要包括Al金属板载体，TiB2+Ti4O7陶瓷中间过渡层和PbO2活性催化层。本发明所述方法，首先制备TiB2+Ti4O7混合陶瓷粉末；然后在经表面粗化刻蚀后的Al板上先预喷涂NiAl系打底层，紧接着喷涂TiB2+Ti4O7陶瓷中间过渡层，以制备Al@(TiB2+Ti4O7)类核壳结构电极基体；最后采用电沉积法，在其表面电沉积PbO2活性催化层。本发明所制备的阳极板具有催化活性高、成本低廉、使用寿命长、适应性广等优点。
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本发明涉及一种电积用铅及其合金阳极寿命评价方法，属于湿法冶金和腐蚀技术领域。在模拟冶金电积工业电解液中，将被测试的阳极在大电流密度条件下进行模拟电积，通过电解液冲刷避免电极表面阳极产物累积，测量一段时间内阳极实验前后的失重质量，利用失重质量与电流密度的关系绘制直线，然后获得外推直线，在外推直线上找出任意电流密度jx下的腐蚀速率X；其中被测试的阳极为铅或铅合金阳极；然后再根据工业阳极板的厚度，计算出电积用铅及其合金阳极使用年限进行寿命评价。本方法基于电化学强化加速腐蚀实验，依据强化实验条件下的结果，图解法外推出工业条件下的服役寿命，实现阳极的寿命评价。
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本发明公开了湿法冶金技术领域用于电解过程的不溶性阳极的钛包铝层状复合板及其制备方法,包括采用电弧喷涂、喷射沉积、复合轧制、熔融覆镀等工艺中的一种或多种在钛板表面单面涂敷铝层,得到钛/铝复合板,再将两块钛/铝复合板制备成由铝为内芯(以此改善电极的导电性能),而外层由钛包覆的钛包铝层状复合电极材料。本发明制备出的钛包铝层状复合板界具有面结合性好、导电性能好、耐蚀性好、成本低等优点。用其作为基板所制备出的涂层钛阳极,使惰性电极内阻降低、电流分布均匀、提高了电解产品的纯度以及达到节能降耗的效果,槽电压比纯钛涂层阳极降10%～30%。
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本发明涉及一种氧压碱浸砷冰铜脱除和回收砷的方法，属于湿法冶金技术领域。将砷冰铜破碎后按照固液比1∶3～20g/ml加入碱性溶液中形成矿浆，将矿浆加入加压釜中，通入气体氧化介质，并控制压力0.2～1.8MPa、浸出温度100～200℃、搅拌速率300～600r/min的条件下对矿浆进行氧压碱浸反应1～5h；氧压碱浸后的矿浆经闪蒸、过滤后得到的浸出渣用于回收铜、氧压碱浸浸出液冷却结晶后回收砷。本发明反应过程选择性强，脱砷效果好，自动化程度高、生产效率高、环境污染小，能耗低。
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本发明提供一种流体处理专用工业微波炉, 它包 括其上设有微波输入口及流体进、出口和工作门的谐振腔, 以及 分别设于流体进口处和出口处的密封屏蔽器, 其特征在于谐振 腔内设有专供流体在微波场中充分产生物化反应的流体环流 器, 谐振腔上部和下部分别设有与流体进、出口相连接的保证流 体能按工艺要求连续给入和排出的装置。使流体能够连续不断 地进入微波场中, 利用快速、均匀、节能、清洁等微波处理特点, 对其进行处理, 它能广泛用于城市生活污水和工业废水、湿法冶 金和化工行业等固、液两相流体或者气、固、液三相流体的处理, 以及对SO2、砷氧化物、H2S等气体的处理。
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一种消除胺类、磷类有机试剂萃取乳化的方法，属湿法冶金技术领域。把 商品牌号为CSP-925，或CSQ-926，或GEA-746的金属清洗助剂，加入到含 SiO2胶体，和/或Fe(OH)3胶体，和/或聚羟基铝胶体，和/或超细悬浮物以 及金属元素成份的浸出液中，在pH值为0.5～8.5，温度为15至95℃的条件 下，经搅拌，沉降，过滤，滤出溶液用叔胺N235萃取Ge，用有机磷P204或P507 或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni，用 季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。能消除湿法冶金过程中胺类、磷类有机 试剂的萃取乳化，使生产顺利进行，萃取分离效果好，使用条件宽，可为工业 生产采用。
