本发明涉及一种从湿法炼锌浸出液中矿化沉铁的方法,属于化工冶金技术领域。本发明将湿法炼锌产出的含有硫酸锌和硫酸亚铁的浸出液加入反应釜中,加热升温至A℃后开始通入氧气,控制氧分压为0.1MPa至0.8MPa;随后进一步通入高温蒸汽维持反应温度为B℃;反应过程泵入含锌的氧化物的矿浆,控制反应终点pH值为0.2~2.0,反应结束后液固分离得到矿化沉铁产物和沉铁后硫酸锌溶液;其中A的取值为80‑100;B的取值为100‑170,且B‑A小于等于70。本方法具有锌铁分离彻底、沉铁产物含铁高、铁的矿化沉淀效果好等特点。
本发明涉及一种从湿法炼锌铜镉渣中回收有价金属的方法,属于有色冶金中的湿法炼锌技术领域。首先将铜镉渣进行一次浸出得到富镉液和一次浸出渣;将得到的一次浸出渣以锌电积废液为浸出液,进行二次浸出得到净化铜渣和二次浸出液;净化铜渣进行常压氧化酸浸,得到铅银渣和含Cd、Zn富铜液;将得到的含Cd、Zn富铜液进行湍流电积,湍流电积后可在阴极产出金属铜,电积后剩余的溶液为含有Zn、Cd的贫铜液;将含有Zn、Cd的贫铜液一部分可返回常压氧化酸浸过程中,另一部分含有Zn、Cd的贫铜液加入活性铜粉沉淀过滤后,进行湍流电积,得到粗铜粉和含铜不高于2g/L的含锌富镉液;最后经锌粉置换、碱熔铸锭得到粗镉锭。本发明解决了铜镉渣作为危废的存放问题。
本发明涉及一种脱除湿法炼锌溶液中有机物的方法,属于化工冶金技术领域。将含有机物的湿法炼锌溶液进行搅拌,逐步降温至–20℃~10℃,反应10min~60min,利用有机物诱导成核作用,形成含有机物的结晶沉淀,反应结束后,采用离心过滤液固分离含有机物的结晶沉淀后,得到脱除有机物的硫酸锌溶液。本方法是在冷却反应器中,利用大分子有机物具有较大的比表面积和小分子有机物与硫酸锌溶液性质的差别,通过有机物的诱导成核作用,反应形成含有机物的结晶沉淀,再通过固液分离的方法实现有机物的脱除,得到合格的硫酸锌溶液。本发明具有工艺简单、易于操作、有机物脱除效率高等优点。
本发明涉及一种湿法炼锌过程中产生的钙镁底流制备七水硫酸锌的方法,属于有色冶金中的湿法炼锌技术领域。该方法通过七个步骤制备得到七水硫酸锌,七个步骤主要包括:①原料预处理;②硫酸浸出;③冷却结晶除Ca、M;④氧化除铁;⑤置换除Cu、Cd;⑥低温蒸发、降温结晶;⑦固液分离(即过滤)。本发明采用钙镁底流为原料生产七水硫酸锌,根据原料特点优化工艺流程及条件参数,提高了资源回收率,有效降低了产品钙镁含量,提高了产品质量。
本发明涉及高钛渣湿法处理系统及处理方法,属于冶金技术领域。该系统包括冶炼炉、粒化系统、水渣分离系统、磨粉及过滤系统和水循环系统,不仅保存了现有技术的先进性,同时也引进了湿法出渣的方式,让渣在冷却过程中就形成了粒状,解决了传统大块产品所需的破碎产生的大量粉尘和噪声问题,同时也解决了制粉时的产生粉尘的问题。本发明是采用湿法处理钛冶炼炉高钛渣的系统方法,使用介质为水,它既是破碎剂,又是冷却剂,还是助磨剂,提高了生产效率并解决了环保问题。
