本发明公开了一种脉冲式氢化工业级碳酸锂制备电池级碳酸锂的方法,将工业级碳酸锂和普通纯水按照一定比例配置成浆料,采用脉冲方式加入高纯度的CO2,控制反应温度在20~25℃之间,直至溶液转化成较为澄清的液体,过滤该液体,将滤液打入分解反应釜中,经过分解,将其转移至苛化反应釜中,向其中加入适量的Ca(OH)2溶液,控制反应温度在90~100℃之间,趁热过滤洗涤该溶液,将该滤液打入浓缩釜中,所得浓缩液经过离子交换树脂除Ca、Mg等杂质,再将除杂后的浓缩液打入合成釜中,向其中通入高纯度的CO2气体,进而制备高纯度的电池级碳酸锂。本方法是利用碳酸锂能氢化反应的优点,有效利用高纯度的CO2气体,在反应过程中尽量避免CO2的损失,并保证氢化反应平稳进行。
本发明公开了一种锂离子电池自放电筛选方法及锂离子电池组,该筛选方法包括:对分容后的电池恒流充电至预设荷电状态,挑选出电池电压在设定范围的备选电池;将所述备选电池在设定温度下进行搁置,在搁置过程中对所述备选电池进行三次间隔设定时长的开路电压测试;基于相邻两次开路电压测试的压降,按设定的压降参考值对所述备选电池进行筛选。本发明通过测量处于低荷电状态下锂离子电池的开路电压,按设定压降参考值对电池进行筛选,解决了半充或满充条件下,筛选出的电池电压相同,容量却相差较大的问题,实现了在常温条件下快速、有效、准确地筛选出自放电大电池。
本发明公开了一种钒掺杂的镍钴铝锂离子电池正极材料及其制备方法,钒掺杂的镍钴铝锂离子电池正极材料的化学表达式为LiaNixCoyAlzVbO2,其中1≤a≤1.2;0.3≤x≤0.98;0.01≤y≤0.6;0.001≤z≤0.1;b=4/5‑a/5‑3x/5‑3y/5‑3z/5,0.00001≤b≤0.2。本发明通过将单晶镍钴铝复合前驱体和钒的化合物进行超高速预混合,再将单晶镍钴铝前驱体和钒化合物的混合料与普通多晶镍钴铝前驱体高速混合,提高混合效果,因为单晶复合前驱体机械强度高,可以采用超高速混合,而不至于破碎,同时单晶复合前驱体可以起到碰撞介质的作用,将钒的化合物充分打散,使掺杂元素和主元素充分混合。
本发明公开了一种小粒径无钴富锂锰基固溶体与钒酸锂复合材料,化学式为LiaNibMncVdOe,其中,a>1,b>0,c>0,d>0,b+c+d=1,2<e<6。材料的制备方法为:配制镍锰混合二元溶液、柠檬酸溶液;将带有底液的反应釜通入惰性气体并开启搅拌,向反应釜中加入柠檬酸溶液;将镍锰混合二元溶液、液碱、柠檬酸溶液同时注入到加入柠檬酸溶液后的反应釜中进行共沉淀反应得到浆料;将浆料进行离心洗涤、烘干、筛分、除铁后与LiOH、NH3VO3混合后在空气或氧气气氛中烧结,得到小粒径无钴富锂锰基固溶体与钒酸锂复合材料。本发明适用于大规模生产、原料成本降低、制备的材料循环性能好且倍率性能提高。
本发明涉及一种锂离子电池负极片及其制备方法与锂离子电池,所述制备方法包括如下步骤:(1)混合铜氨溶液和金属箔片进行钝化处理,得到预处理箔片;(2)混合石墨、导电剂和功能性粘结剂,得到负极浆料;(3)将步骤(2)所得负极浆料涂覆在步骤(1)所得预处理箔片上,烘干后,得到所述锂离子电池负极片。本发明中,经过表面钝化提高了金属箔片表面与浆料的粘结能力,同时,采用了具有较高粘结能力的功能性粘结剂,使得负极片的结构更加稳定,粘结性更强,且有效的降低了充放电过程中的体积膨胀问题。所述锂离子电池负极片应用于12V高功率磷酸铁锂电池中,既具有高功率,且能够保障电池的低自放电率和长循环寿命。
