本申请公开了一种从稀土永磁泥状废料中回收稀土和钴元素的方法,其特征在于,包括至少以下步骤:(a)将浸溶阳极、氧化阳极和阴极置于电解液中进行电解;所述浸溶阳极上吸附有稀土永磁泥状废料;浸溶阳极通过析氧反应产生H+,浸溶阳极上稀土永磁泥状废料中的铁、钴和稀土元素以离子形式进入电解液;氧化阳极将电解液中的Fe2+氧化成Fe3+;阴极通过析氢反应产生的OH−将Fe3+以Fe(OH)3的形式沉淀;(b)停止电解后,调节电解液的pH使Fe3+以Fe(OH)3的形式沉淀,通过固液分离去除铁;(c)向(b)中固液分离后的滤液中加入草酸,再通过固液分离,获得稀土草酸盐和含Co2+的溶液;稀土草酸盐通过焙烧后,获得稀土氧化物。
本发明公开了一种硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的装置,包括:沉淀槽、浆料输送泵、固液分离设备、酸溶槽、pH测量计;沉淀槽、固液分离设备通过管道相连接,浆料输送泵设置在管道上,固液分离设备、酸溶槽之间连接有溜槽;沉淀槽内部空间分隔为多级相连通的反应器,流道连通相邻两级反应器;酸溶槽内部设置有S形流道;pH测量计设置在酸溶槽和反应器上。本发明还公开了一种硫酸稀土溶液连续制备混合氯化稀土料液的方法。本发明能够实现硫酸稀土水浸液制备混合氯化稀土料液的连续生产,实现硫酸稀土溶液连续沉淀制得碳酸稀土,提高设备利用率。
本发明公开了混合碳酸稀土沉淀废水回用的方法,包括:焙烧矿经水浸除杂工序制得硫酸稀土水浸液,硫酸稀土水浸液与沉淀剂反应生成碳酸稀土和上清液;硫酸稀土水浸液与沉淀剂反应后的浆料经过滤后,上清液为沉淀废水,固体为混合碳酸稀土;沉淀废水进行分流形成第一沉淀废水和第二沉淀废水,第一沉淀废水去废水处理车间进行废水处理,经过蒸发回收的盐(硫酸铵或者硫酸钠的盐)回收,回用水送到水浸工序及洗涤工序;第二沉淀废水送到水浸工序用于焙烧矿的浸出;使用回用水对混合碳酸稀土进行洗涤,产生的低浓度的淋洗水回到沉淀剂配制工序。本发明能够实现混合碳酸稀土沉淀废水的回用,降低沉淀废水的排放量,提高沉淀废水的浓度。
本发明公开了一种选择性硫酸化回收钕铁硼废料中稀土的方法,包括步骤:钕铁硼废料经过破碎研磨,氧化焙烧将其完全氧化,氧化的物料磨至3~100μm,与固体硫酸铁混合压块或直接使用SO3‑SO2‑O2混合气体600~750℃温度下进行选择性硫酸化焙烧,稀土元素转变为硫酸盐,铁元素依旧为Fe2O3状态,其他元素基本为氧化物状态。选择性硫酸化焙烧结束后物料经水浸、过滤分离,铁以Fe2O3形式进入滤渣中,稀土以硫酸盐形式进入浸出液。浸出液中稀土回收率达95%以上,且浸出液无需进一步净化除铁处理,可直接进入稀土分离厂的萃取分离线。本发明工艺流程简单、可操控性好、硫酸化反应剂消耗少、反应尾气易于回收,实现了钕铁硼废料中稀土的清洁、高效回收。
本发明公开了一种稀土溶液连续除硫酸根的装置,其结构包括:上料设备、多个相串联的连续沉淀槽、温度传感器、过滤设备、热交换器、流量控制器、总控制器。本发明还公开了一种稀土溶液连续除硫酸根的方法。本发明能够实现去除硫酸根的连续生产,提高了设备利用率和产品一次合格率。