本发明涉及一种湿法炼锌净化铜渣提取金属铜的方法,属于冶金资源综合利用技术领域。首先将净化铜渣干燥深度脱水、细磨,然后加入到硫酸溶液中,再加入过氧化氢进行酸性氧化浸出,浸出结束后过滤,滤渣铅银渣回收铅银,滤液中加入活性铜粉,去除溶液中双氧水残留并采用CuCl沉淀法沉淀部分Cl后,过滤后获得富铜液;将步富铜液进行湍流电积,电积完成后在阴极产出金属铜,电积后剩余的溶液为含有Zn、Cd的贫铜液;将得到的贫铜液一部分可返回酸性氧化浸出工序作为浸出剂,另一部分采用湍流电积贫化铜,获得高浓度Cd、Zn尾液,供锌冶炼镉回收工序回收Cd和Zn。本发明采用全湿法硫酸/双氧水氧化酸浸‑活性铜粉调制‑湍流电积工艺提取金属铜的方法。
本发明涉及一种微波焙烧处理湿法炼锌铜渣的除氯方法,属于有色金属冶金和二次资源回收利用领域。通过将湿法炼锌过程中除氯产生的铜渣通过干燥磨细至-20目,含水量为8%至完全干燥后,置于输出功率为1~30KW的微波条件下焙烧,控制升温速率在10~80℃/min,到达300~500℃后,保温1~4小时;焙烧过程中对物料进行搅拌;同时对物料容器进行抽气,将产生的HCl气体及挥发物进行回收。本发明的脱氯效率较高、操作简单、处理时间短,增加了副产品盐酸,并且无排放压力,生产过程清洁无污染。
酸浸碳化法分离铅锡铁难选共生矿制取化工原料。本法以稀硝酸为溶剂,对含低锡高铅高铁的难选共生矿进行酸浸,使铅浸出与锡分离。所得溶液控制pH值分级沉淀脱杂,直接得到化工产品硝酸铅;所得溶液也可直接以碳铵或氨水对其进行碳化沉铅,制得可转化生产多种铅盐产品的人造白铅矿。酸浸渣则选择盐酸作为铁清除剂进行铁锡分离,得到冶金和化工生产所需的锡石。产生的“废液”为硝酸铵和三氯化铁,均能以化工产品的形式回收。
本发明涉及一种湿法炼锌废电解液脱除镁离子的方法,属于冶金化工技术领域。将含镁大于15g/L的湿法炼锌废电解液加入到冷却反应器中,开启搅拌,控制反应器中溶液的硫酸浓度为145~240g/L,反应温度为5℃~‑20℃,反应时间15~90min,利用硫酸镁、硫酸锌和硫酸的交互作用诱导形成混合结晶,反应结束后,以转鼓转速为800~1200r/min的离心速率进行离心过滤,获得脱除镁离子的湿法炼锌废电解液。本方法是在低温条件下,利用湿法炼锌废电解液中的硫酸镁、硫酸锌和硫酸的交互作用诱导形成混合结晶,并在快速离心分离的条件下,即能获得脱除镁离子的湿法炼锌废电解液,达到脱除镁离子的目的,从根本上避免镁离子对湿法炼锌带来的潜在危害。
本发明涉及一种湿法炼锌铜砷渣分离回收铜砷方法,属于冶金工程技术领域。本发明针对含铜40~60wt%、含砷10~20wt%的湿法炼锌铜砷渣,采用高温挥发分离铜、砷的方法,即将湿法炼锌铜砷渣,放入内衬石墨装置的中频炉中,加热至中频炉内温度为1100~1300℃并保温30~60min使湿法炼锌铜砷渣熔融,在电磁场的电磁扰动和炉内石墨装置形成的还原气氛中,湿法炼锌铜砷渣中砷形成单质砷挥发分离得到含铜大于95wt%粗铜产品和含砷大于90wt%的金属砷产品。本发明可直接实现湿法炼锌铜砷渣的高效分离铜、砷,并获得高质量的铜、砷产品,具有操作简单、工艺流程短、有价金属回收率高、处理过程清洁高效等特点。
