本发明提供一种红土镍矿的硫酸熟化堆浸方法,本方法包括:将红土镍矿用硫酸溶液混合进行堆浸或池浸,混合引发硫酸化反应,使硫酸化反应自行在温度90℃~150℃下继续进行,利用硫酸化反应,形成水溶性金属硫酸盐,用水浸出含有镍等有价金属的可溶性硫酸盐,并从获得的浸出液中回收镍、钴、镁。本发明的方法工艺简单、红土镍矿浸出过程中不需磨矿选矿、红土镍矿原矿浸出过程在常压下不经外源加热就能实现90~150℃的反应温度,反应的镍、钴浸出率达95%以上,生产成本低。本工艺流程短,设备简单,操作容易,较少产生工业废弃物,有利于环保和矿物资源的充分利用。
本发明公开了高效回收混合锂离子电池正极材料的方法,具体包括:将废旧锂离子电池拆解,用酸性溶液进行浸出,得浸取液;再用碱液将Fe3+和Al3+沉淀,沉淀分离;将溶液pH值调至9~10.5,加入Na2S使Mn2+等沉淀,再将沉淀物过滤,剩余含锂溶液;加入碳酸根离子进行沉锂得到Li2CO3沉淀;将MnS,CoS,NiS的沉淀物放入pH值为5.5~6.5的盐酸溶液中使MnS重新溶解,过滤将Mn2+分离出来,剩余的沉淀物溶解在盐酸溶液中,以释放Co2+和Ni2+,利用将Co2+电沉积为金属Co。本发明通过加入乙醇参与锂离子沉淀,降低Li2CO3在室温下的溶解度,使锂和钴的回收率达到95%以上;同时实现其他Fe3+、Al3+、Mn2+、Ni2+金属离子的沉淀回收;具有成本低、效率高、回收纯度高,能实现有价值金属回收,适于工业应用。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收利用方法,包括以下步骤:1)收集废旧磷酸铁锂电池的正极片,将正极片置于氢氧化钠溶液中浸泡直至铝箔完全溶解,固液分离,收集固体,干燥,得到磷酸铁锂粉末;2)以焦磷酸溶液为浸出剂对磷酸铁锂粉末进行浸出,浸出完成后静置,之后进行固液分离,分别收集固体和液体;3)将步骤2)收集的液体制备成锂源;4)以步骤2)收集的固体作为铁源,将其与磷源、锂源和碳源混合均匀,所得混合物置于保护气氛中煅烧,得到再生磷酸铁锂正极材料。与现有技术相比,本发明所述方法工艺更简单且成本更低。
本发明公开一种新型离子型稀土浸出剂的制备方法,包括如下步骤:(1)用稀土活化矿粉培养基驯化微生物,得到微生物悬浮液;(2)将微生物悬浮液与添加剂进行扩增培养,得到扩增培养液;(3)将改性后的田箐胶与所述扩增培养液混匀,即得到离子型稀土浸出剂。本发明中活化矿粉为自然界中的含活泼金属矿粉经过活化后具有优异的阳离子交换功能,用活化矿粉和离子型稀土矿粉作为培养基成分驯化微生物,使微生物能够在上述离子溶液中生存,提高协同浸出离子型稀土浸出率。
本发明提供了一种钴锍浸出或钴锍与钴矿的混合物浸出的方法,将钴锍或钴锍与钴矿的混合物加入酸溶液混合进行熟化浸出后依次经过加水溶解、固液分离、中和反应、固液分离、加入石灰调节pH除铁、加入石灰调节pH除铝及除硅、固液分离得到浸出液。本发明生产流程短、效率高、成本低、原料消耗减少、钴浸出率达到99%以上。