本发明公开了一种包覆型锂电池用前驱体,前驱体的化学式为Ni0.85Co0.10Mn0.05‑aMa(OH)2+b,其中,M为Y、W、Ti、Mg中的一种或几种,0<a≤0.01。前驱体的制备方法包括:在惰性气体保护下将混合盐溶液、碱溶液、氨水加入到含有底液的反应釜中进行共沉淀反应至物料颗粒达到目标粒度,将物料转移到陈化槽进行陈化后再进行离心洗涤、干燥、煅烧,得到多孔掺杂型镍钴锰氧化物前驱体;向磷酸盐溶液中加入多孔掺杂型镍钴锰氧化物前驱体后搅拌并加热至烘干水分。锂电池正极材料的制备方法包括为:将前驱体与氢氧化锂混合后在通有氧气的气氛炉中高温烧结。本发明能够提高三元正极材料的容量保持率和循环性能。
本发明提供了一种锂离子电池电解液和含其的磷酸铁锂电池及制备方法。所述电解液包括有机溶剂、添加剂和锂盐,所述有机溶剂包括丙酸乙酯,按质量分数计所述丙酸乙酯占所述电解液的质量分数为20~40%;所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸亚乙烯酯、羧酸乙烯酯和三(三甲基甲硅烷基)磷酸酯。本发明电解液中添加10~40wt%的丙酸乙酯,来明显的改善电池的低温放电性能,通过添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸亚乙烯酯、羧酸乙烯酯和三(三甲基甲硅烷基)磷酸酯的配合使用,得到低阻抗、优异的低温性能与较长的循环寿命的电解液。
本发明公开了一种高功率锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:首先制备Zn/Co‑ZIF;然后于保护气中,将亚铁盐溶液、钴盐溶液和镍盐溶液与Zn/Co‑ZIF溶液混合,再加入2‑甲基咪唑溶液,搅拌均匀后静置,抽滤洗涤干燥,获得核壳结构的Zn/Co‑ZIF@Fe/Co/Ni‑ZIF;最后将Zn/Co‑ZIF@Fe/Co/Ni‑ZIF依次在保护气中和在空气中进行煅烧,获得高功率锂离子电池负极材料。本发明以核壳结构的Zn/Co‑ZIF@Fe/Co/Ni‑ZIF为前驱体进行保护气和空气中的两步煅烧,获得高功率的锂电负极材料,制备过程简单,条件温和,适用于工业化生产。
本发明涉及一种锂离子电池化成工艺及其得到的锂离子电池,锂离子电池化成工艺采用分段负压和分段电流相结合的方式,化成过程包括三个阶段,第一阶段,负压为‑20~‑60Kpa,以0.05‑1C恒流充电至5‑15%SOC;及第二阶段,负压为‑80~‑90Kpa,以0.1‑0.3C恒流充电至20%‑30%SOC,及第三阶段,负压为‑20~‑40Kpa,以0.3C‑0.5C恒流充电至截止电压;上述化成工艺有利于化成过程排气,降低失液量,避免电芯鼓胀,改善化成界面;且其操作简便、化成时间短,便于生产,同时,本发明化成工艺采用一次满充,有利于电极与电解液界面副反应充分进行,提高了容量一致性及自放电筛选一致性。
本发明公开了一种细菌纤维素‑壳聚糖‑锂藻土复合伤口敷料,由壳聚糖、锂藻土依次交联到细菌纤维素上形成;所述细菌纤维素、壳聚糖、锂藻土的质量比为6:1.5~3:12~18。本发明原料易得,制备工艺简单;采用物理交联的方法将细菌纤维素、壳聚糖、锂藻土复合形成三维纳米纤维网络,在临床使用时,敷料使得创面被透气网状结构的高分子纳米层所覆盖,形成了一个理想的愈合环境,可加快细胞的有丝分裂,保持伤口局部湿润,不会形成干痂,减少疼痛,同时降低感染几率,将产品的细菌阻隔和保湿作用发挥至最佳,复合后的细菌纤维素的机械性能以及保水透气性能得到进一步提高。本发明产品能够有效加快伤口愈合速度,对于慢性难愈合或烧烫伤创面的护理效果尤其显著。
