湖南有色金属理论与应用

全氟烷基磺酰亚胺锂聚合物电解质的制备方法及锂硫二次电池 562     

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本发明公开了一种全氟烷基磺酰亚胺锂聚合物电解质的制备方法，包括以下步骤：将甲基磺酰胺钠与六甲基二硅胺烷在一定温度下反应，制得的中间产物与全氟磺酰氟树脂置于溶剂中在一定温度下发生相似转变反应，反应完成后经抽滤，洗涤，干燥，得到全氟烷基磺酰亚胺钠聚合物；然后一定温度下密封搅拌至该聚合物溶解，均匀涂在基片上并干燥成膜，脱膜后得到Na型聚合物膜；最后将膜中的Na+交换为Li+，得到Li型全氟烷基磺酰亚胺聚合物电解质膜。本发明还提供一种锂硫二次电池，包含锂负极、正极极片、有机电解液和前述Li型全氟烷基磺酰亚胺聚合物电解质膜。本发明的产品具有充放电过程活性物质克容量高、活性物质溶失少、循环寿命长等优点。

制备锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法 558     

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本发明制备锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法属锂离子电池正极材料制备技术领域。本发明采用锰化合物、镍化合物及钻酸锂和氢氧化锂作为原料,通过水热反应,得到锂、锰、钴、镍结合良好的前体,再对前体补充配入锂源并研磨得到前驱体;前驱体经过一次焙烧后得到性能优良的镍钴锰酸锂。本发明提出的工艺过程简单易控,制备的产品生产成本低、产品性能稳定优良,可以用于工业化生产。

锂离子电池正极材料锂锰钴氧及其制备方法 782     

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一种锂离子电池正极材料锂锰钴氧及其制备方 法，由电池级碳酸锂、电解二氧化锰、四氧化三钴、稀土氧化 物或盐混料得先驱物，经焙烧、后处理到中间产品，再将中间 产品与LiX和电解二氧化锰及Al(OH) 3混合，在一定温度下处理，得到双复合阴阳离 子混合掺杂的锂锰钴氧材料。本发明产品粒度均匀，振实密度 大，性能稳定，一致性好，充放电容量和充放电循环性能都比 较优良。

十二面体多孔Co3ZnC/C复合材料的制备方法及在锂离子电池中的应用 964     

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本发明公开了一种十二面体多孔Co3ZnC/C复合材料的制备方法，将聚乙烯吡咯烷酮、钴盐、锌盐分散在醇中得分散液，随后向分散液中投加2?甲基咪唑；搅拌反应后静置纯化、洗涤得到前驱体化合物；将所述的前驱体化合物在保护气氛、500～700℃下热处理得到所述的Co3ZnC/C复合材料。所制得的十二面体Co3ZnC/C复合材料形貌均匀、稳定性好，且具有多孔特性。此外，本发明还包括所述的Co3ZnC/C复合材料在锂离子电池中的应用，该Co3ZnC/C复合材料作为负极材料应用于锂离子电池，在保证比容量的前提下，改善了电极材料的倍率性能和循环稳定性能；且多孔十二面体Co3ZnC/C复合材料的制备工艺简单，成本低廉，具有较好的研究前景。

利用废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法 559     

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一种从废旧锂电池再生富锂锰基正极材料的方法。本发明方法将经预处理得到的正极材料粉末进行碳热还原，碳热还原将废旧三元镍钴锰正极材料还原成镍、钴、碳酸锂、氧化锰混合物进行氨浸出，然后一步溶胶凝胶法制备前驱体，最后通过煅烧得到富锂锰基正极材料；其将有价金属混合粉末进行碳热还原，避免了在浸出过程中必须采用加压的工艺要求，避免了多金属分步分离回收，缩短了工艺流程，操作简单，降低了成本，提升了回收再生产品的价值。

