本发明公开了一种无隔膜电解金属锰的方法,通过采用选择性电催化析氧阳极代替传统铅合金阳极,抑制阳极Mn2+的贫化,减少阳极泥的生成,同时加装维持电解液pH值稳定的碱液管道,进而去掉了传统电解槽中的假底、隔膜框、隔膜以及阳极液溢流通道,简化了电解槽的结构,提高了生产过程的连续性,并且能够使电解过程槽电压以及能耗降低,大幅度降低了企业的生产成本。
一种从含碲物料中高效分离碲的方法:将含碲物料加入到碱性硫化体系溶液中浸出,固液分离,得到含碲浸出液和浸出渣;其中,碱性硫化体系溶液主要由硫化钠、氢氧化钠和升华硫制备而成的混合溶液;向浸出液中加入亚硫酸钠反应,得到沉碲渣和沉碲后液;沉碲渣经洗涤、过滤,得到粗碲粉。进一步的,本发明还公开了向沉碲后液中加入氧化剂反应,反应结束后,调节溶液pH至1~2后,加入亚硫酸钠反应,过滤,得到沉硒渣和沉硒后液;沉硒渣洗涤,过滤,得到粗硒粉。本发明采用硫化钠、氢氧化钠和升华硫组成的碱性硫化体系溶液浸出含碲物料,可实现碲、硒等有价金属的高效分离提取,而铜、铅、铋等重金属离子则富集在浸出渣中,选择性提取效果好。
本发明公开了一种用水溶性高分子络合剂分离稀土的方法。以磷酰化壳聚糖(PCS)为络合剂,利用PCS与不同稀土离子络合生成的PCS‑Re络合物的剪切稳定性的差异,采用剪切解络耦合超滤对混合稀土离子溶液进行分离。本发明所用络合剂磷酰化壳聚糖具有分子量大、水合性能好、稀土络合能力较强等优点。本发明对稀土离子溶液进行分离的方法,具有单级选择性分离效率高、过程绿色环保、无二次污染等突出优点,且在分离稀土的同时可实现水溶性高分子络合剂的再生。
本发明公开了一种高砷铅冰铜中铜砷分离工艺,该工艺是将高砷铅冰铜原料和硫铁矿配料,进行破碎、磨矿;所得矿粉与硫酸及分散添加剂混合调浆后,进行加压氧化酸浸,液固分离,得到含铜浸出液和含砷浸出渣;所述含铜浸出液通过旋流电积,得到铜产品;该方法能够消除全流程砷污染问题,实现铜的高效分离和回收,且含铜浸出液可直接利用旋流电积技术提铜,降低了直流电耗、提高了生产效率,清洁环保,有利于工业化生产。
本发明公开了一种吡啶基磷酰胺化合物及其制备方法和作为镍钴萃取剂的应用,将吡啶‑4‑甲醛和烷基伯氨进行氨醛缩合反应,生成席夫碱中间体,所述席夫碱中间体与亚磷酸二烷基酯进行加成反应,即得吡啶基磷酰胺化合物。该制备方法具有绿色环保、条件温和、工艺简单、流程短等优点;合成的吡啶基磷酰胺化合物与P204配合作为镍钴协同萃取剂用于含镍和钴与镁锰等阳离子的萃取与分离,具有萃取容量较高,分相时间短,萃取和反萃取性能优良等特点,有很好的工业应用前景。
本发明涉及一种锌氧压浸出溶液的处理方法,向所述的锌氧压浸出溶液中加入中和沉淀物,反应,直至溶液pH值为4‑5,获得中和后溶液和石膏渣;水洗石膏渣,获得洗水;将部分中和后溶液和洗水混合,获得混合液,然后向混合液中加入石灰,反应,直至混合液pH值为7‑8,获得中和沉淀物;其中,所述中和沉淀物包含CaSO4和锌的氢氧化物。本发明中,中和剂(锌的氢氧化物)为自循环,无需向生产系统额外添加含锌物料,用作锌的氢氧化物中和剂的锌量大约为主生产系统锌量的10%。石膏渣含锌量大大减少,所需石灰量少。利用石灰与中和后溶液、洗水混合制备中和沉淀物,解决了洗水中锌富集回收的问题。
本发明公开了一种协同强化细菌氧化预处理含砷金矿的方法,包括以下步骤:将细磨后的含砷金矿添加到培养基中,然后注入氧化亚铁硫杆菌,并添加Cu2+离子和草酸钠,调节矿浆的pH至酸性,对含砷金矿进行生物氧化预处理。本发明通过在含砷金矿的矿浆中加入Cu2+离子和草酸钠,通过Cu2+离子和草酸钠的协同作用,从根本上大大减小了生物氧化过程中钝化物的生成,使生物氧化周期缩短2天以上、砷的浸出率提升10%以上,且该方法价格低廉、高效、简单易操作,解决了现有的生物氧化法预处理含砷金矿的方法氧化速率低、氧化周期长的技术问题。
