本实用新型公开了一种氯化提锗废酸中锗及盐酸的回收处理系统。该回收处理系统包括:蒸发浓缩装置;萃取精馏塔,萃取精馏塔的第一浓硫酸进口与浓硫酸输送管道连通,萃取精馏塔的第二浓硫酸进口与蒸发浓缩装置的浓缩液出口连通;双级降膜吸收装置,双级降膜吸收装置与萃取精馏塔的氯化氢气体出口、以及蒸发浓缩装置的初蒸液出口均连通;及硫酸再生精馏塔,硫酸再生精馏塔的硫酸再生进口与萃取精馏塔的稀硫酸盐溶液出口连通,硫酸再生精馏塔的硫酸再生液体出口与萃取精馏塔的第三浓硫酸进口连通。该回收处理系统通过蒸发浓缩、硫酸萃取精馏、双级降膜吸收、硫酸再生四个处理步骤回收锗和盐酸。
本发明公开了一种氯化提锗废酸中锗及盐酸的回收处理系统及方法。该回收处理系统包括:蒸发浓缩装置;萃取精馏塔,萃取精馏塔的第一浓硫酸进口与浓硫酸输送管道连通,萃取精馏塔的第二浓硫酸进口与蒸发浓缩装置的浓缩液出口连通;双级降膜吸收装置,双级降膜吸收装置与萃取精馏塔的氯化氢气体出口、以及蒸发浓缩装置的初蒸液出口均连通;及硫酸再生精馏塔,硫酸再生精馏塔的硫酸再生进口与萃取精馏塔的稀硫酸盐溶液出口连通,硫酸再生精馏塔的硫酸再生液体出口与萃取精馏塔的第三浓硫酸进口连通。该回收处理方法通过蒸发浓缩、硫酸萃取精馏、双级降膜吸收、硫酸再生循环使用四个处理步骤回收锗和盐酸。
本发明公开了一种从锗晶片精深加工废酸中回收锗的工艺方法,其包括以下步骤:步骤S10、锗晶片精深加工废酸经预处理除去氟并调节pH值后得到碱性含锗溶液;步骤S20、将碱性含锗溶液通过纳滤膜过滤,透过纳滤膜过滤将碱性含锗溶液分为透过纳滤膜的透过液和未透过纳滤膜的截留液;步骤S30、透过液经蒸发浓缩、冷却析晶得到硝酸钠晶体,冷却母液回用于步骤S10中调节PH值工段;截留液经蒸发结晶得到锗精矿,锗精矿经氯化蒸馏回收锗。该工艺方法工艺简单、耗时短、自动化程度高、可实现连续化操作,药剂使用量少、锗回收率高,且所回收得到的锗精矿中锗的含量大于等于15%。
本发明公开了一种从含油锗废料中回收锗的方法,主要针对含油锗废料含有大量油等有机物,如:在太阳能电池用锗单晶片的生产及加工过程中,线切割机进行切片时,产生的切割冷却废液锗粉、碳化硅粉和C10号润滑油等的混合物料。采用先加水、洗衣粉、洗洁精进行加热乳化处理,再加入双氧水进行氧化处理,然后再加入盐酸进行氯化蒸馏提取锗,本发明与目前生产工艺中使用氢氧化钠皂化处理的现行方法相比,不仅添加的辅料成本减低40~50%,而且锗回收率可达98.05~99.38%之间;回收得到的四氯化锗可进行分液和提纯处理,也可以水解制备二氧化锗;残液可进行残酸和油的回收处理,残渣可进行碳化硅的回收处理。
氟化焙烧法提取低品位锗精矿中锗的方法,涉及一种将低品位难处理锗精矿经氟化物焙烧预处理后进行氯化蒸馏提取锗的工艺。本发明的方法包括氟化焙烧以及盐酸蒸馏、氢氧化钠提起锗的过程。本发明工艺简单、流程简短、安全环保,对设备无腐蚀,锗提取回收率可达95.6%以上,提锗酸渣采用本工艺进行二次提取锗的回收率达到91.5%以上,二次提锗酸渣中的锗品位降至0.01%以下。
一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法,属于冶金领域,尤其是一种湿法从含镓锗精矿中回收镓的工艺。本发明的工艺包括锗精矿的破碎、锗的蒸馏分离、压滤分离、过滤液酸度调节、镓的萃取、富镓有机相的反萃取以及精镓制备过程。本发明针对锗精矿中的镓回收,提出了回收镓的有效可行的方法,具有很大的应用前景,是从锗精矿提锗后的残液中回收镓的低成本高效的工艺方法。
热还原挥发富集低品位锗精矿中锗的方法,属于冶金技术领域中的锗提取方法,尤其是一种从低品位锗精矿中还原挥发富集回收锗的方法。热还原挥发富集低品位锗精矿中锗的方法,该方法采用次亚磷酸钠为还原剂,将低品位的锗精矿和次亚磷酸钠混匀,放入还原挥发炉内,隔绝空气后,采用微波加热的方式,在900-1100℃的条件下,进行还原挥发,低品位锗精矿中的锗以一氧化锗的形式挥发进入收尘布袋中,从而使锗与其它大量的不挥发杂质成分分离,收集挥发份后,得到高含锗的锗精矿,将高含量采用在盐酸溶液中用二氧化锰氧化,盐酸加热浸出,然后蒸馏分离来提取锗。本方法具有较高的锗回收率,较低的生产成本,较小的设备投入,避免了大量的废水废气废渣的排放及处理,可彻底解决湿法处理带来的废酸废水废渣难处理的问题,能大幅降低提锗过程对环境造成的污染。