高倍率磷酸铁锰锂复合材料及其制备方法、锂离子电池 885     

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本发明涉及一种高倍率磷酸铁锰锂复合材料及其制备方法、锂离子电池。制备方法包括以下步骤：将锂源、铁源、锰源、磷源、碳源和添加剂在溶剂中，搅拌混匀，得到磷酸铁锰锂的前驱体浆料A；将碳纳米管水性浆料和石墨烯水性浆料混合、分散均匀，得到混合浆料B；将前驱体浆料A和混合浆料B混合后，经研磨至粒径D50为50nm～1000nm，得到混合浆料C；将混合浆料C干燥后，于保护气氛中进行煅烧处理，粉碎后，得到高倍率磷酸铁锰锂复合材料。该方法制备的复合材料的粒径为纳米级，碳纳米管和石墨烯均匀地分散在其中，并与具有碳包覆层的磷酸铁锰锂颗粒共同形成点‑线‑面三维网络结构，提高复合材料的电子迁移率，使复合材料具有高倍率性能和优异的电化学性能。

新型多孔碳阴极锂硫电池的制备方法 1055     

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本发明公布了一种新型多孔碳阴极锂硫电池的制备方法，包括以下步骤：（1）槟榔渣先后经浸泡、洗涤、干燥、机械处理、碳化、活化、再次洗涤、最终干燥工序获得多孔碳；（2）用多孔碳制备硫/多孔碳复合材料；（3）用硫/多孔碳复合材料制备多孔碳阴极；（4）用多孔碳阴极装配锂硫电池。本发明用废弃的槟榔渣成功制备了大比表面积与大孔容的多孔碳，并用这种多孔碳制得了性能优异的多孔碳阴极与相应的锂硫电池。

锂离子电池正极材料球形掺铝镍钴酸锂的制备方法 769     

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本发明涉及一种液相氧化与控制结晶相结合制备锂离子电池正极材料球形掺铝镍钴酸锂的方法。通过控制制备工艺,首先合成一种高密度球形羟基氧化镍钴铝前驱体,再将此前驱体与锂源混合后,在流动氧气气氛中于500-800℃焙烧10-24小时,获得高密度球形掺铝镍钴酸锂。合成出的掺铝镍钴酸锂为单个球形,具有很好的堆积密度,能提高电池的体积比容量。而且用本发明方法制得的掺杂铝镍钴酸锂具有比容量高和循环稳定性好的优点。本发明工艺简单,成本低,污染少,产品性能好,适合于工业化生产。

锂离子电池正极材料钼酸铁锂的制备方法 904     

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一种锂离子电池正极材料钼酸铁锂的制备方法，包括以下步骤：（1）将锂源、三氧化二铁、钼源，按照钼酸铁锂所需Li、Fe、Mo三种元素的计量比混合，再加水进行球磨，得混合粉末；（2）加水进行超声处理，得到混合物；（3）用液氮冷却，冷冻干燥，得红色固体粉末；（4）先进行预烧，再进行二次焙烧，自然冷却至室温，得锂离子电池正极材料钼酸铁锂。本发明锂电池正极材料LiFe(MoO4)2为纯相p‑1晶型，颗粒粒径≤1μm；组装成电池，在0.1C倍率下，首次放电比容量可高达220mAh/g，循环30圈后保持率高达68%；（3）本发明方法简单，反应温度低，工艺要求低，易于工业批量化生产。

制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的方法 967     

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本发明公开了一种制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的方法,其特征在于,采用常温还原-热处理的方法制备锂离子电池正极材料LiVPO4F。具体包括以下步骤:将锂源、钒源、氟源与磷源按锂、钒、氟、磷元素摩尔比为1∶1∶1∶1的比例混合,加入还原剂,还原剂用量为理论用量的1～5倍,常温条件下进行机械活化,活化时间控制在0.5～20小时,将高价钒还原成三价钒并制备出颗粒细小的无定形LiVPO4F,然后在非氧化性气氛中加热到600～800℃,恒温0.5～12h,即得正极材料氟磷酸钒锂。本发明制备的氟磷酸钒锂电化学性能优异。本发明制备氟磷酸钒锂具有流程短、过程简单、能耗较低、生产成本小,易于实现大规模生产等优点。