一种从含砷碱浸液中获得高纯碲的方法,本发明涉及一种含砷碲铅锡的碱浸液,该碱浸液是氧压碱浸处理高砷锑烟尘之后的浸出液。通过硫酸将碱浸液中和,中和液选择性还原,还原后液为纯亚砷酸钠溶液,用于硫酸锌溶液砷盐净化除钴镍的原料,还原渣和中和渣经氢还原、真空蒸馏获得99.999%以上的高纯碲。本发明将从高砷溶液中回收碲,并获得纯亚砷酸钠溶液用于湿法炼锌硫酸锌溶液砷盐净化除钴镍原料。本发明工艺流程短,回收率高,解决了传统工艺提取过程中污染问题。
本发明公开了一种减少硫代硫酸盐用量的浸金方法。传统的硫代硫酸盐法需添加Cu(II)和NH3以催化浸金,然而S2O32‑易被Cu(NH3)42+氧化分解,导致硫代硫酸盐耗量大。针对铜氨催化硫代硫酸盐浸金过程中浸出剂耗量大的问题,本发明提供了锰焦磷酸盐催化硫代硫酸盐浸金的新工艺。其主要特征为采用锰焦磷酸盐催化取代传统的铜氨催化,即在硫代硫酸盐浸金矿浆中加入硫酸锰和焦磷酸钠或焦磷酸钾取代硫酸铜和氨水的加入。该工艺不仅能显著降低硫代硫酸盐的消耗,且其浸金率与传统的铜氨催化相当。
干法脱镁从高镁锂比盐湖卤水预脱镁富集锂的方法,以高镁锂比盐湖卤水为原料,采用卤水浓缩、喷雾干燥、造粒、焙烧、水浸取等工艺步骤,将卤水中大部分镁脱除,便于低成本提取锂。主要技术要点是,干法脱镁基于氯化镁高温水解原理,将可溶性镁化合物大部分转为难溶于水的镁化合物(MGO)和能遇水水解的氯氧化镁(MGOHCL),从而通过水浸取溶出可溶性氯化锂、氯化镁(主要由氯氧化镁在水浸取时水解产生),实现卤水的预脱镁富集锂。本发明综合利用盐湖镁、锂资源,具有脱镁效率高、锂盐富集效果好、回收率高、能耗少、成本低项目工程投资少等特点。整个工艺简要、清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
一种从含砷碲烟尘中回收并制备高纯碲的方法,涉及从含有砷碲的烟灰中综合回收砷、碲、铅等有价元素的生产,及砷的资源化无害化处理。通过苛性碱氧压浸出,浸出渣为粗焦锑酸钠,浸出液硫酸中和,中和液选择性还原,还原后液为纯亚砷酸钠溶液,用于硫酸锌溶液砷盐净化除钴镍的原料,还原渣和中和渣经氢还原、真空蒸馏获得99.999%以上的高纯碲。本发明将砷、碲从烟尘中浸出,而使锑、铅、铋、锡等尽可能留在脱砷渣中,浸出液净化获得纯亚砷酸钠溶液并用于湿法炼锌硫酸锌溶液砷盐净化除钴镍原料,实现砷的资源化和无害化,并且回收碲、锑、铅、铋、锡等有价元素。本发明资源综合利用率高,原料适应范围广,解决了传统工艺提取过程中污染问题。
本发明公开了一种用于硫化锌精矿加压氧浸的蒸汽加热装置,它包括溶液进入管道,蒸汽进入管道,高压釜,闪蒸槽;所述高压釜尾端的排料口与闪蒸槽的进料口连接;所述溶液进入管道从高压釜前端直接与高压釜内部连通;所述蒸汽进入管道从高压釜底部直接与高压釜内部连通。本发明还公开利用上述装置进行硫化锌精矿加压氧浸的蒸汽加热方法。本发明充分考虑闪蒸槽的作用,利用压力容器溶液热平衡的特性,在一定温度及压力条件下,对压力容器中溶液采用蒸汽直接加热,蒸汽带入溶液的水份,通过闪蒸过程,部分又可以蒸发成水份带出溶液,仅保持加热溶液所需热量蒸汽变成水份留在溶液中,以维持压力容器溶液热平衡,不会造成系统溶液体积膨胀。