本发明涉及一种电池级硫酸镍的生产方法,包括以下步骤:a)硫化镍浸出:硫化镍在浓硫酸、高温、微负压条件下浸出,再加水溶解,固液分离得到硫化镍浸出液和硫化镍浸出渣;b)除杂:硫化镍浸出液经氢氧化物中和余酸,除杂、萃取、除油、蒸发结晶制电池级硫酸镍产品;c)硫磺回收:硫化镍浸出渣经过洗涤、烘干,再经过热熔过滤工艺生产和回收高纯度商品硫磺。本发明采用的方法镍浸出率较高,且所需流程短、能耗低,可快速、高效地实现硫单质的生产和无渣化,有利于资源回用效益最大化。
一种利用钛白废酸浸出赤泥综合回收钪和钛的方法。包括如下步骤:常压下,用液固比4.0~6.0的钛白废酸浸洗赤泥,浸出渣做二次酸浸,二次酸浸渣脱碱后经一步强磁选得含铁矿和尾矿,含铁矿再经二步强磁选得铁精矿及中矿;浸出液经萃取、反萃、酸溶水解、二次萃取、除杂、二次反萃、盐酸溶解、草酸沉淀、煅烧工序得氧化钪产品;反萃渣经硫酸溶解,在加热煮沸条件下水解2~3小时得到偏钛酸,偏钛酸经烘干、煅烧、粉碎后得钛黄粉。本发明能够把钛白废酸与赤泥结合治理,以废治废,变废为宝,实现钛白废酸及赤泥两大污染源的综合回收利用,对其中的铁矿、钛和稀贵金属钪进行重点回收。
本发明公开了一种红土镍矿湿法冶炼废水的综合处理方法,其包括:将含镁废水调整到中性作为工艺用返回洗矿或浸出工序,使废水中的镁浓度提高到50g/L以上,经过除重金属和除锰之后负压蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、烘干产出七水硫酸镁,结晶后的母液用碳酸钠沉镁,分离出碱式碳酸镁,沉镁后的母液再经负压蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、烘干产出十水硫酸钠,或将沉镁后的母液直接返回提镍流程的除铁工序,作为黄钠铁矾法除铁所需的钠源。本发明方法简单易行、成本低、无废副产出,在生产出可出售的化工产品的同时还可降低镍回收主流程的生产成本,还避免了污染环境。
本发明公开了一种酸浸法红土镍渣基蒸压制品及其制备方法,该方法所需原料是:红土镍渣30-80份,熟石灰0-50份或生石灰0-30份,水泥0-30份,天然砂或人工砂或石灰石粉或石英粉5-60份,水灰比为0-0.3︰1,所述灰是指所有粉体材料。制备工艺是:先将各组分按比例混合均匀,压制成型,其中成型压力为5-40MPa,将成型后的坯体直接放入蒸压釜内进行蒸压养护,蒸压温度为30-190℃,蒸压时间1-14h。本发明方法工艺简单,具有能耗低,原材料价格低廉、固定资产投入较少的优点。除此之外,按该方法制备得到的酸浸法红土镍渣基蒸压制品强度高(最高可达约40MPa),耐水性好,孔隙率低,而且原材料主要为工业废渣,既环保又能够满足新型墙体材料的要求。
本发明提出一种红土镍矿浸出液无杂质带入且绿色环保的除铁方法,其特征在于:1)在pH值<1.2的红土镍矿浸出液中,添加红土镍镁质矿中和至pH值为1.5‑1.7,再加入碳酸镁或活性氧化镁中和至pH值为1.9‑2.1,得中和浸出液;2)在中和浸出液中添加氧化剂至浸出液中的亚铁离子浓度低于0.001g/L,得氧化浸出液;3)将氧化浸出液送入搅拌状态溶液中,控制混合溶液中铁离子浓度为2~6g/L,按铁质量的1.5~3倍的量添加活性氧化镁,控制pH值为2.8‑4.5,得沉铁液;4)将沉铁液在100‑200转/分的转速下,搅拌陈化30‑120min,过滤分离,固体为沉铁渣,滤液为除铁液。有效除铁,不再引入新的元素或离子,降低后序除杂难度及除杂成本,综合回收率高。