锂离子电池用硫化锂-多孔碳复合正极材料及制备方法 1024     

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一种锂离子电池用硫化锂-多孔碳复合正极材料及制备方法。所述正极材料由硫化锂和有序多孔碳复合而成,硫化锂在复合材料中的质量分数为20-80%;所述硫化锂存在于多孔碳的孔隙中。所述制备方法包括以下步骤:首先,将有序多孔碳与单质硫在惰性气体保护下进行球磨;然后,将球磨后混合物在145-155℃热处理、使硫充分扩散进入多孔碳中;最后,通过化学或电化学方法,使锂与硫反应生成硫化锂,从而得到本发明正极材料。本发明制备工艺简单,原料来源广泛,所制备的正极材料采用在正极中预嵌锂的方式,无需使用金属锂作为负极,可以采用碳负极、硅负极等,提高安全性能和可组装性;导电性好、容量高、循环性能好;应用前景广阔适合工业化生产。

锂硫电池正极的制作方法及锂硫电池 694     

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本发明提供了一种锂硫电池正极的制作方法，包括以下步骤：将生物质活化，形成多级孔结构；将活化后的生物质进行除杂；之后再进行冷冻干燥；然后将干燥后的生物质加热碳化后通过球磨与硫粉复合；将球磨后的硫复合生物炭粉末通过静电纺丝形成生物炭多级微纵列结构；将生物炭多级微纵列结构进行激光逐点扫描，得到生物质碳‑硫复合物；再将处理后得到生物质碳‑硫复合物置于惰性气体下加热；最后将生物质碳‑硫复合物与导电剂、粘结剂混合均匀，涂在金属集流体上，切片即得生物碳基材料锂硫电池正极。本发明还提供了一种采用上述方法制备的锂硫电池正极的锂硫电池，该锂硫电池稳定性强，具有较高的比容量、库伦效率和良好的循环性能。

锂离子电池高电压钴酸锂基复合正极材料及其制备方法 557     

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本发明公开了一种锂离子电池高电压钴酸锂基复合正极材料，是对钴酸锂进行掺杂金属元素M，同时引入Li2MnO3与其形成复合正极材料；抑制钴酸锂在高电压下充放电循环过程中的相变，改善其在高电压下（4.5V以上）的循环性能；复合正极材料的分子式为xLi2MnO3·(1-x)LiCo(1-y)MyO2，其中，0.01≤x≤0.20，0.005≤y≤0.10，掺杂金属元素M为Mg、Ca、Ni、Mn、Cr、Fe、Al、Y、Ti、Zr、Cu、Zn、Ce、V、Nb和Mo中的一种或几种。本发明采用液相混合-喷雾干燥-高温烧结联合法制备钴酸锂基复合正极材料，一步完成材料复合和掺杂双重改性，简化了材料的制备流程。

碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法和锂电池 906     

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本发明提供了一种碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法和锂电池，本发明提供的制备方法包括如下步骤：将磷酸铁锂前驱体在弱还原性气体保护下煅烧，得到磷酸铁锂粉将上述磷酸铁锂粉体与葡萄糖及醋酸纤维素按质量比为100:x:20‑x的比例超声分散在水中，其中0

磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法 720     

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一种磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法，其包括以下步骤：（1）将三元前驱体、锂盐、镧盐、磷酸盐加入到高速混料机中，以500～2000rpm搅拌1～4h；（2）将经步骤（1）处理的物料在750～1200℃含氧气氛中加热5～20h，并保温4～10h，冷却后即得到磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂。本发明在镍钴锰酸锂三元正极材料表面可以形成无定形态LaPO4化合物，无定形态的LaPO4包覆在镍钴锰酸锂三元正极材料表面，可以有效降低杂质锂的含量，能有效提高其在高电压下锂离子电池的循环性能和电化学性能。

磷和镧共同修饰的低钴富锂锰基锂离子电池正极材料的制备方法 914     

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本发明公开了一种磷和镧共同修饰的低钴富锂锰基锂离子电池正极材料的制备方法，采用含锂化合物、含锰化合物、含镍化合物和含钴化合物通过溶胶‑凝胶法制备得到干凝胶，获得的干凝胶经多步加热煅烧，得到低钴富锂锰基正极材料；再称取低钴富锂锰基正极材料、含磷化合物、含镧化合物分散在溶剂中混匀，将所得均匀溶液加热搅拌至干，高温煅烧处理，得到磷和镧共同修饰的低钴富锂锰基正极材料。含锂化合物、含锰化合物、含镍化合物和含钴化合物中，锂原子、锰原子、镍原子和钴原子的摩尔比为40:20:0‑4:0‑4。低钴富锂锰基正极材料、含磷化合物中磷原子、含镧化合物中镧原子的摩尔比为100:1‑3:0.5‑1.5，成本低、比容量高。