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用大孔吸附树脂从碱性氰化液中固相萃取金的方法。本发明属于金的湿法冶金领域。步骤有在含有氰化亚金配合物的碱性溶液中按照与金一定的摩尔比加入表面活性剂,作为待萃溶液,PH值9～12,金浓度为1MG/L～50MG/L;将磷酸酯类、亚砜类、醇类萃取剂浸渍于弱极性或非极性大孔吸附树脂上,制备成固相萃取剂;在室温下,待萃溶液以1～30ML/MIN流速通过装有大孔树脂的固相萃取柱,金萃取回收率大于99%。本发明树脂颗粒孔隙率高,不易阻塞,萃取效率高,操作简便,价格低廉。
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一种低成本处理高含砷溶液的方法，属湿法冶金及环保技术领域。将总含 砷量大于0.5g/l的高含砷溶液在PH值5～6，15～60℃的条件下，按重 量比As/Cu2+＝5～6加入含二价铜的可溶性盐，连续鼓入空气使溶液翻腾进行 2～3小时氧化。含二价铜的可溶性盐最好是CuSO4。有益效果：1.加入的Cu2+ 只起到将三价砷氧化成五价砷的催化作用，因此加入量少，同时在沉淀脱砷后 可用锌粉铁屑等置换回收。2.由于不断鼓入空气进行氧化脱砷是一个连续过 程，直到达到所需的净化深度为止，所以操作简单易行。3.砷的净化处理成本 大大低于其它氧化剂方法。4.和湿法冶金中用Fe(OH)3吸附砷共沉淀相比， 造成的其它有价金属在渣中损失约低10％。
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本发明公开了一种用于电解精炼粗锑或电沉积锑的电解液及应用，属于湿法冶金技术领域。本发明用于电解精炼粗锑或电沉积锑的电解液为草酸锑铵溶液体系，包含草酸离子、铵离子和锑离子，其中Sb3+浓度为50~110g/L，草酸离子浓度为120~260g/L，铵离子浓度为25~55g/L。采用粗锑浇铸的可溶性阳极板或惰性阳极板、本发明的电解液，以铝板、不锈钢板、铜板或纯锑板为阴极，在直流电、阴极电流密度为100~400A/m2、阴阳极板间距为30~50mm、电解温度25~60℃条件下，电解24~72h即得阴极锑。本发明的草酸锑铵溶液电解液体系具有清洁环保、电导率高、锑溶解度高等特点，可用于粗锑电解精炼或锑电解沉积工艺中，电解槽电压低，电流效率高，直流电耗低，可获得高纯度、表面形貌致密优良的阴极锑。
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本发明公开一种直接回收硫代硫酸盐体系中金的方法，属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明以回收溶液中的Au(S2O3)23‑为目的，从改变溶液组成的角度，向溶液中加入少量硫脲或硫脲的衍生物，直接使用商业活性炭对溶液中的金进行吸附，可使金在短时间内即被活性炭高效回收，且可实现金的多级吸附。本发明所述添加剂用量低，相近金吸附率条件下添加剂的量远低于已公开改性炭相关专利中所用添加剂的量；本发明无需加热等设备，成本低；所用时间短，能耗投入低，对推动硫代硫酸盐提金工艺的发展具有重要意义。
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本发明涉及一种超重力场下溶剂萃取分离镍钴的方法，属于特殊场条件下的湿法冶金技术领域。该超重力场下溶剂萃取分离镍钴的方法，所述含钴镍溶液作为水相，萃取剂与稀释剂构成有机相，将水相与有机相在超重力场下进行萃取得到载钴有机相和萃余液，将载钴有机相在超重力场下加入反萃剂进行反萃得到含钴溶液和空载有机相。本发明通过通过调节超重力因子和流比，强化镍钴萃取的传质过程，提高对钴萃取的选择性，减少镍的共萃，达到提高钴、镍分离系数的目的。