一种废旧铜铁基金刚石刀头的处理方法,本发明首先将废旧金刚石刀头在硫酸体系中进行电化学溶解,使大部分铜和铁溶解进入溶液,而银和金刚石等富集进入阳极泥;其次,阳极泥经过焙烧氧化后加入硫酸,使残余的大部分铜溶解;然后,未溶的少量铜、银和金刚石颗粒在加入双氧水的硫酸溶液中进一步氧化浸出,金刚石颗粒不溶得以回收,溶液中的银经盐酸沉淀、水合肼还原产出单质银粉;最后,电解液经过铁粉置换铜后浓缩结晶直接制备七水硫酸亚铁。本发明铜的回收率达到96%以上,金刚石颗粒和银的回收率达到99%以上;直接产出工业级七水硫酸亚铁,铁回收率大于98%,可实现闭路循环,生产劳动强度低、环境友好。
氧化铜钴矿中铜、钴镍的分离提取方法,以氧化铜钴矿为原料,采用矿石粉碎磨浆、湿法氯化浸出、铁粉还原提取铜粉、硫化沉淀钴镍、沉淀母液浓缩—干燥—高温水解等工艺流程来提取铜、钴镍中间产品。主要技术要点是对氧化铜钴矿中的金属元素先用常压盐酸溶解浸出,用还原剂还原沉淀浸出液中铜,用硫化剂沉淀钴镍得到中间产品,沉钴镍后母液经过浓缩—干燥—高温水解得到含铁、镁等的金属氧化物,并回收氯化氢得到盐酸,回收盐酸用于矿浆的湿法氯化浸出。本发明综合回收铜、镍钴等,具有铜、钴镍浸出率高、能耗少、成本低、氯(盐酸)闭路循环以及项目工程投资少等特点。整个工艺简要、清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
本发明公开了一种硫化物金矿原位自浸金的方法,包括以下步骤:步骤1:将硫化物金矿粉在惰性气氛下进行焙烧预处理后,随炉冷却至室温,获得焙烧物料;步骤2:向焙烧物料加水配成矿浆溶液,再加碱混合均匀后进行常压碱性氧化,获得浸金剂,浸金剂原位浸金后,将其冷却至一定温度,获得含金浸出液;步骤3:将冷却至一定温度的含金浸出液中加入一定浓度的硫酸铜和氨水后,对其中残留的金矿进行强化提金。本发明通过惰性气氛下进行焙烧预处理、常压碱性氧化原位浸金和对其中残留的金进行强化提金处理,使本申请具有环境友好、低能耗、经济效益显著等诸多优势,并实现了硫化物金矿资源清洁高效综合利用。
本发明提供了一种二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料修饰玻碳电极及其制备方法和应用。首先,回收利用氧化石墨烯制备过程中产生的锰源以合成爆米花状二氧化锰微球,其次制备氧化多壁碳纳米管,并通过自组装得到二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料,然后将二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料的分散液滴涂于玻碳电极表面,即得二氧化锰‑氧化多壁碳纳米管复合材料修饰玻碳电极,可对不同过氧化氢溶液进行催化分析。该电极有效利用二氧化锰的催化活性、氧化多壁碳纳米管的导电性以及两者之间的协同作用,可实现对牛奶实际样品中过氧化氢的高灵敏、低成本、高稳定性及选择性非酶催化,具有潜在的应用前景。
本发明涉及一种盐酸‑磷酸加压分解黑钨矿或黑白钨混合矿来提取钨的方法,其主要改进之处为,在用磷酸和盐酸的混合酸从黑钨矿或黑白钨的混合矿中提取钨的过程中,对反应体系进行加压处理,使其温度为高于100℃。本发明通过加压,在提取钨的过程中不需要额外地添加含钙的化合物对黑钨矿进行转化,即可直接提取黑钨矿或黑白钨的混合矿中的钨,简化了生产工序,降低了生产成本。
本发明公开了一种碱渣与废弃线路板共热解的方法,该方法是将废弃线路板进行热处理脱除焊锡并拆除电子元件;热处理后的废弃线路板与碱渣混合后,置于气氛热解炉中进行欠氧非充分燃烧;热解挥发组分通过洗涤净化后,回收热解油和热解气,热解气作为燃气返回气氛热解炉,热解渣相组分通过筛分分离,筛上组分经过破碎风选,分别回收金属材料和无机非金属材料;筛下组分返回气氛热解炉循环使用,该方法将碱渣与废弃线路板协同处理,不但实现了废旧电路板中各种金属、非金属和有机物得到充分回收利用,而且使废碱渣得到充分利用,具有环保、低能耗的特点,真正实现了碱渣和废弃线路板的全资源化清洁回收利用。