锂离子活性氧化物V2O5包覆锂离子正极材料的制备方法 623     

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一种锂离子活性氧化物V2O5包覆锂离子电池正极材料的方法。本发明方法包括如下步骤：将钒源溶解于介质形成溶液，加入锂离子正极材料或其前驱体，搅拌使其分散均匀，干燥使钒源结晶或吸附在正极材料或其前驱体表面，通过低温煅烧或者将前驱体混锂后高温烧结制备V2O5包覆的锂离子正极材料。利用本发明方法制备得到的电池正极材料，由于钒源前驱体溶于介质并且通过吸附或结晶在材料表面，使包覆层在正极材料表面分布均匀、结合紧密，并且由于表面纳米层V2O5对空气中CO2/H2O和电解液均有具有较好的稳定性，使材料的储存性能和循环性能得到明显改善。本发明有效提高了正极材料的储存性能和循环寿命，并且由于方法简单，成本低，可用于大规模生产。

磷酸钛钪锂修饰的锂离子电池正极材料及其制备方法 1009     

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一种磷酸钛钪锂修饰的锂离子电池正极材料及其制备方法。本发明正极材料的化学式为Li[Ni_xCo_yMn_zAl_q]O₂·nLi_pSc_rTi_w(PO₄)₃，其中x、y、z、n、r、p、q、w、为摩尔数，0.8≤x<1，0<y≤0.06，0<z≤0.03，0<q≤0.03，x+y+z+q＝1，3.2≤p+r+w≤3.5，1.2≤p≤1.8，0.1≤r≤0.8，1.2≤w≤1.9，0<n≤0.05，正极材料表面均匀包覆着磷酸钛钪锂。本发明方法包括以下步骤：采用共沉淀的方法形成前驱体，并通过与锂源烧结形成正极材料；将钪源与锂源均匀分散于有机溶剂中，然后加入磷源与钛源，并加入Li[Ni_xCo_yMn_zAl_q]O₂，分散均匀得混合液；搅拌蒸发并真空干燥，获得预烧粉末；在氧气气氛下烧结处理，获到最终产物。本发明得到的正极材料组装成电池，首次放电容量高，循环稳定性优异。本发明工艺简单，环境污染低，适用于工业化生产。

复合金属锂负极及其制备方法、锂离子电池 952     

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本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种复合金属锂负极，包括金属锂基层和有机‑无机复合保护层，所述有机‑无机复合保护层由有机‑无机复合浆料复合在所述金属锂基层至少一表面而成，所述有机‑无机复合浆料包括有机溶剂、有机硅处理剂和无机固态含锂颗粒。本发明在有机溶剂和有机硅处理剂中加入无机固态含锂颗粒，制备成有机‑无机复合保护层复合在金属锂负极的至少一表面，有助于增加离子传输通道，进而引导锂离子在金属锂负极表面均匀沉积，以减少锂枝晶生成，还能够提高电池的倍率性能。

从含锂溶液中分离锂的方法及装置 575     

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本发明提供的一种从含锂溶液中分离锂的方法及装置，该方法包括：采用离子交换膜将电解槽分隔为阳极室、有机相室和阴极室，所述阳极室内含锂溶液中的锂离子在外加电压的作用下，经所述有机相室中的有机相迁移至所述阴极室内的锂富集液中，其中，所述有机相是能够选择性地与所述含锂溶液中锂离子发生化学反应的有机试剂；该装置包括电解槽，并采用离子交换膜将电解槽分隔为阳极室、有机相室和阴极室，且所述有机相室位于所述阳极室和所述阴极室之间。相比于现有技术中含锂溶液中锂离子与其他金属离子分离效率低的问题，本发明提供的从含锂溶液中分离锂的方法及装置，能够处理具有较高镁锂比的含锂溶液。