本发明是一种以蛇纹石为原料,全湿法制取气相白炭黑、透明碳酸镁、活性氧化镁、硫酸镍,并回收铁、铬为精矿的化工冶金技术。本处理方法用硫酸为浸取剂,以卤化物为活化剂,使蛇纹石中的硅成气相卤化物形式分解逸出,再经铵化氧化制成气相白炭黑产品;让浸取的镁、铁、镍、铬成硫酸盐形式进入溶液,经一次碱化沉淀脱杂制铬精矿,二次碱化沉淀脱杂制铁精矿,三次硫化沉淀转化制硫酸镍,四次碳化沉淀转化制透明碳酸镁及活性氧化镁;酸解硫化沉镍反应放出之硫化氢以烧碱吸收为硫化钠返回沉镍循环使用;碳化沉镁之母液硫酸铵浓缩结晶成副产品工业硫酸铵。本发明对有价元素回收利用率高,避免了“三废”污染,适合于对蛇纹石综合开发。
锌矿全湿法制取硫酸锌及活性氧化锌。本发明是一种以锌矿为原料,全湿法制取硫酸锌及活性氧化锌的化学冶金方法。本法以稀硫酸为浸出剂从锌矿石中浸出锌,漂白粉氧化,石灰乳调节pH值除铁、锰,絮凝剂吸附除硅、砷、铅,锌粉置换除铜、镍、镉等杂质,再以漂白粉二次氧化除尽微量铁及锰。净化液蒸发浓缩、冷却析晶制得成品硫酸锌;净化液碳化沉锌,焙烧活化制得成品氧化锌。伴生铅以精矿或铅盐形式回收;废液以硫酸铵锌复合化肥形式回收。
本发明公开一种碱铵硫耦合法处理湿法炼锌废渣的方法,涉及碱铵硫耦合的清洁冶金方法综合利用湿法炼锌废渣铅银渣和铁矾渣的方法,也可用于处理其它类型的含铅锌的复杂废料,属于冶金危险固体废渣处理领域。先中温焙烧湿法炼锌废渣,然后碱浸,再将碱浸渣用氯化铵浸出,得到的碱浸液用锌粉置换得到含锌、铜、铅、银和镉的渣和溶液,再将溶液采用硫化物进行沉淀,得到硫化锌产品和氯化铵溶液;或者是将氯化铵浸出后得到的浸出液直接采用沉淀剂处理过滤后得到含铜银的硫化铅锌精矿和氯化铵溶液。本方法可有效地综合回收湿法炼锌废渣中的有价金属资源,同时使终渣无害化,并资源化,可实现良好的环境效益和经济效益。
本发明涉及一种同时脱除湿法炼锌废电解液中多种杂质离子的方法,属于有色金属冶金领域。将湿法炼锌废电解液通过换热器预冷,再将预冷后的溶液加入带搅拌装置的除杂反应釜中换热降温至‑15~0℃,降温过程中加入晶种,反应20~60min,将溶液中的铅、钙、硅、氟和锑等杂质成份以固体结晶产物的形式沉淀析出,反应结束后快速将含有杂质成份的固体产物分离,获得脱除杂质后的电解液。本方法是在不改变湿法炼锌废电解液主体成份的前提下,从含高浓度硫酸的废电解液中同时直接分离出铅、钙、硅、氟和锑等杂质,脱除杂质后的电解液满足锌电解沉积杂质浓度的要求,具有工艺流程短、操作简单、试剂消耗量少、杂质离子脱除效率高等优势。
本发明公开了一种湿法浸出回收银的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明方法将含银矿物破碎至粒度为?2mm备用,并研磨至?0.074mm占60%?90%,将磨好的物料按照液固比3?1 : 1置于浸出设备中,加入氰化钠和石灰,搅拌强度设定为300r/min?500r/min,浸出时间为12h?36h,并加入锌粉进行置换。本发明方法能耗低、绿色环保,且银的浸出率高、锌粉置换率高,工艺简单、成本较低,能处理低品位难选银矿物,易实现产业化。
