一种铜基固废协同还原熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑和铜的含量在要求范围,其次混合料、熔剂和焦炭加入熔炼炉内,在高温下通入富氧空气还原熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于粗铜中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同还原熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并贵金属结合为锑合金,其次利用粗铜对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于粗铜,最终实现铜基固废协同还原熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明公开了一种交联聚苯乙烯-聚丙烯基羟肟酸互贯网络树脂及其制备方法和应用;该树脂由聚丙烯基羟肟酸或有具有稀土金属离子印迹的聚丙烯基羟肟酸贯穿在球形交联聚苯乙烯大孔树脂孔洞中形成;其制备方法是先制备球形交联聚苯乙烯大孔树脂,再通过原位聚合法在球形交联聚苯乙烯大孔树脂的孔洞中制备聚丙烯基羟肟酸或有具有稀土金属离子印迹的聚丙烯基羟肟酸,形成双网互穿的聚合物网络结构。交联聚苯乙烯-聚丙烯基羟肟酸互贯网络树脂的制备方法具有操作简单、生产周期短、生产成本低、反应收率高等优点,制得的树脂可以用于分离富集溶液中的稀土金属离子,特别是还可以高效选择性分离混合稀土金属离子溶液中的目标稀土金属离子。
本发明公开了一种复杂低品位氧化铜矿的浮选酸浸工艺,包括以下步骤:(1)低品位氧化铜矿原矿经破碎、磨矿后,配成矿浆;(2)在所述矿浆中添加浮选药剂,进行一次粗选和一次扫选后,得到氧化铜矿精矿和尾矿;(3)所得氧化铜矿精矿配成矿浆后,加入浓硫酸在搅拌条件下浸出,固液分离,得到含铜浸出液和浸出尾渣,该工艺将浮选和酸浸工艺结合处理低品位的氧化铜矿,低品位氧化铜矿在硫化剂的存在下进行一粗一扫浮选,能将低品位氧化铜矿中耗酸量较大的绿泥石、白云石和滑石等硅酸盐和碳酸盐矿物与硫化铜矿进行初步分离,再结合酸浸工艺,在较低酸耗量下即能实现铜的浸出;克服了现有技术中低品位氧化铜矿铜富集的工艺复杂,药剂耗量大、成本高等缺陷。
本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料高效回收与再生的方法,包括以下步骤:对回收的废旧锂离子电池完全放电、拆解、剥离、煅烧和研磨获得LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2活性材料;将该活性材料用浸出剂浸出,得到富含锂的浸出液和含有镍钴锰的沉淀;将所得沉淀分散于水中,加入碱液,调节pH值得到氢氧化镍钴锰沉淀;将氢氧化镍钴锰沉淀过滤得到三元前驱体,按三元前驱体物质的量计与过量锂源配比锂化,经研末混合、煅烧,得到正极活性材料;将过滤后所得滤液加入无机酸,生成新的有机酸,实现有机酸的循环使用;使用本发明的方法,可实现三元正极材料循环利用,而且工艺简单,能有效降低加工成本,并且可实现有机酸的循环使用。