本发明提出一种从含钨碳酸钠溶液中提取钨及综合利用提取后液的方法,包括步骤:1)用离子交换树脂吸附含钨碳酸钠溶液中的钨,得交后液和负钨树脂,负钨树脂在40-60℃于密闭条件下用氨水解吸,2)用碳酸钡和部分交后液球磨调浆,3)将所述球磨后得到的浆料缓慢加入到装有剩余交后液并开启搅拌的搅拌槽中,在60-90℃下搅拌4-10小时;4)硫酸钡纯化:将步骤3)所得滤饼和适量的水在球磨机中球磨调浆后与硫酸溶液混合,搅拌4-10小时后过滤,滤饼经去离子水洗涤后即为硫酸钡产品。本发明提出的方法,不仅大幅减少了钨冶金中废水废盐排放量,而且回收了50%以上的碳酸钠,同时得到附加值更高的硫酸钡产品,综合经济效益显著。
本发明提供了一种含黑钨矿原料中提取钨的方法,在含黑钨矿物原料(黑钨矿、黑白钨混合矿或钨细泥)磨矿过程中,配入含磷钙物质,进行细磨和调浆,得到的矿浆采用磷酸-硫酸进行分解,反应结束后所得浸出液提钨后,再补入硫酸返回浸矿。本发明的优点在于,突破了硫酸-磷酸混酸体系无法处理黑钨矿及黑白钨混合矿的限制,实现了黑钨矿及黑白钨混合矿在该体系下的常温常压高效分解;对黑钨矿而言,分解率可达98%以上,对黑白钨混合矿而言达97%以上;所采用的含磷钙物质,来源广、价格低廉,在分解时生成磷酸,可用以全部弥补分解过程消耗的磷酸,节省了能源并降低了浸出成本;整个工艺过程操作方便,易于实现工业化。
本发明公开了一种强化闪锌矿微生物浸出的方法,包括以下步骤:(1)将闪锌矿矿样粉粹成颗粒,同时将要添加的黄铁矿矿样和/或黄铜矿矿样也粉粹成颗粒;(2)将培养基,闪锌矿,及将要添加的黄铁矿和/或黄铜矿进行高温高压灭菌;(3)将灭菌后的闪锌矿加入装有培养基的摇瓶中,再分别加入黄铁矿或黄铜矿,并接种浸矿微生物;(4)将步骤(3)的摇瓶放置恒温摇床培养;(5)测定浸出过程中锌的浸出效率。本发明通过在闪锌矿微生物浸出体系中添加黄铁矿,使得溶液中的pH较低,铁离子浓度和氧化还原电位较高,在微生物和物理化学因子的协同作用下,强化闪锌矿的氧化分解,显著地提高锌的浸出率。本发明对闪锌矿的高效浸出提供了技术指导。
本发明公开了一种用于硫酸浸出石煤中钒的微波加热装置及方法,该微波加热装置包括进料机构、密闭的微波谐振腔和上下贯穿微波谐振腔的非金属管,微波谐振腔的四周设有若干用于产生微波的微波源,非金属管的上端连接有中间料斗,中间料斗设有用于抽气的抽气出口,进料机构的出料口与中间料斗连通。该方法包括进料,微波加热,自然熟化、水常温浸出和过滤得到钒水溶液的步骤。本发明具有加热速率快、加热均匀、污染小、耐腐蚀性好、可提高钒浸出率、降低酸耗和能耗等优点。
对称拜耳法分解铝土矿的工艺是一种从铝土矿特别是从一水硬铝石型铝土矿中提取氧化铝的方法。使用本方法处理铝土矿时,溶出液对铝酸钠处于饱和或过饱和状态。溶出完成后,溶液中苛性氧化钠的浓度大于溶出温度下氧化铝水合物(铝土矿)与铝酸钠(或铝酸钠水合物)共同热力学平衡时的苛性氧化钠的浓度。本方法适合处理铝硅比为5-17的一水硬铝石铝土矿,也适合于处理一水软铝石和三水铝石型铝土矿,以及一水硬铝石、一水软铝石和三水铝石中两者或三者的混合型铝土矿。本发明的方法可以在低的碱循环量和低的工作温度下实现铝土矿的有效分解。工艺简单、设备制造要求相对较低、能耗低、分解率高。