锗矿热还原挥发提取锗的方法,本发明属于有色金属冶金技术领域中的锗提取方法,尤其是一种采用次亚磷酸钠为还原剂从锗矿热还原挥发富集提取锗的工艺方法。本发明的方法是在锗矿中加入次亚磷酸钠,隔绝空气,升温进行焙烧挥发富集从而得到锗精矿的,加入2.5%的次亚磷酸钠在1000℃下焙烧挥发富集时锗的回收率超过了96%。本发明主要解决现有锗矿火法富集提取锗工艺生产中回收率难突破75%,而提锗炉渣的二次火法回收处理生产成本投入高、回收率低、因锗精矿品位低湿法处理成本高、等问题。
一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是一种从含锗煤烟尘提锗后的残液中回收镓和锗的工艺方法。本方法是通过锗的分离、渣液分离、萃取、反萃取、水解沉淀和镓精矿制备工序实现的。本发明的方法可以将火法冶炼得到的含锗煤烟尘在进行盐酸氯化蒸馏分离锗后的残液中的镓和锗进行有效回收利用,方法经济合理。
本发明涉及湿法冶金领域,具体为一种低氯高纯二氧化锗的制备方法,工艺采用将粗四氯化锗复蒸和精馏得到高纯四氯化锗,高纯四氯化锗的水解工段采用了全新的方法:利用高纯氮气将高纯四氯化锗气化成四氯化锗气体,再将四氯化锗气体通入特殊水解装置中,水解完成后真空抽滤和洗涤二氧化锗,然后将二氧化锗烘干,二次洗涤二氧化锗,再二次烘干。采用本发明工艺方法得到的低氯高纯二氧化锗产品不仅纯度能达99.9999%以上,而且含氯量低于0.0030%,二氧化锗直收率也达到了92.0 %以上。
本发明涉及湿法冶金领域,具体为一种从低浓度含锗废液中回收锗的工艺方法,该方法按照下列步骤实施:将低浓度含锗废液以及锗精矿氯化蒸馏产出的残酸,合并至蒸馏釜中,加热蒸馏含锗废液,加热蒸馏温度110?120℃,蒸出的四氯化锗和氯化氢气体先进行冷却,然后再用盐酸逆向吸收,回收得到的含锗酸液转移至锗精矿氯化蒸馏工段,与新加入的盐酸一起用来氯化蒸馏提取锗精矿中的锗。采用本发明工艺方法,可高效节能的回收含锗废液中90%的锗,锗精矿氯化蒸馏工段可减少80%以上的新盐酸用量,每年回收锗金属达500?1200kg,减少90%以上的废水处理和排放。不仅实现了锗的高效回收还实现了盐酸的循环回收利用。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体公开了一种采用三段浸出法提取低品位锗富集物(Ge≤1%)中锗的方法,即将低品位锗富集物经过两次硫化钠溶液浸出后,再用一次硫酸‑氟化铵溶液浸出,将第一次硫化钠浸出液和第三次硫酸浸出液混合后,用浸出液调节溶液的pH到3‑4,再加入三氯化铁溶液沉淀锗,并用氨水溶液调节pH值至碱性沉淀回收锗,再将得到的含锗沉淀物在500℃下焙烧得到高品位的锗精矿,第二次硫化钠浸出液作为下一次浸出时的第一次浸出液使用。采用本发明的锗提取方法,解决了低品位锗富集物中锗提取的技术难题,总浸出率达到95.16%以上,锗沉淀率达到99.2%以上,避免了直接氯化法提取低品位锗富集物时锗回收率低、提取成本高、环境影响大等问题。
从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法,涉及湿法冶金技术领域,具体为一种从含锗含氟腐蚀液中采用硼酸沉锗除氟、二氧化硅除氟的方法来回收锗的工艺方法。本发明的从含锗含氟腐蚀液中回收锗的工艺方法,其特征在于该工艺方法同时采用加入硼酸和二氧化硅,加热挥发,除去氟并沉淀富集锗来回收锗金属。本发明除氟率可达78%以上,最终转入氯化蒸馏步骤中的含锗渣和残液中含氟小于0.05%,沉淀得到锗渣品位可达25%以上,其中转入氯化蒸馏前锗回收率可达到95%以上,而整个除氟过程中锗金属的损失率小于1.2%;其中除氟后的部分上清废液实行循环回收二次沉锗处理。在进行含锗渣和残液的氯化蒸馏中,锗的蒸出率可达到98%以上,能满足生产工艺要求。