综合利用钛铁矿制备钛酸锂和磷酸铁锂前驱体的方法 850     

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本发明公开了一种综合利用钛铁矿制备钛酸锂和磷酸铁锂前驱体的方法,包含以下步骤:1)钛铁分离:将钛铁矿破碎,用盐酸浸出钛铁矿,过滤得滤渣和滤液。2)制备钛酸锂前驱体:将步骤1)所得滤渣用盐酸洗涤,然后置于碱的溶液中,蒸煮,冷却后过滤;再将所得滤渣置于盐酸中,蒸煮,冷却后过滤、洗涤、烘干、煅烧,即得钛酸锂前驱体。3)制备磷酸铁锂前驱体:以步骤1)中所得滤液为原料,先加入铁粉将三价铁还原,然后稀释,加入配位剂和沉淀剂,控制体系的pH值,在30～80℃下反应,陈化,将所得沉淀过滤、洗涤、烘干即得磷酸铁锂前驱体。本发明原料来源广、工艺流程简单、产品质量好且稳定、成本低,对钛铁矿进行了综合和充分的利用。

钨酸锂包覆镍钴铝酸锂复合材料及其制备方法和应用 573     

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本发明公开了一种钨酸锂包覆镍钴铝酸锂复合材料及其制备方法和应用，将镍钴铝前躯体分散于含锂溶液中，再加入三氧化钴，含锂溶液将与三氧化钴反应生成Li2WO4，在蒸发结晶过程中，Li2WO4将直接在镍钴铝前驱体上沉积包覆，再进行混锂烧结即得LiNi0.8Co0.15Al0.05O2@Li2WO4，通过这种原位反应，所形成的沉积包覆，可以形成非常均匀的包覆层。另外本发明通过结晶沉积包覆，所得包覆层结晶性好，成分均一；将其作为三元正极材料应用于锂离子电池中，所得锂离子电池循环性能稳定，倍率性能优良。

磷酸铁锂覆碳工艺、制得的覆碳磷酸铁锂及其应用 714     

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本发明公开了一种磷酸铁锂覆碳工艺、制得的覆碳磷酸铁锂及其应用，所述工艺，包括以下步骤：S1、将磷酸铁、碳酸锂和第一有机碳源混合制备成浆料，再将所述浆料中的固体颗粒进行砂磨；S2、将步骤S1处理后的浆料干燥后得到的颗粒，进行第二有机碳源液相包覆；S3、再将经步骤S2处理后的物料进行还原固化，得到覆碳磷酸铁锂。以两步多层覆碳的方法制备磷酸铁锂/碳复合纳米材料，利用多步包碳及还原反应得到磷酸铁锂的同时，也将碳复合入基体材料中，解决了碳材料在磷酸铁锂中的包覆不均问题，本发明中内部碳网络及外部碳层，可以有效提高颗粒间及颗粒与集流体间的点接触及电子导电性，从而提高材料的电化学性能。

SnS₂薄膜锂电池负极、及其制备和应用 678     

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本发明属于薄膜材料技术领域，具体公开了一种SnS₂薄膜锂电池负极，包括集流体，复合在集流体表面的金属缓冲层，以及复合在金属缓冲层上的活性物质层；所述的金属缓冲层的材料为晶格常数在3.6‑4.7之间具有导电性的金属；所述的活性物质层的材料为暴露(0，0，1)晶面的SnS₂。本发明还公开了所述的SnS₂薄膜锂电池负极的制备方法，预先在集流体上溅射金属缓冲层，随后再以Sn在H₂S下反应溅射，在金属缓冲层表面一步成型得到所述结构的活性物质层。本发明还公开了所述的负极的应用。将该薄膜与锂片组装成扣式电池，证明该材料表现出优良的电化学性能，能有效降低电极极化，提高电池的能量密度和循环稳定性。