一种富贵锑控电位分离并回收贱金属的方法,富贵锑破碎磨细至要求粒度后,在纯盐酸体系加入双氧水控电位氧化浸出,料浆加入铜粉控电位置换,置换后液冷却结晶析出氯化铅,除铅后液再同时加入氢氧化钠和水中和水解产出锑氧,除锑后液加入硫化钠控电位沉淀铜产出硫化铜,除铜后液再加入氢氧化钠和硫化钠控电位沉淀镍产出硫化镍,除镍后液达标排放。本发明的实质是采用控电位方式实现了富贵锑中贱金属的有效脱除和分步回收,实现了氧化浸出、置换、沉淀铜和沉淀镍的等四个过程可调可控的目的,具有工艺过程技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。
一种钼铋混合矿物分离方法,其特征在于,将含钼的辉铋矿精矿或中矿产品在pH>7的氯化物溶液中进行无隔膜电解,辉钼矿被选择性氧化分解进入液相,得到较为纯净的钼酸盐水溶液,而辉铋矿则不能氧化而留在固相中,过滤分离后,得到较为单一的辉铋矿矿物。本发明实现了辉钼矿和辉铋矿的高效分离回收,得到了较为纯净的钼酸盐溶液和辉铋精矿,该工艺具有分离效果好、金属回收率高、工艺条件温和且无污染等特点。
本发明公开了一种处理贫镍红土矿提取镍钴的方法,具体是采用预还原焙烧-氧化浸出法处理贫镍红土矿,从贫镍红土矿中提取镍、钴等有价金属。贫镍红土矿经矿物处理、高温还原焙烧、弱酸性氧化浸出,以及从浸出液中提取镍和钴、浸出剂回收等工艺步骤,实现镍、钴有价金属的经济、高效提取及冶金体系的闭路循环与综合利用。
本发明涉及电池材料回收技术领域,具体涉及一种退役NCM正极料再生NCMA正极材料的方法。所述方法包括以下步骤:将退役三元锂离子电池放电、拆解获得正极极片,并采用气流粉碎法处理所述正极极片,获得回收粗粉料;将所述回收粗粉粒进行研磨后获得回收细粉料,并进行第一次焙烧,获得第一混合材料;将所述第一混合材料经三次筛除铝颗粒、研磨、补锂和焙烧获得NCMA正极材料。本发明回收环节不引入溶剂,不产生化学废液,使整个回收环节简捷,环保,对企业也更加经济、高效。
本发明公开了一种硫酸铅渣湿法清洁处理的方法,该方法首先以氯化物溶液为配位浸出剂,对硫酸铅渣进行氯化配位浸出,得到铅氯化配位浸出液及浸出渣。浸出液趁热过滤后冷却结晶,之后再次进行液固分离,分别得到氯化铅晶体及结晶后液。结晶后液回用于氯化配位浸出,结晶得到的氯化铅晶体加入到醋酸盐溶液体系内进行转化浸出。转化浸出后浸出液不经净化直接作为阴极液采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,而阴、阳极贫化液可返回系统使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对硫酸铅渣进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
本发明提供一种高效综合利用含银耐火砖的方法,首先将该含银耐火砖作为黄铜矿生物浸出体系的催化剂使用,生物浸出过程选用混合中度嗜热菌,该耐火砖可显著催化黄铜矿的生物浸出,黄铜矿中铜浸出率超过90%,比未添加耐火砖提高50%以上;进一步采用硫脲提取生物浸出渣中的银,银综合回收率达90%左右,比硫脲直接浸出耐火砖银回收率高60%以上,最终浸出渣主要为黄钾铁矾,可用作吸附材料使用。该方法简单、易操作,实现了含银耐火砖的高效综合利用。
本发明公开了一种锌电解废液的综合回收工艺,该综合回收工艺包括将锌电解废液通过酸吸附树脂进行酸吸附,再洗脱酸吸附树脂,得到脱酸含锌液和回收酸液,将脱酸含锌液进行中和沉锌,得到的硫酸镁溶液排至污水处理进行镁开路,得到的含锌滤渣加入部分回收酸液将锌溶解,得到硫酸锌溶液,与多余的回收酸液均回用至锌浸出系统,或者将脱酸含锌液进行硫化沉锌。本发明对锌电解废液中的硫酸和锌进行回收,同时对镁进行开路,可回收90%以上的硫酸、99%以上的锌,同时可开路85%以上的镁等杂质,工艺简单,处理成本低。