一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是一种从含锗煤烟尘提锗后的残渣中回收镓和锗的工艺方法。该方法是通过焙烧、浸出、锗的蒸馏分离、渣液分离、萃取、反萃取、水解沉淀和镓锗精矿制备工序实现的。本发明的方法可以将火法冶炼得到的含锗煤烟尘在进行盐酸氯化蒸馏分离锗后的残渣中的镓和锗进行有效回收利用,方法经济合理。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体为一种去除有机物杂质提纯制备高纯四氯化锗的工艺方法,如下实施:将锗精矿氯化蒸馏产出的粗四氯化锗加入浓硫酸进行加热初蒸;初蒸产出的四氯化锗加入分析纯盐酸并通入氯气进行一次复蒸;一次复蒸产出的四氯化锗重复步骤(2)进行二次复蒸;二次复蒸产出的四氯化锗加入浓硫酸进行二次消解蒸馏;二次消解蒸馏产出的四氯化锗转移加入分析纯浓硫酸,加热精馏提纯。该方法实现了高效提纯四氯化锗进一步去除有机杂质的目的,解决了以含锗褐煤为原料采用常规生产工艺制备高纯四氯化锗的方法时产出的产品不合格等问题。
一种太阳能电池用锗衬底片加工废液处理工艺,属于湿法冶金技术领域,尤其是一种太阳能电池用锗衬底片加工中产生的废液处理工艺。本发明的太阳能电池用锗衬底片加工废液处理工艺,包括将废液中的锗、碳化硅、C10润滑油分离工序和对分离出的锗、碳化硅、C10润滑油的提取纯化工艺。通过本发明的工艺回收的锗、碳化硅、C10润滑油达到使用的标准,对于节约生产成本、循环经济、保护环境、增加公司效益等方面产生积极的效益。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种将粗二氧化锗用氯酸钠氧化除砷-盐酸氯化蒸馏来回收锗的方法。这种提高粗二氧化锗氯化蒸馏回收率的工艺方法,采用盐酸蒸馏法回收锗,其特征在于在盐酸蒸馏前增加了氢氧化钠溶解和氯酸钠除砷的工艺步骤,使用本发明的工艺,锗的回收率可达到99.0%以上,产出的四氯化锗中砷的含量低于10.0ppm,比传统的盐酸直接蒸馏法的锗回收率要高出9.0%,产出的四氯化锗中的砷含量比传统的盐酸直接蒸馏法的10-15%要低,砷的蒸出率低于1.0%。将蒸馏出的四氯化锗进行精馏、水解、沉淀、烘干等工艺,生产高纯二氧化锗。用此工艺方法生产的高纯二氧化锗的质量达到国标GB/T11069中5N以上的要求。
一种从含锗烟尘中回收锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是一种将含锗烟尘经硫酸浸出~氢氧化钠浸出预处理后,再采用盐酸蒸馏的方法来回收含锗烟尘中锗的方法。本发明是通过硫酸第1次2次浸出、氢氧化钠第1次第2次浸出、浸出液中和、蒸发浓缩、氯化蒸馏以及二氧化锗制备等工序实现的。用发明的工艺方法来回收锗,锗的回收率可达到93%以上,此提锗方法的研究成功,对于解决此类烟尘中锗的回收率低、回收成本高、资源利用率低、蒸馏残渣要反复处理,环境污染严重等问题有十分积极的意义。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种采用氯化镁-盐酸蒸馏法来回收含锗原料中锗的方法。本发明公开了一种降低含锗原料氯化蒸馏时盐酸消耗的工艺方法,其特征在于对含锗原料进行预处理后,用氯化镁代替部分工业盐酸与含锗原料反应,并循环利用部分蒸馏残液进行蒸馏,采用了上述两种措施后即可以大大降低各种锗原料在氯化蒸馏时盐酸的消耗量和中和废液的生石灰的消耗量,又不影响锗的回收,从而达到降低生产成本的目的。
一种从提锗残渣中回收锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是对一种提锗后的蒸馏残渣进行湿法处理,进行二次提取锗的方法。本发明是通过洗涤提锗残渣进行脱酸、氢氧化钠加热预处理、浓缩碱处理溶液、氯酸钠氧化-盐酸蒸馏分离锗及二氧化锗制备等工艺步骤实现的。用本发明工艺方法来回收锗,从提锗残渣到四氯化锗的回收率可以达到75%以上,此提锗工艺的研究成功,对于解决此类残渣中锗的高效回收、充分利用稀有的锗资源、在减少残渣的堆存、保护环境等方面有十分积极的意义。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种从硅-锗合金废料中湿法回收锗的方法,采用碳酸钠-Na2O2熔融-磷酸中和-盐酸蒸馏回收锗,具体包括氧化焙烧、磷酸中和、蒸馏分离锗、二氧化锗制备等工艺步骤,用此工艺方法来处理硅-锗合金,锗的回收率可达到92%以上,且成本低,不污染环境。
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