本发明涉及一种超声波联合惰性湿磨强化湿法炼锌深度净化除铜镉的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明针对硫酸锌净化阶段置换剂被产物层包覆、消耗量大、失活等问题,采用硫酸将含有Cu2+和Cd2+的硫酸锌溶液的pH值调节至3.5~5.0,加热升温并维持温度为50~70℃,在搅拌条件下,加入金属锰粉和惰性磨料并在超声条件下除铜镉反应20~30min,固液分离得到除铜镉硫酸锌溶液和固体,固体经相分离得到铜镉净化渣和惰性磨料。本发明方法具有反应速度快、还原剂用量少,净化过程中析出的氢气少、容易实现硫酸锌溶液深度净化、净化渣中铜镉品位高、为硫酸锌电解液补充锰离子及保护阳极、不引入危害锌电积的杂质、工艺过程简单、磨料易分离回收及多次利用等特点。
本发明涉及一种超声波联合惰性湿磨强化湿法炼锌深度净化除钴的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明采用硫酸将含有Co2+的硫酸锌溶液的pH值调节至3.5~4.8,加热升温并维持温度为70~85℃,在搅拌条件下,加入活化剂、金属锰粉和惰性磨料并在超声条件下除钴反应40~60min,固液分离得到除钴硫酸锌溶液和固体,固体经相分离得到钴净化渣和惰性磨料。本发明方法具有反应速度快、还原剂用量少,容易实现硫酸锌溶液深度净化、净化渣中钴品位高、为硫酸锌电解液补充锰离子及保护阳极、不引入危害锌电积的杂质、工艺过程简单、磨料易分离回收及多次利用等特点。
本实用新型公开一种湿法提取或提纯硒的装置,涉及湿法冶金设备提纯技术领域,包括物料高温浸出反应釜、灰硒结晶反应釜和红硒强制沉淀反应釜,三者从左至右有依次放置;物料高温浸出反应釜和红硒强制沉淀反应釜内设置有搅拌器,在釜体的外侧壁设置可通入高低温循环水的夹层,在三台反应釜的下端设有过滤装置和滤液槽,高温浸出反应釜中排出的滤液由水泵输送至灰硒结晶反应釜,结晶反应釜排出的滤液输送至红硒强制沉淀反应釜中,红硒强制沉淀反应釜上端连接有分液漏斗和尾气处理装置。本实用新型提供的装置能够实现不同成分含硒物料中分别制备纯度为99.98%以上的灰硒和红硒。
本实用新型公开一种湿法炼锌溶液结晶析出硫酸亚铁的装置,属于湿法冶金技术领域。本实用新型所述装置包括高压釜Ⅰ、高压釜Ⅱ,高压釜Ⅰ与高压釜Ⅱ通过高压釜Ⅰ的出料口和高压釜Ⅱ的进料口相互连通,高压釜Ⅰ和高压釜Ⅱ均设有搅拌装置,高压釜Ⅱ的内部设有过滤装置;高压釜Ⅱ的上部设有液相排出口,底部设有固相排出口,高压釜Ⅱ通过液相排出口与液相闪蒸槽连通,液相闪蒸槽与液相冷却槽连通;高压釜Ⅱ通过固相排出口与固相闪蒸槽连通、固相闪蒸槽与固相冷却槽连通。本实用新型可大幅降低湿法炼锌溶液中铁的浓度,为后续的进一步锌铁分离创造有利条件,同时可实现湿法炼锌工艺中铁的资源化和沉铁渣的减量化。
本发明涉及一种工业硅湿法除P的方法,具体涉及一种操作容易,设备简单,能耗省,成本低的去除分凝系数较大的杂质P的方法,属于湿法冶金技术提纯硅的技术领域。本发明将工业硅粉碎细磨成粉,在氯化铵和氟化氢铵的混合溶液中,加热并搅拌一定时间,经过滤、洗涤、干燥后可得P含量低于10ppmw的硅。该法处理后的硅可作为制备太阳能级硅的原料。