一种废弃线路板资源综合回收工艺,包括如下步骤:(1)将已拆解电子元器件的废弃线路板进行冲压预处理,使得多层复合材料初步解离,回收非金属材料;(2)将剩余废弃线路板进行三段式破碎后进行跳汰分选,得到非金属粉末与金属粉末;(3)金属粉末分离得到粗铜和细粒多金属混合物;(4)将细粒多金属混合物进行碱浸,固液分离得到含铅、锡的浸出液和含铜浸出渣,含铅、锡的浸出液中加入硫化钠沉淀剂,固液分离得到含铅沉淀和含锡溶液,含锡溶液经旋流电积回收锡后返回至碱浸工序,含铜浸出渣回收细粒铜。本发明实现了对废弃电路板的全资源回收,具有回收效率高、无污染、操作简单等点,适用于工业上大规模回收废弃线路板。
本发明属于锂离子电池回收技术领域,具体涉及一种构筑原电池效应的还原碱浸回收工艺。一种构筑原电池效应的还原碱浸回收工艺,是在给定碱性环境下引入还原性的金属粉末作为原电池负极,而待还原的废旧正极材料构成原电池正极,实现氧化还原反应。本发明利用原电池效应提供的还原效果,替代常见的火法预处理过程,有效地简化了碱性浸出体系,实现全湿法工艺过程回收废旧锂离子电池正极材料。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正负极活性物质耦合再生修复的方法,该方法是将废旧磷酸铁锂电池的正极片和负极片进行热解后,通过磁选或浮选分离回收磷酸铁锂活性物质;将磷酸铁锂活性物质与锂源、三价铁化合物及有机碳源混合球磨,得到混合料,所述混合料在保护气氛下进行焙烧处理,即得再生修复磷酸铁锂。该方法在废旧磷酸铁锂电池正极材料再生修复过程中将负极与正极活性物质进行耦合再生修复,获得电化学性能好的磷酸铁锂正极材料,且相对现有的再生修复,该方法省去了复杂除杂过程,成本较低,为大规模工业化再生修复废旧磷酸铁锂活性物质提供了可能。
一种废旧线路板多金属粉末的选冶联合处理方法,多金属粉末在含催化剂的碱性体系中通入氧气氧化浸出,使锡以锡酸钠形式溶解进入浸出液,同时使铜与残余的塑料基体分离,浸出渣再采用摇床分选方式分别产出铜富集物和废塑料,铜富集物经过配料后还原熔炼产出粗铜。本发明的实质是采用化学选矿与火法熔炼的联合方式处理废线路板多金属粉末,不仅有效防止锡还原进入粗铜,而且消除了废塑料在熔炼过程带来的环境污染问题,采用源头治理措施杜绝了多金属粉末回收铜过程的环境污染。
一种富贵锑控电位富集并制备四九金的方法,富贵锑破碎磨细至要求粒度后,在纯盐酸体系加入双氧水控电位氧化浸出,浸出后料浆加入铜粉控电位置换,置换渣再用浓硫酸浸煮后得到粗金粉,粗金粉在盐酸溶液中加入双氧水控电位氯化分金,分金液加入氢氧化钠和亚硫酸钠控电位还原得到金粉,金粉经过洗涤后得到四九金粉。本发明的实质是采用控电位方式分别实现了氧化浸出、置换、氯化分金和还原等过程可调可控的目的,金和银的直收率分别达到99.9%和99.0%以上。本发明具有金属分离效果好、技术指标稳定和工艺流程短等优点。