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本发明公开一种用于回收金的活性炭的制备方法及应用，属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明所述方法为称取一定量的活性炭，用去离子水洗涤除去活性炭的灰分，过滤、烘干；再将活性炭用过渡金属盐溶液在常温下搅拌浸渍后洗涤、过滤、烘干；然后用一定浓度范围内的亚铁氰酸根（[Fe(CN)6]4-）盐溶液常温下搅拌浸渍，在活性炭表面生成类普鲁士蓝化合物，洗涤、过滤；过滤出的活性炭烘干备用；本发明所述方法制备出的活性炭能回收硫代硫酸盐溶液中的金（[Au(S2O3)2]3-），其最高回收率可达100%；活性炭的最大负载量可达1.27kg/t。
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一种从铅锌烟尘中综合回收铟锗等有价金属的工艺方法，本发明涉及湿法冶金技术领域，具体地说是一种从回转窑挥发出的含有铅、锌、锗、铟、银等烟尘中回收铅、锌、锗、铟、银等有价金属的工艺方法。本发明的方法包括铅、银的分离与回收、铟的萃取分离回收、锗的蒸馏分离回收和锌回收工艺。本发明的工艺综合回收率高，资源利用率高，回收成本相对低。
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本发明公开了一种铟锗提炼的前处理工艺，包括熔融、雾化、后处理步骤，具体包括：将含铟、锗的物料置于熔融池中以1260℃下将物料熔融成液态物料并保持液态物料温度在1210～1260℃；将保持温度为1210～1260℃液态物料通过导管导入雾化室进行雾化得到固体粉末；将雾化的到的固体粉末经过分筛，通过筛网的物料装入容器并密封包装供后续焙烧、水洗、酸处理以及干燥煅烧的提炼使用；未通过筛网的物料返回熔融步骤循环。本发明方法安全可靠，物料颗粒度小，有利于湿法冶金浸出，物料中In、Ge回收效率高。本发明采用雾化法处理含铟、锗物料的细化的前处理工艺，不仅安全性好，物料缺失少而且易于加工处理。
用1‑乙烯基‑3‑异戊基咪唑溴盐从碱性氰化液中萃取铑的方法，属于贵金属湿法冶金。萃取包括调节[Rh(CN)6]3‑料液pH 9.0～11.0作为萃取体系的水相；以1‑乙烯基‑3‑异戊基咪唑溴盐(简称VIMB)为萃取剂，以磷酸三丁酯为协萃剂，以磺化煤油为稀释剂，配制由萃取剂、协萃剂、稀释剂组成的有机相,VIMB在有机相中的浓度为0.02～0.10mol/L，混相后静置分层，将Rh(CN)6]3‑从水相转移到有机相，用0.05～0.15mol/L KBr溶液反萃有机相中的铑。本发明溶剂萃取体系在碱性氰化液介质中对铑有良好的萃取性能，反萃容易，萃取周期短，工艺条件简单，操作简便，铑的萃取率大于98.0％，铑的反萃率可在97.0％以上。
用十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化铵从碱性氰化液中萃取钯的方法，属于贵金属湿法冶金。包括调节[Pd(CN)4]2-料液pH9.5-11.5作为萃取体系的水相；以十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化铵（简称DDPB）为萃取剂，以正戊醇或正己醇或正庚醇或正辛醇或正癸醇中之一为协萃剂，以苯或二甲苯或正庚烷或磺化煤油中之一为稀释剂，DDPB在有机相中的浓度为0.01~0.03mol/L以及混相、静置分层，将[Pd(CN)4]2-从水相转移到有机相，用0.1~0.3mol/LNH4SCN溶液反萃钯等。本发明溶剂萃取体系饱和萃取容量高，反萃容易，萃取周期短，成本低，具有推广应用前景。
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