本发明涉及一种锂电池用电解液及锂电池、双羧酸酯类溶剂的应用,所述电解液中包含锂盐和溶剂,所述溶剂包括式A所示的化合物。本发明在电解液中加入式A所示的溶剂,该溶剂液程较宽,有利于锂电池高低温性能的提升;其次,该溶剂在高电压体系中有更好的稳定性,增大了锂电池的安全可靠性;同时,相比其他溶剂,该溶剂粘度低,流动性好,易于浸润极片和隔膜,降低了锂电池的交流内阻和直流内阻,提升了电池的功率性能和循环性能。
本发明公开了一种从磷酸铁锂废料中回收磷酸铁和碳酸锂的方法,具体包括如下步骤:步骤一,氧化焙烧;步骤二,极片清洗;步骤三,加磷酸球磨活化;步骤四,酸洗分离FePO4;步骤五,滤液沉锂,得到目标物Li2CO3。本发明的优点在于,能够充分利用磷酸铁锂废料中的P、Fe、Li资源制备高附加值的磷酸铁和碳酸锂产品,无Fe的废渣产生,资源回收率高,工艺流程短、反应体系简单,原材料消耗少,成本低,产品价值高,非常适合工业规模生产。
本发明提供了一种具有补锂功能的正极及其制备方法和锂离子电池,所述正极包括集流体和设置于所述集流体至少一侧的补锂层,所述补锂层包括正极补锂剂和碳源,所述补锂层在远离集流体的一侧设置有正极活性材料层。本发明在集流体和正极活性材料层之间设置补锂层,补锂层中包括正极补锂剂和碳源,两者协同作用,能够有效避免正极补锂剂对正极活性材料的负面影响,提高正极活性材料与集流体的粘附力,降低正极活性材料的损耗,降低电池内阻,抑制电池极化,保护集流体不被电解液腐蚀,减少热效应,进一步提高锂离子电池的容量和循环性能。
本发明涉及一种正极补锂材料及其制备方法与锂离子电池,所述制备方法包括如下步骤:(1)对含有锂源、铁源和掺杂金属源的溶液进行加热、干燥并烧结,得到LFMO前驱体;(2)混合铝溶胶与步骤(1)所得LFMO前驱体,进行煅烧,得到所述正极补锂材料。本发明所提供正极补锂材料的制备方法,得到了具有内掺杂、外包覆结构的正极补锂材料;通过掺杂金属进行改性,解决了铁酸锂作正极补锂剂时产气比例较高的问题;通过在补锂剂活性材料表面包覆一层氧化铝包覆层,降低了材料表面的残碱量,避免了正极浆料中发生团聚,从而影响锂离子电池的安全。
本实用新型提供了一种锂电池集流盘以及包括其的圆柱锂电池,所述的锂电池集流盘包括盘体,盘体一侧表面开设有至少一圈圆形凹槽,圆形凹槽以盘体的中心为圆心呈同心圆排布,盘体的另一侧表面与圆形凹槽相对应的位置设置有呈同心圆排布的凸起结构,凸起结构与极耳焊接。本实用新型中,通过将极耳与凸起结构焊接,增多了全极耳的焊点,使锂电池集流盘与全极耳的焊接拉力大,从而解决了锂电池集流盘焊接合盖时,集流盘焊接点易松动,导致极耳过流面积不足的问题,所述的的圆柱锂电池通过全极耳全部焊接,具有电流密度均匀、电阻低、散热快和电池一致性高等特点。
本发明实施例公开了一种锂离子电池的化成方法和锂离子电池,在低温化成阶段,电芯中只有第一电解液,使得在低温化成阶段,锂离子电池负极表面形成的SEI膜较薄且致密,进而有利于提升电芯的存储性能;在常温化成阶段,电芯中包括第一电解液和第二电解液,使得在常温化成阶段,锂离子电池负极表面形成的SEI膜较厚,保证形成的SEI膜性能较为稳定。且第一电解液和第二电解液中所包括的添加剂的成分使得化成过程的副产物较少,进而减少循环过程中由于副产物积累所导致的体积膨胀,进而保证形成的SEI膜特性较好,保证充电安全性。
本发明涉及一种磷酸铁锂材料及其制备方法与锂离子电池,所述制备方法包括如下步骤:(1)混合铁磷化物和第一混合粉料,进行砂磨,得到掺杂前驱体;(2)混合碳源和第二混合粉料,进行二次造粒后焙烧,得到包覆前驱体;(3)混合步骤(1)所得掺杂前驱体和步骤(2)所得包覆前驱体,进行煅烧,得到所述磷酸铁锂材料;其中,步骤(1)与步骤(2)不分先后顺序;所述第一混合粉料和第二混合粉料分别独立地包括磷铁锂混合粉料。本发明提供的制备方法采用了碳包覆和掺杂的有机结合,得到了具有优异低温性能且高压实的磷酸铁锂材料,解决了磷酸铁锂高体积密度和低温倍率性能不兼容的问题。