本发明涉及一种湿法炼锌过程锌铁分离方法,属于湿法冶金技术领域。首先将锌精矿低温焙烧得锌焙砂;然后将锌焙砂、湿法炼锌电解后液和产出的弱酸液进行中性浸出,产出含铁小于20mg/L的中浸液和中浸渣;得到的中浸渣和提取铟铜后液混合进行弱酸浸出,产出含铁小于1g/L的弱酸液和弱酸渣;将得到的弱酸渣进行银浮选过程,产出银精矿和锌铁渣;将得到的锌铁渣和湿法炼锌电解后液进行高温高压浸出,产出高铁渣和含铁小于10g/L的高压浸出液;将得到的高压浸出液分离回收铜、铟,在此过程中获得提取铟铜后液。本方法采用传统湿法浸出与加压浸出组合浸出工艺,强化浸出过程,简化渣处理与除铁过程,锌浸出率高、除铁效率高。
本发明涉及一种湿法炼锌萃余液脱除有机物的方法,属于湿法冶金技术领域。首先将湿法炼锌萃余液加入到反应釜中,向湿法炼锌萃余液中加入三价铁盐使Fe3+浓度大于1g/L,然后控制反应釜温度为160℃~220℃、氧分压为0.15MPa~0.8MPa条件下反应2~4h,即能获得脱除有机物的湿法炼锌萃余液。本方法采用O2为氧化剂,Fe3+的为催化剂,在高温条件下将萃余液中残留的有机物氧化分解,同时利用铁离子氧化形成的氢氧化铁和三氧化二铁沉淀物的吸附作用,除去溶液中残留的有机物,达到脱除萃取剂的目的,从根本上避免有机物对锌电积的潜在危害。
本发明涉及一种湿法炼锌溶液无机沉淀分离锗的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明调节湿法炼锌浸出溶液的pH值为1.0~2.0,将空气或富氧气体通入至湿法炼锌溶液中反应至三价铁离子浓度4~6g/L,匀速升温至温度为70~100℃反应2~4h,铁离子与锗酸根离子同步析出形成沉锗渣。本发明采用非有机体系富集锗,可完全替代单宁酸沉锗技术,从浸出液中回收锗不再需要单宁酸、萃取剂、离子交换树脂等有机试剂,避免了湿法炼锌溶液中有机物的引入,也无需锌粉置换,避免了砷化氢的生成。
本发明涉及一种湿法炼锌溶液结晶析出硫酸亚铁的方法,属于湿法冶金技术领域,具体步骤如下:将含Fe2+浓度为20~40g/L的湿法炼锌溶液加入高压釜A中,同时通入氮气排空高压釜A内空气,然后将湿法炼锌溶液加热至150~200℃,溶液中结晶析出无水硫酸亚铁晶体,设置高压釜B的温度低于高压釜A的温度10~15℃,利用两高压釜之间的温度差引起的压力差使高压釜A内的含有无水硫酸亚铁晶体的混合浆料自流至高压釜B内,通过高压釜B内的过滤装置实现液固分离,得到无水硫酸亚铁晶体和Fe2+浓度较低的湿法炼锌溶液,本发明大幅度降低了湿法炼锌溶液中Fe2+浓度,可为后续锌铁的进一步分离创造有利条件,同时实现湿法炼锌工艺中铁的资源化和沉铁渣的减量化。
本发明涉及一种利用湿法炼锌赤铁矿法沉铁渣制备铁红产品的方法,属于湿法冶金和材料技术领域。用去离子水洗涤湿法炼锌赤铁矿法沉铁渣,用于脱除湿法炼锌赤铁矿法沉铁渣中可溶解性的硫酸盐和其它盐类物质;将经洗涤后的湿法炼锌赤铁矿法沉铁渣置于硫酸溶液中,进行酸性溶液高温水热除杂,用于除去黄钾铁矾、黄钠铁钒以及锌、铁等的碱式硫酸盐等杂质,同时将铁钒分解出的铁离子在高温高压环境下转化成为三氧化二铁;将经酸性溶液高温水热除杂后的湿法炼锌赤铁矿法沉铁渣进行中性溶液高温水热除杂,得到铁红产品。本发明可实现湿法炼锌工艺中铁的资源化和赤铁矿法沉铁渣的高值化利用。