本发明公布了一种生产稀土硅铁合金的方法,其针对现有硅热法生产稀土硅铁合金的诸多不足,提供一种基于富铈渣原料,能够提高合金中稀土收率,提高硅还原剂中硅的转化利用率,通过减少硅的烧损达到提高合金中Si含量,降低还原电耗,减少工艺产渣量的方法。本发明方案基于富铈渣原料来进行稀土硅铁合金的生产,合金冶炼过程在1200℃以下即可顺利实现,大幅度提高了硅热法工艺生产稀土硅铁合金过程中的稀土收率,通过减少硅的烧损达到提高硅元素的转化利用率和提高合金中Si含量的技术目的。同时,本发明方案降低了冶炼还原温度的工艺要求,且冶炼环节的生产周期明显缩短,因此,冶炼过程的电耗水平明显下降。
本申请公开了一种钕铁硼合金废料的绿色回收方法,至少包括以下步骤:(1)前处理:将钕铁硼合金油泥/磨泥废料去除油污和非磁性杂质;(2)填充:将阳极置于滤袋中,步骤(1)中得到的钕铁硼油泥/磨泥废料填充于滤袋与阳极之间;(3)电解:将步骤(2)中的带有滤袋的阳极和阴极在酸性电解液中进行电解,所述钕铁硼油泥/磨泥废料表面的金属氧化物被溶解,暴露出高导电性的钕铁硼合金,稀土元素以离子形式进入电解液;(4)沉淀:向所述电解液中添加Na2SO4,使稀土元素沉淀;过滤回收稀土元素。本申请中的电化学回收方法具有绿色、简便、成本低等优点。
本申请公开了一种稀土永磁合金废料的绿色回收方法,包括以下步骤:(1)将稀土永磁合金油泥/磨泥废料去除油污和非磁性杂质;(2):在磁体上包覆有网状的惰性阳极片,步骤(1)得到的稀土永磁合金油泥/磨泥废料吸附在惰性阳极片上得到阳极;(3)电解:将步骤(2)中的阳极和阴极在电解液中进行电解,在所述阳极上发生析氧反应产生H+,使稀土元素以离子形式进入电解液(4)沉淀:向所述电解液中添加Na2SO4,使稀土元素沉淀过滤回收稀土元素。本申请中的电化学回收方法具有绿色、简便、成本低等优点。
本发明公开了一种适用于工业化制备大粒度氧化铈的方法,包括:在反应器中预先配制氯化铈溶液作为底液,加入碳酸铈作为晶种,升温至25~50℃保温并搅拌均匀;采用并流沉淀方式,保持料液输入口氯化铈溶液浓度0.87~1.68mol/L,保持沉淀剂输入口浓度1.5~3.0mol/L;控制料液输入口、沉淀剂输入口的输入速度,氯化铈溶液、沉淀剂同时缓慢加入到反应器中,沉淀终点pH=6.5~7;将生成的碳酸铈过滤,用去离子水进行淋洗并真空抽干,将碳酸铈进行灼烧,得到中位粒径d50为20~40μm的氧化铈。本发明避免了使用草酸和含肼盐添加剂,避免了有毒化学品含肼盐添加剂对人体造成危害,同时避免了草酸废水的产生和后续处理难度大的困扰。
本发明公开了一种采用沉淀灼烧法制备六方晶系羟基碳酸镧的方法,在沉淀反应釜中配制氯化镧溶液作为底液,加入底液占比10~50%的碳酸镧作为晶种,升温并搅拌均匀;采用并流沉淀方式,向沉淀反应釜中加入料液和沉淀剂,沉淀反应后生成碳酸镧;料液选用氯化镧溶液,沉淀剂采用碳酸氢铵溶液或碳酸氢铵和氨水的混合溶液;取出沉淀反应釜中的沉淀物碳酸镧,将碳酸镧进行灼烧,灼烧温度420~450℃,得到六方晶系的羟基碳酸镧。本发明中,沉淀过程所用的原料为萃取分离工艺得到的氯化镧溶液,可直接进行沉淀制备羟基碳酸镧的前驱体,避免了硝酸体系制备所造成的辅料浪费。