本发明提供了一种从含铁和镍的导电物料中一步电解提取金属镍的方法,包括:一步电解提取金属镍,将含铁和镍的导电物料置入隔膜电解槽内作阳极,以含氨和铵离子的溶液作为电解液,在阴极上直接沉积出金属镍;氧化除铁,将阳极室产生的氢氧化亚铁氧化为氢氧化铁沉淀物;固液分离,将氢氧化铁沉淀分离并排出;溶液回流,将固液分离出的含镍氨络离子的溶液送回电解槽的阴极室。该方法工艺流程简单,环境友好,电解液循环使用,易实现连续化和自动化的工业生产;可有效处理含镍废料,符合国家循环经济产业政策。
本发明公开了一种用固化柿子单宁回收电子垃圾中金的方法,它是将废旧电子垃圾粉碎后,加热到400-500℃,使部件中的大部分有机物分解除去,水洗过滤得含金固体,然后用王水将含金固体溶解得含金溶液;加入固化柿子单宁吸附材料,调节溶液的pH值为1-3,温度为15-40℃;动态吸附1-5h;动态吸附完成后,将含金滤液过滤,得到滤渣;将滤渣干燥后进行焚烧,回收单质金。本发明周期短:处理周期只需要1-5小时以内就可将三价金还原吸附,直接收率可达到99.85%,由于吸附时无需加热,提取时间短,因此大大降低能耗,无需高温:在室温下就可吸附,有利于工业化生产。
本发明公开一种三相交流多功能环保还原炉,包括导电系统、炉体、电极升降系统、造球系统和鼓风系统;炉体由下至上依次布置有低熔点金属排出口、出铁口、出渣口和空气喷嘴,炉底耐火材料层内部有水平的低熔点金属汇流槽,汇流槽以上的耐火材料层为多微孔耐火材料,汇流槽以下的耐火材料层为高密度耐火材料;造球系统位于炉口侧上方,制成的圆球直接进入炉膛内,炉内部反应生成的CO在鼓风系统吹入的空气助燃下,直接在炉膛内部的炉料中燃烧,对入炉的圆球和炉料进行烘干、烧结。本发明一种三相交流多功能环保还原炉具有电效率和热效率高、投资少、无二次污染等优点,特别适用于还原回收环保粉尘、粉泥中的金属。
本发明公开了一种从废铅膏中回收铅的方法,包括以下步骤:(1)将废铅膏与草酸和硫酸溶液混合反应,反应后过滤并用水洗涤至pH=6‑7,然后烘干得到酸浸铅膏;其中,硫酸溶液与废铅膏的液固比V/W为5‑10:1mL/g,草酸与废铅膏的质量比为0.3‑5:1;(2)脱硫:将酸浸铅膏和脱硫剂混合反应进行脱硫,得到脱硫铅膏;(3)焙烧:将脱硫铅膏进行焙烧得到氧化铅。本发明从废铅膏中回收铅的方法,通过同步添加草酸和硫酸的方法,以硫酸作为浸出剂、草酸作为还原剂,不会引进新的杂质,实现废铅膏的同步还原硫酸化,缩短工艺流程,降低能耗,减少化学试剂的使用。并使得后续的脱硫或者浸出工艺的处理具有高选择性,且更简单、高效。
一种高锑铅阳极泥湿法处理的方法,是将铅电解过程中所产的锑含量在40%-75%之间的高锑铅阳极泥置于盐酸介质中,采用二段逆流控电氯化浸出,一段氯化浸出终点的氧化还原电位控制在200~300mv,二段氯化浸出终点的氧化还原电位控制在400~450mv,99.5%的金和99%的银富集在二段氯化浸出渣中,可进一步回收处理。一段氯化浸出液采用蒸馏浓缩蒸发其中的硅氟酸,蒸馏浓缩母液采用连续蒸馏方法制备高纯三氯化锑,金属锑的直收率95%。