本发明公开了一种从废旧锂电池钴酸锂正极材料中回收有价金属的方法,该方法包括以下步骤:1)将废旧钴酸锂正极材料加入至碱液中进行碱浸除铝;2)将上述除铝后的钴酸锂正极材料加入至水中进行磁选除铁;3)对上述除铁后的钴酸锂正极材料进行高温氢还原;4)将上述还原后的钴酸锂正极材料加入至水中进行水浸,获得水浸出液和水浸出渣;5)对上述水浸出液进行碱沉淀,获得Li2CO3沉淀;6)对上述水浸出渣进行二次高温氢还原处理,获得钴粉。本发明回收方法高效易行且绿色环保,具有产业化的潜力;此外,通过采用本发明方法回收有价金属锂、钴的过程中,锂的浸出率高,回收得到的Li2CO3和Co粉的杂质少,纯度高。
本发明提供了一种含锂隔膜及其制备方法和锂离子电池。本发明提供的制备方法包括以下步骤:以保护性气体作为载气,负载加热后的含锂粉末喷射到基膜表面,得到所述含锂隔膜。本发明提供的制备方法在基膜表面喷射快速形成含锂薄膜,可以对电池充放电过程中锂的损耗进行补充。形成的锂薄膜的厚度可以控制,通过调整气体流率,含锂粉末量,以及隔膜的放卷收卷速率进行调控。以保护性气体作为载气,可以确保含锂材料对于环境的要求,并且选用干燥房进行反应可以保证密封性良好。
本发明提供了一种锂硫电池极片及其制备方法和锂硫电池,所述锂硫电池极片包括集流体和设置在集流体至少一侧表面的第一活性材料层,第一活性材料层在远离集流体的一侧表面设置有第二活性材料层;第一活性材料层和第二活性材料层中均包括硫和碳,第一活性材料层中的硫的含量大于第二活性材料层中的硫的含量。本发明通过提高靠近集流体一侧的活性材料层中的硫的含量,降低远离集流体一侧的活性材料层中的硫的含量,在保证锂硫电池的能量密度的同时,抑制活性材料硫从极片表面溶解至电解液中产生穿梭效应,减缓锂硫电池的自放电和容量衰减,提高了锂硫电池极片的能量密度、倍率性能和循环稳定性。
本发明涉及一种锂电池用电解液及锂电池、双硼酸酯类溶剂的应用,所述电解液中包含锂盐和溶剂,所述溶剂包括式A所示化合物。本发明所述电解液拥有较宽的液程,同时兼顾电池高低温性能和安全性能,所制备的锂电池拥有优异的循环寿命,改善了电池的高温产气和循环过程中的直流内阻增长,提高了电池的安全可靠性。
本发明公开了一种锂离子电池预锂量估计方法、装置、设备及存储介质。锂离子电池预锂量估计方法包括:获取预锂锂离子电芯的第一充电曲线,获取锂离子电芯的第二充电曲线;沿坐标轴平移第一充电曲线,直至与第二充电曲线的重合度达到设定重合度;获取第一充电曲线的平移量,根据平移量确定预锂锂离子电池的实际预锂量。利用本发明提出的方法确定平移量,并通过平移量确定实际预锂量时,实际预锂量的估计准确性高,此外,预锂量估计方法的执行时间短、执行效率高。
本发明公开一种锂电池负极片及其制备方法和相应的锂电池制备方法,其中锂电池负极片包括采用金属箔材或金属网制作的负极集流体、设置于所述负极集流体表面的锂层以及连接在所述负极集流体的负极极耳;负极利用电镀的方式在负极集流体表面镀上金属锂层,与常规锂离子电池相比,大大的节省了电池空间,提高了电池的能量密度,且通过在金属箔或金属网上电镀的方式同时能够薄化负极锂层和增加锂层的抗拉强度,与一次锂电池相比,本发明实现了锂电池的大电流放电,提高了电池的功率密度,且避免了一次锂电池必须在干燥或惰性气氛中制作的难点,降低了电池的制作成本。