本发明公开了一种采用水热合成制备六方晶系羟基碳酸镧的方法,包括:在沉淀反应釜中,用去离子水稀释氯化镧溶液作为底液,加入碳酸镧作为晶种;采用并流沉淀方式,向沉淀反应釜中加入料液和沉淀剂,沉淀反应后生成碳酸镧;取出沉淀反应釜中的沉淀物碳酸镧,过滤干燥后获得作为前驱体的碳酸镧;将碳酸镧与去离子水加入到反应器中,控制温度110~160℃下搅拌,进行水热合成反应,保温时间6~20小时;将得到的最终产物用去离子水洗涤后抽滤或离心,得到白色固体,白色固体置于烘箱中,在150~200℃下烘干得到六方晶系的羟基碳酸镧。本发明生产工艺简单,适用于工业化批量生产六方晶系羟基碳酸镧。
本发明公开了一种油水混合物快速分离装置,包括油水分离器,油水分离器包括:顶盖、罐体、压紧装置、压力表、挤压板、纤维层、承压板、压力传感器、接收槽、溢流板、筛板、水相调节盒;顶盖设置在罐体的顶部,压力传感器设置在罐体的外壁上,压力表设置在顶盖上部,顶盖上设置有混合相入口;承压板固定在罐体的内壁上,承压板上开有通孔;纤维层放置在承压板的上部,挤压板放置在纤维层的上部,挤压板上开有通孔,压力传感器的探头位于承压板上;罐体底部的两侧侧壁上设置有有机相出口和水相出口。本发明还公开了一种油水混合物快速分离方法。本发明中油水混合物快速通过由纤维物质形成的填充层,实现油水混合物快速分离。
本发明公开了一种手性有机稀土配合物,该手性有机稀土配合物化学结构和晶体结构确切。本发明还公开了一种手性有机稀土配合物的制备方法,该方法包括如下步骤:将可溶性稀土无机盐溶液A滴加至苯乙醇酸或其衍生物的盐溶液B中,得到混合液;使混合液反应,得到手性有机稀土配合物。该方法能够稳定地得到化学结构和晶体结构准确的手性有机稀土配合物。本发明又公开了一种手性有机稀土配合物的用途。
本发明公布了一种连续化碳热法生产稀土硅铁合金的方法,其针对现有碳热还原工艺制备稀土铁合金在连续化生产方面的不足以及产品品质提升方面的难题,本发明方案的核心内容是一种基于核‑壳多层结构的配料以及配料和冶炼工艺方法,通过矿热炉进行一步法冶炼可以有效地避免炉底上涨的情况,从而实现连续化作业,并获得高品质的稀土硅铁合金产品,同时冶炼操作条件类似硅铁合金,工作面的操作流程变得更为简便,能耗水平明显降低。
本发明通过一种新的技术手段,实现在碳热还原条件下生产重金属稀土硅铁合金的工艺,具有稀土得率显著提高、工艺流程简便、综合成本明显低、环境影响相对较轻的特点,对重稀土硅铁合金产品的工业化制备和应用广泛具有重要价值。同时,本发明将轻稀土硅铁合金产品的应用特性与重稀土硅铁合金进行了复合,具有优异的球化、孕育、蠕化以及抗衰退化等更为全面应用技术特征,同时,因为轻稀土类原料价格相对低廉,也直接降低了重稀土硅铁合金产品的制备成本,有利于产品的产业应用。
本实用新型属于湿法冶金设计技术领域,具体涉及一种多样流体静态混合器。该装置包括一个两端封口的圆筒形管体,管体一端的底面上设置有进料管,管体另一端的底面设有滤水帽,管体内设置有分流板、折流板和水轮。本实用新型通过对混合器的设计与应用,主要解决溶液配制过程中多种流体的按设定比例混合,达到工艺生产所需的混合液体的问题,同时取代机械搅拌混合装置。该装置通过一套静态管道混合器,使水、吸附原液、吸附尾液、萃余水及浓硫酸五种流体在管道输送过程中充分混合,达到配制淋洗剂的需求,并且具有结构简单、混合效果好、节约成本、高效环保等优点。