本发明公开了一种钨冶炼除钼渣中钼和铜的回收方法,包括:将除钼渣与生石灰混合后送入电阻炉进行焙烧,并将焙烧后的熟料球磨至一定的粒度,然后用稀硫酸浸出,过滤所得滤渣主要为硫酸钙,所得浸出液为含钼、铜的酸性溶液,采用包含N235和TBP的混合萃取剂进行混合萃取,萃取所得水相主要为硫酸铜溶液,可用于除钼工序,所得有机相经稀硫酸洗涤后用氨水反萃,反萃所得水相主要为钼酸铵溶液,经过蒸发结晶得仲钼酸铵产品,所得有机相可返回萃取工序循环使用。本发明不仅除杂效果好、产品纯度高,钼、铜收率均达到98%以上,所得副产品还可循环使用,无污染,大大节约了回收成本、提高了综合经济效益。
本发明涉及一种制备硫酸锰电解液的方法,其采用下列步骤:将高磷高铁锰矿和黄铁矿分别放入球磨机,球磨成粉后按比例混合进行硫酸化隔焰焙烧,以水为浸出剂对所述经过硫酸化焙烧的锰矿进行浸出,然后对下层一部分液体用硫酸浸出,对所述硫酸锰溶液进行除杂得到合格的硫酸锰电解液;由于本发明采用水和少量硫酸为浸出剂,在提高锰的提取率的同时,能有效抑制磷、铁的浸出,防止杂质进入溶液,提高了后续产品的质量,不仅大大减轻后续作业中对硫酸锰溶液的净化负担,而且可用低品位的软锰矿等原料进行制备。
一种铅基石墨电极及其制造方法,涉及一种电解技术领域,铅基石墨电极包括导电铝丝网和位于导电铝丝网上下层的铅-石墨混合层,该导电铝丝网与铅-石墨混合层通过压制形成一个整体。所述的铅为铅合金,所述的石墨为纯石墨。方法包括以下步骤:①预混,制得铅-石墨预混料;②预压Ⅰ,制得铅-石墨阳极坯;③预压Ⅱ;④加热、保压;⑤冷却,得成型阳极坯块,将成型阳极坯块从阳极压制模取出;⑥装配,制得铅基石墨电极。本发明的铅基石墨电极耐腐蚀、导电性能好,生产成本低,节约能源,结构简单,制造方法简便,前景良好,适用范围非常广,易于推广使用。
本发明公开了一种同时处理高铁和高镁含量红土矿的常压浸出方法,包括以下步骤:筛分高铁含量矿与高镁含量矿;将高铁含量矿加硫酸浸提,得浸出渣A和浸出液B;向浸出液B中加入高镁含量矿,浸提,得浸出渣C和浸出液D;对浸出渣C进行磁选,磁性部分E作为铁产品回收,非磁性部分F与浸出渣A合并用于回收硅产品;取部分浸出液D送入净化回收工序,另一部分返回高铁含量矿浸出工序,进行下一轮浸出周期;重复4~5次浸出周期,将最后一次浸出周期得到的浸出液I全部送入镍、钴、铝和镁回收工序。本发明所述方法,成本低,酸耗量低,镍钴浸出率高,实现了铁、硅与镍钴的高效分离和回收利用,实现了无酸液排放。
本发明涉及阳极板制备技术领域,尤其涉及一种铝/铅阳极板及其制备方法。本发明提供的制备方法,包括以下步骤:以外表面为铜层的基板为基体浇铸铅银合金的合金液,得到阳极板预产物;将所述阳极板预产物依次进行热处理和轧制,得到铝/铅阳极板;所述铅银合金为以铅和银为基体元素的合金。所述铜层在铝与铅之间同时形成金属间化合物,能够有效的提高铅和铝之间的结合性能以及导电能力,可以大大降低整个阳极板的电阻,减少因电阻过大而引起的电能消耗。同时,本发明所述的制备方法得到的铝/铅阳极板中的铝骨架达到使用寿命可以进行回收,重新制造新的复合材料,有利于资源的回收利用。