本发明提供了一种负极补锂锂带及其制备方法和应用。所述负极补锂锂带的厚度为3~10μm,所述负极补锂锂带的表面设有至少一个区域。本发明通过在负极补锂锂带中设置区域,区域形成了纵横交错的的热扩散和电解液的浸润网络,且解决了锂带覆盖负极极片后出现的极片浸润性差或慢而导致的产气问题,提升了金属锂在负极中的溶解效率,有效地提升负极的补锂效果。同时,在相同补锂量下能使锂带厚度增加,提升了锂带‑极片覆合效率,另外还提升电池补锂精度。
本发明涉及废旧锂电池回收技术领域,公开了一种废旧锂电池回收锂元素的方法,包括以下步骤:将废旧锂电池放入氯化盐溶液中浸泡,使放电完全,同时使废旧锂电池的内容物溶出,得到浸泡液和电池外壳;对所述浸泡液进行除杂;往除杂后的浸泡液加入碳酸盐,生成碳酸锂沉淀。该回收方法具有提取内容物设备结构简单、设备成本低、占地面积小、节能降耗、操作简单、条件温和、安全性高、废液循环利用、环保性高、回收率高且产物纯度高的特点。
本发明公开了一种电磁加热与溴化锂制冷耦合生产氢氧化锂的装置及方法,本发明将电磁加热蒸发技术和溴化锂制冷技术相结合,利用电磁加热蒸发产生的二次低温蒸汽为溴化锂制冷系统提供热源,氢氧化锂和硫酸钠混合原液在溴化锂制冷系统作用下冷却至5~15℃,结晶分离出芒硝。分离出芒硝后的溶液经电磁加热蒸发浓缩、冷却结晶得到氢氧化锂。因蒸发采用热转化率高的电磁加热方式,产生的二次蒸汽作为溴化锂制冷系统的动力,省去了常规MVR二次蒸汽循环压缩泵和制冷冰,节能环保。本发明成本低、节能环保、安全可靠。
本发明提供了对负极极片进行覆锂的装置、覆锂方法、负极极片和电池,所述的制备装置包括注入有电解液的壳体,所述壳体内设置有至少一个导向辊,所述壳体外设置有进料导电辊,负极极片绕过所述的进料导电辊和导向辊浸入电解液中;所述的壳体内还设置有浸入电解液的锂源,所述锂源与进料导电辊电性连接,所述锂源与进料导电辊电性连接的线路上设置有电流调节器。通过负极极片与锂源连通形成原电池,并对负极极片与锂源之间的电流大小进行调节,从而实现对负极极片覆锂量进行控制,以及形成SEI膜,使得覆锂均匀,具有制备方法简单、覆锂均匀和可连续化生产等特点。
本发明提供了一种简单、高效地从废旧电池正极片中回收钴和锂的方法。本发明所涉及的从废旧锂离子电池正极片中回收钴和锂的方法,其特征在于,包括以下工序:硫酸铵焙烧工序:将废旧锂电池的正极片与硫酸铵混合,高温焙烧,得到还原焙烧渣;筛分工序:采用振动筛分机将还原焙烧渣一边振动一边进行筛分,分离除去铝箔,得到含钴和锂的还原渣;酸浸工序:将铝箔从还原焙烧渣中分离除去,用稀硫酸浸出,过滤得含钴和锂的硫酸盐溶液;除杂工序:用碳酸钠调节溶液的pH,过滤除去沉淀,得到钴锂硫酸盐混合溶液;沉钴工序:将氢氧化钠加入钴锂硫酸盐混合溶液中,控制溶液pH为7.5~9.5,过滤得到沉淀,用85~95℃去离子水淋洗,烘干,再将烘干后的氢氧化钴置于还原炉中,通H2还原,得钴粉;沉锂工序:将含锂溶液用盐酸调节pH至7~8,加入过量的沉锂剂,得锂盐产品。
本发明提供了一种补锂方法及其锂离子电池,所述补锂方法包括:导电壳体与电芯负极相连,注液后完成补锂;所述导电壳体内壁附有锂源。本发明采用仅在导电壳体内壁附带锂源的方法,通过锂源与负极的电势差,实现对负极的补锂,并且可实现在壳体附带锂源之后立即注液,提高了器件制作过程中的安全性,工艺简单且成本低;同时,无需对负极片制备过程中进行补锂,因此可使用现有的锂电池生产工艺进行器件生产,节约设备成本,并极大的提高了生产效率;采用本发明所述补锂方法制备的锂离子电池,其能量密度明显提升。
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