N-C@Li5FeO4复合补锂添加剂及其制备和在锂离子电池中的应用 714     

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本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种N‑C@Li5FeO4复合补锂添加剂，具有核壳结构，且所述的核为Li5FeO4，所述的壳为N掺杂的无定型碳。本发明还涉及所述的补锂剂的制备方法以及在锂离子电池正极补锂中的应用。采用掺N的碳材料对Li5FeO4进行包覆，能够改善空气稳定性，此外，还有助于改善正极补锂效果。研究发现，该材料具有优异的空气稳定性，能够优先参与负极SEI膜的构建，可显著改善首次充放电库伦效率，改善电化学性能。

高密度锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂及其制备方法 804     

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本发明公开了一种高密度锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂及其制备方法，其步骤如下：按化学计量比将经过处理的镍源、钴源、铝源和掺杂元素M源球磨混合、造粒，烧结成镍钴铝的氧化物；然后将镍钴铝的氧化物与锂源球磨混合均匀，进行二次煅烧，制得高密度镍钴铝酸锂正极材料。本发明可以使原材料充分混合均匀，采用固相法高温烧结，通过掺杂元素来提高镍钴铝酸锂的压实密度和比容量，工艺简单且不产生废水，对环境无污染，制备过程易于控制和操作，生产成本较低，有很好的工业化前景，易于大规模工业化生产。

锂离子电池正极粉分离锂的方法 1034     

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本发明提出了一种锂离子电池正极粉分离锂的方法，属于锂离子电池材料回收技术领域。本发明所述的方法，锂离子电池正极粉在无特殊气氛要求的条件下与硫化物分阶段焙烧，将有价金属转化成为相应氧化物，锂以硫酸锂和单质锂的形态存在。经过水浸后，锂以硫酸锂和氢氧化锂形式进入溶液中，而其它有价金属以氧化物形态留在浸出渣中，达到锂与正极粉其它有价金属的分离。本发明所述的方法操作流程简单，成本低，安全性强。

全固态锂-空气电池复合正极材料及全固态锂-空气电池 567     

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本发明公开了一种全固态锂?空气电池复合正极材料及其全固态锂?空气电池；该复合正极材料包括导电碳材料、微纳框架结构、导锂聚合物和氧化还原中介体；该复合正极材料具有导电性能好，氧气透过率高，能使放电产物在正极区域内氧化的特点，基于复合正极材料制成的正极片可获得循环能力强、安全性能高的全固态锂?空气电池。

利用偏钛酸制备锂离子电池负极材料碳包覆钛酸锂的方法 933     

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本发明涉及一种锂离子电池负极材料钛酸锂的制备方法，该方法利用偏钛酸H2TiO3作为钛源，以碳酸锂或氢氧化锂作为锂源，以沥青、酚醛树脂或葡萄糖作为碳源。偏钛酸经过草酸洗涤过滤后，三种原料按一定比例经球磨机混合均匀，烘干后置于高温加热炉中，在惰性气体保护条件下烧结，即可得到碳包覆的钛酸锂Li4Ti5O12/C。本发明所选用的钛源偏钛酸的成本仅为常规制备钛酸锂所用钛源—氧化钛TiO2的约五分之一，因此制备得到的Li4Ti5O12/C具有相对低廉的成本，并且具有优良的充放电循环性能，满足锂离子电池负极材料的要求。本发明制备工艺简单，易于工业化生产，且不存在环境污染，绿色环保。

锂金属负极的内亲锂型多重限域/诱导中空碳复合骨架及其制备方法 586     

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本发明公开了一种锂金属负极的内亲锂型多重限域/诱导中空碳复合骨架及其制备方法，为中空薄壁微米碳球封装若干中空薄壁纳米碳球的类石榴状多重薄壁碳层封装结构，所述纳米碳球内壁复合有亲锂性贵金属纳米粒子，微米碳球外壁复合有含氮官能团。本发明的多重限域/诱导中空碳复合骨架具有丰富的腔体结构、良好的导电性和优异的梯度亲锂性，有效地降低了局部电流密度，极大地降低了锂沉积的形核过电位以及有效缓解体积效应，实现了锂金属的封装和持续均匀沉积/溶解，有效地抑制了界面副反应和锂枝晶的生长，明显提高了锂金属电池的循环寿命。