本发明提供一种红土镍矿浸出液无杂质带入的沉镍方法,其特征在于包括下列步骤:1)以硫酸镍和硫酸镁为主要成分的红土镍矿浸出液为原料,在搅拌状态下,加热料液温度至40~90℃;2)在加热料液中,添加氧化镁沉镍,直至料液pH值为7.5~9,得沉镍液;3)将沉镍液在100‑200转/分的转速下,搅拌陈化60‑240min,过滤分离,得氢氧化镍产品,滤液为沉镍后液;4)将沉镍后液返回步骤1)循环使用。有效利用活性氧化镁具有碱性和活性的特点,获得高品位氢氧化镍产品,沉镍效果好,产品纯度高达35~45%,尤其是沉镍过程中只用与红土镍矿浸出液中除镍外的镁离子相同的活性氧化镁进行沉镍,使料液元素单纯,降低后序除杂难度及成本,资源利用率高,生产水循环利用,无外排。
本发明涉及一种利用高铁高磷锰矿制备电解金属锰的方法,包括下列步骤:将高磷高铁锰矿和黄铁矿分别球磨成粉后按比例混合进行硫酸化焙烧;以水为浸出剂对所述经过硫酸化焙烧的混合物进行浸出得到硫酸锰溶液;对所述硫酸锰溶液进行除杂得到硫酸锰电解液;在所述硫酸锰电解液中加入电解添加剂,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂;将所述电解液放入电解槽,通直流电并保持恒温后,产生电析作用,在阴极上析出金属锰;对所述析出金属锰进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理,获得电解金属锰产品。本发明具有工艺流程短,能耗低,对环境污染小,将适合高铁高磷等贫锰矿的开发和应用。
本发明公开了一种稀土沉淀过程有效去除氯、钠离子的方法,具体包括以下步骤:(1)将氯化稀土料液和饱和草酸溶液加入反应釜中,完成沉淀过程,形成草酸稀土沉淀;(2)将草酸稀土沉淀排入到过滤桶中,所述过滤桶内安装有搅拌棒;(3)从过滤桶顶部通过水管将纯水输入到过滤桶内,所述水管阀门上安装有超声波流量计;(4)同时启动搅拌棒,对草酸稀土沉淀边搅拌边洗涤;(5)利用安装在过滤桶内的在线酸度计实时对洗涤液的PH值进行检测;(6)洗涤时每次都先将洗涤液放净,再进行下一次的洗涤;(7)洗涤液均收集起来进行处理再重复利用,即完成沉淀过程。本发明提供的方法能使洗涤过程用水量小,洗涤均匀,有节能环保的效果。
本发明公开了一种全回收废旧锂离子电池并实现金属分离的方法,将废旧锂离子电池芯粉碎,将所得黑色粉末加入空气焙烧,所得焙烧渣加入氨性溶液浸出,收集滤渣和滤液,滤液为含锂镍钴的液体;对所得滤液加热蒸发,收集蒸发的气体,返回氨浸工序,对蒸发后的液体过滤,收集滤渣,得到镍钴混合氢氧化物、氢氧化镍或氢氧化钴;再将滤液加热结晶,收集并干燥结晶产物,得到碳酸锂。该方法同时回收了废旧电池中的正极材料和负极材料,并实现了铁、锰、锂和镍钴的分离,回收过程没有二次污染,工艺流程短,成本低。