本发明提供了一种稀土硫酸复盐和分离铈的碳酸盐法,属于稀土湿法冶金,其主要特征是用铵或碱金属碳酸盐、酸式碳酸盐为转化剂,在室温下与单一或混合稀土硫酸复盐反应,生成相应的稀土碳酸盐结晶,四价铈则形成可溶性络合物留在溶液中,再通过还原或加热分别制取碳酸铈和高价氢氧化铈。该方法的稀土转化率与传统的氢氧化钠法相当,但铈的直接收率可提高到90%,纯度可达99.0~99.95%。碳酸稀土中硫酸根含量低于0.1%。本方法设备简单,投资少,能耗低,易操作,碳酸盐转化剂资源充足,价格便宜,生产成本低。适宜于乡镇企业和各种规模稀土厂家生产。
本发明涉及一种从草酸钐和草酸锌固体混合物中溶解草酸锌的方法,属于稀土湿法冶金领域。本发明在反应罐中加入含NH4Cl的钐铕分离稀土皂化余液、草酸钐和草酸锌的固体混合物,再加入固体NH4Cl,用氨水调配溶液pH值为7,在反应温度60℃时,经过一定时间反应,草酸锌从固体混合物溶解到溶液中,草酸钐不溶解,经过滤、洗涤、灼烧,得到ZnO含量小于0.002%的氧化钐产品,该方法可降低生产成本、简化生产工序,便于实现产业化。
本发明涉及一种提高稀土浓硫酸焙烧矿浸出液中稀土浓度的方法,属于稀土湿法冶金领域。本发明包括以下过程:用含有氯化物、硝酸或硝酸盐中的至少一种的水溶液对稀土浓硫酸焙烧矿进行3~5级逆流浸出,以焙烧矿的REO含量为35wt%为基准,焙烧矿与水溶液的比例为1:(4~7)(g:mL),单级浸出时间为1~5h,本发明浸出液中稀土浓度可达45~85g/L的方法。本发明可减少稀土浓硫酸焙烧矿浸出过程的用水量及后续工序产生的废水量,浸出液中稀土浓度提高到45~85g/L,其它工序产生的多种废水均能用于浸出工序,进一步减少浸出过程新水的补充量。
本发明公开了一种碱法低温分解稀土精矿的方法,属于稀土湿法冶金技术领域。低品位稀土精矿首先需要加入一定浓度的盐酸和易溶氟化物去除稀土精矿中的钙和部分铁,然后与NaOH按一定的比例调浆,高品位的稀土精矿可直接与NaOH按一定的比例调浆,然后采用微波循环加热法在80℃左右将稀土精矿分解,分解率达99%以上。与现有技术相比,本发明采用碱法微波加热的方法在低温条件下将稀土精矿分解,大大节省了能源,提高了分解效率,防止了有害气体的溢出,有效保护了环境,降低了生产成本。
本发明涉及一种从碳酸钐和碱式碳酸锌固体混合物中溶解碱式碳酸锌的方法,属于稀土湿法冶金领域。本发明在反应罐中加入含NH4Cl的钐铕分离稀土皂化余液、碳酸钐和碱式碳酸锌的固体混合物,再加入固体NH4Cl,用氨水调配溶液pH值为7,在反应温度60℃时,经过一定时间反应,碱式碳酸锌从固体混合物溶解到溶液中,碳酸钐不溶解,经过滤、洗涤、灼烧,得到ZnO含量为0.005%的氧化钐产品,该方法可降低生产成本、简化生产工序,便于实现产业化。
本发明涉及一步制备高稀土总量碳酸铈的工艺方法,属于稀土湿法冶金领域。工艺方法如下:用一步法制备高稀土总量碳酸铈,即将质量浓度为CeO240~90g/L的铈料液加热至95℃-105℃,在不断搅拌下加入碳酸氢铵沉淀出碳酸铈,加入的碳酸氢铵的量以使料液的pH值最终调至6.3~6.5,加入速度以料液不发生冒槽为宜,将生成的沉淀离心甩干后即得到高稀土总量碳酸铈。工艺方法操作简单,生产周期短,仅需少量水配制料液,耗水量少,生产的碳酸铈其稀土总量可达72%~74%,质量稳定,易于实现工业化生产。