本发明公开了一种针对氨浸法处理高碱性脉石型低品位氧化锌矿浸出液进行电解的方法。该方法的特点是,用离子膜将高碱性脉石氧化锌矿氨浸经除杂净化后的锌氨配合物溶液与阳极溶液分隔开;锌离子在阴极上还原,从而得到纯度高的金属锌;阳极只析出O2而不发生NH3分解,电解后阴极液可返回用于浸出。该方法具有流程短,工艺适应性强,电解能耗低、金属回收率高、作业环境好等优点。
本发明公开了一种从废旧锂离子电池中回收有价金属的方法,所述有价金属为镍、钴、锰、铜、铁中的几种。该方法以废旧锂离子电池为原料,通过烘干、过筛、磁选、浸出、除杂、结晶等步骤回收镍钴锰铜铁等有价金属。本发明的方法处理成本低,镍钴锰铜铁的回收率高,可产生较大的经济效益和社会效益。
本发明公开了一种从石煤钒矿中提取V2O5的方法,包括以下步骤:将石煤钒矿先进行破碎并细磨至-100目占80%以上;对其后的矿粉用浓硫酸进行预处理,预处理时先用水润湿矿粉,再加入浓硫酸,浓硫酸用量为矿粉质量的15%以下,在80℃~180℃温度下预处理1~8h;预处理料用水浸出,浸出时温度≤50℃,浸出时间≤5h,将浸出后得到的含钒溶液进行中和、氧化,再采用离子交换或萃取的方法对氧化后的含钒溶液进行富集,再进行净化除杂,得富含钒溶液,最后用铵盐沉淀得偏钒酸铵或多聚钒酸盐沉淀物,沉淀物经煅烧后得到V2O5产品。本发明的方法具有投资少、能耗低、污染少、操作简单且适于工业化应用等优点。
一种处理氧化锌矿或氧化锌二次资源制取电锌的方法,本发明以含锌2~40%的氧化锌矿或复杂的氧化锌二次资源为原料,在Zn(II)-NH4Cl-NH3-H2O体系中进行配合浸出,然后净化除去杂质元素和对电积有害的阴离子CO32-和SO42-,净化后液以涂钌钛板或石墨板为阳极,铝板或铝镁合金板或钛板为阴极,进行电积制取电锌。本发明对原料的适应性很强,能够有效地处理硫酸法不能处理的低品位氧化锌矿、或MgO和CaO含量高的氧化锌矿,或者氟、氯、铁三种杂质含量均高,或者其中一种或两种含量高的复杂氧化锌二次资源,工艺简单,全流程都在常温下进行,电解废液闭路循环,是一种低能耗的清洁生产工艺。
本发明公开了一种废旧锂电池回收中集流体的高效剥离方法,将废旧锂电池的电芯机械破碎至1~5MM,150~600℃下进行热处理,热处理后的粉料通过振动筛分,筛下部分为钴酸锂和炭粉末,筛上部分为铜片和铝片。本发明可实现集流体与正负极粉体材料剥离工序的流水线机械自动化作业,可将废旧锂电池物理拆分的劳动强度至少降低50%,拆分效率提高40~50%,并为大规模废旧锂电池的回收利用奠定基础。
本发明属于矿物加工技术领域,具体涉及一种利用重介质浅槽分选锰矿石块矿的选矿工艺。所述锰矿石块矿的选矿工艺是以硅铁粉为重介质,利用重介质浅槽分选机选矿。本发明首次提出利用重介质浅槽分选机分选与脉石密度差较小的锰矿资源,特别是常规重选、磁选难以分选的碳酸锰矿和海相沉积型软锰矿资源,不仅分选效果和分选精度均高于现有选矿方法,而且产品回收率高,特别是对矿石的粒度和形状要求不高,更适用于大规模工业化选矿。
本发明涉及一种浸出废旧锂离子电池正极材料中金属的方法,包括:将废旧锂离子电池经过预处理得到正极活性物质,然后将所述正极活性物质与含有还原剂的铵盐溶液进行反应,反应后进行固液分离,得到浸出液和滤渣。本发明的方法,工艺简单,金属浸出率高,且金属选择性高,通过控制浸出过程中还原剂的种类和用量,可实现金属锰的选择性浸出,例如所述正极材料中包含Li、Co、Mn等金属时,所述还原剂为亚硫酸铵,浓度分别为0.75mol/L和1.5mol/L时,Mn的浸出率分别为90%和4%;浸出液中杂质含量低,后续除杂工序成本低,浸出过程在高压釜中进行,操作过程中无有毒气体排放,操作环境好。
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