一种镀防护层烧结钕铁硼废料再利用的方法,包括以下步骤:将废料的防护层进行磨削,破碎得到废料颗粒;制备钕铁硼甩片,钕铁硼甩片与废料颗粒的元素组成相同,废料颗粒的元素组成包括Pr、Nd、B和Fe,钕铁硼甩片中Pr和Nd的质量百分含量之和与废料颗粒中Pr和Nd的质量百分含量之和的比值为1.02~1.1:1,钕铁硼甩片中B的质量百分含量与废料颗粒中B的质量百分含量的比值为0.98~1.03:1,钕铁硼甩片中余量为Fe;将废料颗粒与钕铁硼甩片混合,氢碎得到氢碎料;将氢碎料与第一抗氧化剂混合制粉,与助剂混合得到待压制粉体,压制得到生坯;将生坯等静压成型,真空烧结,得到烧结钕铁硼磁体。该方法无污染,镀防护层烧结钕铁硼废料的利用率高,得到的钕铁硼磁体性能好。
本发明属于废旧电池回收技术领域,具体涉及废旧正极材料和槟榔渣联合处理方法,将槟榔渣在过热蒸汽气氛中进行预处理,随后再和废旧正极材料混合造球得球团,将球团进行焙烧处理得焙烧料,将焙烧料进行水浸处理,得到提锂液和水提渣。本发明能够实现锂的优先选择性提取,此外,还能够有效实现其他元素的高选择性回收,不仅如此,还能够联产高性能的槟榔基碳材料。
本发明公开了一种废旧锂电池正负极粉分离的方法。本发明利用正负极片的粘接剂性质差别分离正负极粉。正极片粘接剂为PVDF等脂溶性粘接剂,负极片粘接剂为SBR等水溶性粘接剂,所以用水浸泡正负极片,使负极片的水溶性粘接剂溶解,负极粉从负极片上脱落,而正极无影响,从而实现正负极粉的分离。本发明可得到三种极粉材料,即90%以上的纯净的正极粉和纯净的负极粉,以及10%以下的正负极粉混合料,纯净的正极粉和纯净的负极粉均可直接进行材料修复;能够实现正负极粉分离的大规模工业化生产,提高锂电池回收产物的经济价值。
本发明公开了一种吡啶类醚类化合物及其制备方法和作为铜萃取剂的应用。吡啶类醚类化合物由2‑(氯甲基)吡啶盐酸盐与对烷基酚在碱和相转移催化剂催化作用下进行威廉逊醚类合成反应得到。该吡啶类醚类化合物作为铜萃取剂用于氨‑铵盐溶液中铜与镍、钴、锌等金属的萃取分离,对铜选择性萃取性好,且分相时间短,反萃能力优良。
本发明提供了一种含硫砷难处理金矿提金方法。该方法首先添加固体活性炭强化细菌氧化预处理,然后调整矿浆浓度以及pH后进行活性炭吸附浸出金。在生物氧化阶段固体活性炭的用量为6g/L~10g/L,粒度范围为1mm~5mm,在固体活性炭的作用下,细菌浸出含硫砷难处理金矿的氧化时间大幅缩短、浸出率大幅提高;预氧化完成后调整矿浆浓度及pH后直接用于浸金,浸金后解析回收金和砷。该方法为含硫砷难处理金矿细菌预氧化及浸金提供了重要的理论及技术指导。
本发明公开了一种从废旧锂电池钴酸锂中分离钴锂制备磷酸钴的方法,该方法包括以下步骤:1)对废旧锂电池进行拆解、剥离,得到正负极活性物质;2)将所述正负极活性物质进行煅烧和研磨,得到含LiCoO2的粉末物料;3)所述含LiCoO2的粉末物料采用H3PO4和H2O2的混合浸取液进行浸出,所得浸出液通过中和,固液分离,得到磷酸钴沉淀和含锂溶液。该方法以典型废旧锂电池钴酸锂为原料,采用焙烧结合浸出方法有效分离Co和Li,并回收其高附加值钴制备磷酸钴(钴紫),实现废旧锂电池钴酸锂的资源化回收和利用。
本发明提供了一种从磷酸铁锂废旧电池中回收得到高纯磷酸铁的方法,该方法通过对退役磷酸铁锂电池进行拆解清洗、氧化处理、高温煅烧,对磷酸铁锂正极PVDF进行去除,得到高纯磷酸铁。本发明具有成本低廉、过程简单的优点,通过对PVDF的处理消除了其对回收得到的磷酸铁纯度的影响,并且避免了其对环境的污染,达到了绿色环保的要求,适用于工业化大批量生产,具有良好的应用前景和经济价值。