本发明涉及一种分离硫酸铵废水中钙、镁离子的方法,属于稀土湿法冶金领域中的废水处理领域。在废水中加入可溶性磷酸盐引入磷酸根,产生磷酸钙、磷酸铵镁的晶型沉淀,进行固液分离,进而将废水中钙、镁离子去除。本发明适用于各种离子浓度的硫酸铵废水处理,本发明根据磷酸钙、磷酸铵镁溶度积常数很小,采用磷酸盐进行沉淀去除硫酸铵废水中钙、镁离子的分离,可达到高的钙、镁离子去除率,生成的沉淀为晶型沉淀,易于固液分离,工艺技术简单,易于操作控制,化学试剂消耗少,废水处理成本低。
本发明涉及一种包头矿转型硫酸镁废水处理方法,属于湿法冶金领域。本发明向反应器中加入转型硫酸镁废水并将其加热至40~50?℃,再向反应器中加入CaCl2溶液,CaCl2溶液加入完毕后,陈化反应2?h,得到易过滤的白色沉淀,将沉淀过滤、干燥,得到MgO质量分数为0.1~1%的硫酸钙晶体和含有CaCl2和MgCl2的混合溶液,再向CaCl2和MgCl2的混合溶液中加入生石灰,调节反应pH值,反应3~4?h,得到氧化钙质量分数为1~13%的钙镁渣和MgO浓度为0.0001?0.02?mol/L的氯化钙溶液,该氯化钙溶液可循环利用。本发明采用氯化钙为沉淀剂处理包头矿转型硫酸镁废水,缩短了工艺流程,得到较纯净的硫酸钙晶体,使钙镁资源的充分利用。
本发明涉及一种从氯化稀土电解渣中提取稀土的方法,属稀土湿法冶金范畴。主要特征是用氯化稀土电解渣为原料,加水溶解,盐酸助溶,硫酸除杂。使pH值最终保持在1~2为好,加亚硝酸钠,氧化溶液中的二价铁转成三价铁,在氧化过程中pH值应在7以下为佳。可使少量的四价铈还原成三价铈。本发明的优点是比采用过氧化氢作氧化剂价格低,可降低70%的成本,流程短,渣的沉淀速度快,铈不会发生氧化作用,使高价铈得到还原,提高了收率。
一种在稀土湿法冶金工艺需要加热的工频感应涡流型电加热器。特别适合于碱法分解稀土精矿,其特点是利用交变磁通在罐体内产生涡流,从而变为所需的热量,加热罐内之物料,加速稀土精矿分解。本实用新型由罐体、搅拌浆及绕组和电动机组成。其结构简单、反应时间短、分解率高,能耗低、碱耗少、收率高、无环境污染,故有明显的经济效益。
本发明涉及一种处理含稀土的低品位萤石矿的方法,属于湿法冶金领域。本发明以含稀土的低品位萤石矿物为目标,提出了采用绝对过量硫酸溶液程序控温分段浆化分解处理的方法,控制低温段优先分解萤石矿物,提升温度分解稀土矿物。尾气回收氢氟酸,反应后的酸浸渣用水浸出稀土、中和除钍后回收稀土与放射性达标的石膏,酸浸液补充硫酸后循环分解新的萤石矿物。本发明通过程序控温浆化反应使含稀土的低品位萤石矿中的CaF2和氟炭铈矿均达到较高的分解率,硫酸消耗量少,尾气回收的氢氟酸纯度高,得到氢氟酸、石膏和硫酸稀土溶液,实现了含稀土的低品位萤石矿中氟、钙、稀土资源的综合利用。整个工艺过程无三废污染,清洁环保。
中冶有色为您提供最新的内蒙有色金属冶金技术理论与应用信息,涵盖发明专利、权利要求、说明书、技术领域、背景技术、实用新型内容及具体实施方式等有色技术内容。打造最具专业性的有色金属技术理论与应用平台!