本发明提供一种从红土镍矿浸出液中综合回收金属的方法,本方法包括:以针铁矿、水铁矿或其它含较少硫酸盐的氧化铁或氢氧化铁形式的沉淀铁;选择性沉淀溶液中的镍、钴、锰、锌,再用浓硫酸重溶含镍、钴、锰、锌的沉淀物;将获得的溶液通过溶剂萃取方法分离镍钴,并将含有锰、锌的反萃液用硫化物沉淀锌,分离锰、锌。本发明的方法工艺简单、能将红土镍矿浸出液中镍、钴、镁、锰、锌金属以单纯化合物产品的方式有效地回收,较少产生工业废弃物,有利于环保和矿物资源的充分利用。
本发明公开了一种全回收废旧锂离子电池正负极材料的方法及装置,所述方法是将废旧锂离子电池芯粉碎,将所得黑色粉末加入空气于一段煅烧炉煅烧;一段煅烧所产生的气体送入二段煅烧炉的内室与外壳的环隙空间,一段煅烧渣送入二段煅烧炉和甘蔗渣或秸秆渣混合后,于惰性气体下煅烧;对二段煅烧产物进行磁选,得到混合物1为镍、钴、铁氧化物或镍、钴、铁金属;加水溶解锰锂混合物2,过滤,对所得滤液蒸发,得到碳酸锂;所得滤渣进行碳酸化得到碳酸锰。该方法仅通过两步就实现了正极材料中锂、镍钴和锰的分离,同时回收了废旧电池中的正极材料和负极材料,综合利用了回收过程的热能,比现有湿法处理废旧锂离子电池的工艺流程更短,成本更低。
本发明属于萃取化学、化工技术领域,具体涉及镍钴冶金P204萃取体系中相间污物的处理方法,它包括步骤为:(1)相间污物的收集与预处理:抽取镍钴P204萃取系统产生的含有相间污物的有机,固液分离,得到相间污物和夹带有机;(2)分散:向相间污物中加入乙醇,加热浆化,搅拌;(3)沉淀:向分散后的相间污物中加入液碱,静置分相,排出底部浆体,未排出部分为回收的混合有机;(4)混合有机与乙醇的分离:蒸馏混合有机,得到蒸馏乙醇和分离后有机;(5)分离后有机进行再利用。通过本发明可回收P204相间污物中的有机相,回收后有机相的萃取性能与新萃取剂相比,回收后有机可与新萃取剂和稀释剂相溶,萃取能力无明显下降,可以返回系统使用。
本发明公开了一种硫化铜矿的氧化浸出方法,具体是将磨细的硫化铜矿置于含有硫酸、活化剂、氧化剂以及磷酸或磷酸盐的溶液中在常压条件下进行浸出反应,硫化铜矿中的硫被氧化为单质硫,铜被浸出进入溶液中;其中,活化剂为含氯离子的物质;氧化剂为硫酸铈铵和/或硫酸铈;在开始浸出时,体系中硫化铜矿的浓度为5~120g/L,硫酸的浓度为0.005~2mol/L,活化剂的浓度为0.1~1mol/L,氧化剂的浓度≥40g/L,磷酸或磷酸盐的浓度为0~1mol/L;在浸出反应过程中保持体系的pH≤2。本发明所述方法在硫酸介质体系中,采用+4价铈作氧化剂并引入氯离子及磷酸或磷酸盐从而实现快速地将硫化铜矿中的铜浸出。
本发明提供了一种双循环喷射反应器。由两个带有喷射器的一级反应釜(4)和二级反应釜(3)、循环泵、连接管道以及一套原料储罐和产物出口管构成,所述的带有喷射器的反应釜是在反应釜的上部安装一个射流式的文丘里喷射器,喷射器(1)对应二级反应釜(3),喷射器(2)对应二级反应釜(4),液体原料从喷射器顶部进入,气体原料从喷射器的侧面进入;反应釜的下部有产品出口,连接到循环泵的进口管后接回到本反应釜的喷射器的顶部入口;通过双循环喷射式的反应体系,能使气液反应更充分。
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