本发明属于湿法冶金技术领域,涉及一种高铁硫化锌精矿湿法炼锌过程除铁方法,特别是涉及一种高铁锌精矿湿法炼锌过程沉铁工艺。采用三段组合式除铁工艺,①将高铁锌精矿湿法炼锌产出的含铁25~40g/L的高铁硫酸锌溶液经过氧压水热沉淀结晶三氧化二铁,得到含铁4~7g/L的硫酸锌溶液。②将上一步骤含铁硫酸锌溶液经过常压反应沉淀水合三氧化二铁,得到含铁0.2~1g/L的硫酸锌溶液。③将上一步骤含铁硫酸锌溶液经过反应釜沉淀聚合氢氧化铁,得到满足湿法炼锌电解要求的含铁小于20mg/L硫酸锌溶液。本发明可同时去除系统中的氟、氯等离子,解决了高铁硫酸锌溶液锌铁分离的问题,提高有价金属回收率和资源综合利用率,避免废渣排放,减少环境污染。
本发明涉及一种从湿法炼锌浮选银精矿回收锌铜的方法,属于湿法冶金技术领域。将湿法炼锌浮选银精矿与硫酸混合并搅拌均匀,放置1小时以上进行熟化得到熟化物料;将得到的熟化物料加入水或废电解液进行搅拌浸出,经液固分离后得到浸出液和浸出渣,浸出液送湿法炼锌回收锌铜,浸出渣回收金银。本方法锌铜回收利用率高;工艺流程短,操作简单;过程节能,可以充分的利用硫酸稀释热和硫酸与物料发生反应放出的反应热;环境友好,浮选银精矿中硫化物中的硫最终生成元素硫,属于清洁冶金技术。
本发明涉及一种湿法炼锌渣还原浸出过程中尾气回收利用的方法,属于湿法冶金技术领域。首先将锌冶炼工艺中锌精矿焙烧过程产生的含锌烟尘按照液固比为2~4:1L/kg加入洗水,然后机械活化制备活化矿浆,其中洗水中含量为锌10~20g/L、硫酸5~10g/L以及铜和铟;将得到的活化矿浆中吸收锌浸出渣二氧化硫还原浸出工艺过程排出的高纯SO2尾气,得到净化渣和可达标排放的尾气,净化渣作为含锌物料和还原剂返回锌浸出渣二氧化硫还原浸出工艺中。本发明实现了锌浸出渣二氧化硫还原浸出工艺过程SO2和终渣洗水的高效利用,避免了尾气排放,减少了环境污染。
湿法从高硅高碳钒矿中回收钒的方法,属于湿法冶金技术领域,针对高硅高碳且含有铝、硫、钙、铁、镁、钾等杂质的低品位钒矿,采用以下步骤回收钒:球磨磨矿,硫酸氧化浸出,将浸出液与浸出渣固液分离并将浸出渣洗至中性,加入铁粉将浸出溶液中的5价钒还原成4价钒,再用质量百分比为15%的P204+质量百分比为7.5%的TBP+质量百分比为77.5%的航空煤油混合溶液作为萃取剂,对1次硫酸浸出液中的4价钒进行萃取,用1mol/L的硫酸溶液对富钒的上述有机萃取相进行反萃取,将反萃取液再用氯酸钠进行氧化,使溶液中被还原成4价的钒再次被氧化成了5价钒,用氨水沉淀钒,钒沉淀渣烘干、焙烧等,可制得五氧化二钒含量在98%以上的产品。
湿法从粉煤灰中回收锗的方法,属于湿法冶金技术领域,包括以下步骤:1)将粉煤灰湿法破碎至200目以上;2)用硫酸溶液、氯酸钠和氟化铵对湿粉煤灰2次氧化浸出,将浸出渣用热水洗至中性;3)二次湿法破碎至200-400目;4)用与1次浸出相同的条件再进行3、4次浸出;5)对第1次浸出液用氨水调节pH值至2-2.5后,用质量百分含量为80%-99%的单宁酸沉淀浸出液中的锗;6)将锗沉淀物烘干、焙烧,制得锗精矿,锗精矿按常规方法经盐酸蒸馏后,得到四氯化锗,四氯化锗再经复蒸精馏提纯水解后,得到高纯二氧化锗。本法用于经火法回收锗后的粉煤灰,使稀有的锗金属得到充分利用,并减小了尾矿对环境的污染。具有成本低,回收率高的优点。
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