一种从电弧炉烟尘中选择性回收锌和铁的方法,本发明采用两段浸出法,第一段为中性浸出,将电弧炉烟尘与稀硫酸混合后加入到耐酸反应釜中,使电弧炉烟尘中的氧化锌优先溶解进入溶液中,铁酸锌保留在中性浸出渣中;第二段为碱性体系中水热还原浸出,将中性浸出渣加入搪瓷反应釜内,以Fe粉为还原剂,使中性浸出渣中的锌进入浸出液中,铁则以磁性铁氧化物的形式产出。本发明采用中性浸出来溶解电弧炉烟尘中的氧化锌,浸出时间短、浸出率高,优先实现了电弧炉烟尘中氧化锌中锌的回收;水热还原浸出过程能够将中性浸出渣中的三氧化二铁、铁酸锌物相转化为磁性铁氧化物,锌在此过程中得到高效浸出,不但实现了锌与铁的有效分离,同时有利于后续铁的磁选回收。
一种锑电解液选择性除铁的方法,本发明在不调节酸度的情况下,通过配合剂配合电解液中铁和锑离子,配合剂加入摩尔量与铁、锑离子总摩尔量之比为3~5:1,再加入还原剂对铁离子配合物进行选择性还原,再对还原后电解液进行固液分离含铁化合物及过量配合剂,最后加入沉淀剂沉淀分离配合剂。本发明无需调整pH值,不破坏原电解液体系,结晶后液可直接返回电解;除铁选择性高,除铁率与沉锑率之比大于80,净化后渣中草酸亚铁纯度达到98%以上;过程环保经济,不产生二次污染。
一种黄铁矿包裹型金矿富集金的方法,以黄铁矿包裹型金矿(包括金具有回收价值的含金硫精矿)焙烧产出的焙烧矿为原料,按配比配入焦炭、石灰和石英等,加入熔炼炉内于1450~1600℃下还原熔炼,产出富金生铁。再将富金生铁铸成阳极板,采用隔膜电解技术,于硫酸亚铁或硫酸铵水溶液电解体系中电解,产出电解纯铁和富金阳极泥。这一方法资源利用率高,环境友好。
本发明公开了一种稳定化处理砷碱渣制备臭葱石的固砷方法,包括以下步骤:1)将砷碱渣进行氧化浸出,过滤得到含碳酸钠和砷酸钠的浸出液及锑酸钠沉淀;浸出液浓缩后通入CO2脱碱,过滤得到脱碱浸出液及碳酸氢钠晶体;2)向步骤1)所得的脱碱浸出液中加入酸控制其pH为1.0~2.5得到富砷溶液;3)按铁砷摩尔比1.0~3.0向步骤2)所得的含砷溶液加入亚铁盐和H2O2的混合溶液,控制其pH为1.2~2.0,75~95℃反应即得到臭葱石晶体。本发明处理砷碱渣得到了具有双锥八面体形貌、颗粒均匀的臭葱石晶体,砷浸出浓度低于GB5085.3‑2007《危险废物鉴别标准‑浸出毒性鉴别》规定,可长期安全储存。
本发明公开了一种协同萃取剂及其从酸性含镍溶液中选择性萃取镍的方法;协同萃取剂为萘磺酸或萘磺酸盐与吡啶羧酸酯的复配物;所述的方法是用该协同萃取剂从酸性含镍水溶液中选择性萃取镍离子,负载有机相采用无机酸进行反萃取获得高纯度的含镍溶液,实现镍离子与铁离子、铝离子、锰离子、镁离子、钙离子和铬离子等杂质离子的有效分离,该方法镍离子回收率高,镍离子与杂质分离效果好,流程短,易于实现工业化。
本发明提供了一种适用于浓缩含铜废水的疏水平板膜的制备方法,包括步骤:S1,将呈半结晶聚合物态的有机物、造孔添加剂和有机溶剂在50‑70℃温度下混合,得待脱泡液;然后对所述待脱泡液进行脱泡处理,得铸膜液;S2,对所述铸膜液进行预成型处理,得初生膜;然后将所述初生膜依次浸泡于60‑80%浓度的醇类弱非溶剂和水中,得具有乳突状结构的疏水平板膜;其中,所述初生膜在所述醇类弱非溶剂中的浸泡时长为10‑20s。基于上述制备方法,本发明获得了一种具有乳突状粗糙结构的疏水平板膜,其机械性能、疏水性能、抗污染性能和铜截留性能均较佳,具有较高的铜浓缩效率,适用于含铜废水的膜蒸馏。
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