本发明公开了一种以双金属有机骨架材料为前驱体制备掺杂多孔碳@石墨烯复合材料的方法及其在锂硫电池隔膜修饰中的应用。制备方法是以一定比例的锌盐和钴盐为原料,室温液相法合成锌/钴‑双金属有机框架@石墨烯复合材料,将其作为前驱体在惰性气氛下高温反应,酸洗干燥后即得钴/氮双掺杂多孔碳@石墨烯(Co‑N‑C@RGO)复合材料。Co‑N‑C@RGO具有较好的导电性,比表面积高达750~1000m2/g,Co的含量为2~4At%,N的含量为10~20At%。这种材料应用于锂硫电池的隔膜修饰中具有显著抑制多硫化物穿梭效应的效果,能大幅提升锂硫电池的实际比容量和循环性能。而且,该材料合成所需原料简单,操作方便,可实现大规模生产,对锂硫电池体系的商业化有一定的推动作用。
本发明提供一种锂电池正极及其制备方法以及锂电池、供电系统和用电设备。锂电池正极,包括正极基体以及设置在正极基体表面的功能层;正极基体包括集流体以及设置集流体表面的活性导电层,活性导电层包括活性物质、导电剂和粘结剂;活性物质包括LiMσOλ;功能层包括BaPbO3。锂电池正极的制备方法:将活性物质、导电剂和粘结剂混合并制成浆料;将浆料涂在集流体的表面,烘干后得到正极基体;以BaPbO3为靶材,通过磁控溅射在正极基体表面加工得到功能层。锂电池,包括锂电池正极。供电系统,包括锂电池。用电设备,包括供电系统。本申请提供的锂电池正极,倍率性能更好,结构更稳定,安全性更高。
本发明公开看一种粗碳酸锂提纯电池级碳酸锂的方法,旨在提供一种操作简单、无污染排放、能耗低,原料易得的粗碳酸锂提纯电池级碳酸锂的方法;其技术方案主要包括下述步骤:1)向将粗碳酸锂加入稀硫酸溶解,将溶解完毕的溶液PH调制12‑14,并加入过氧化氢氧化,过滤;2)将滤渣洗涤后的洗涤液回收,并且滤液中加入碳酸钠,充分搅拌1‑3h得到碳酸锂;3)将步骤2)得到的碳酸锂与水混合,在40‑80℃的温度下陈化1‑3h;过滤、洗涤,将滤饼洗涤烘干,得到电池级碳酸锂;回收滤液和洗涤液,加入步骤1)中重复利用;属于提纯技术领域。
本发明公开了一种新型锂硫电池用电解液,包括锂盐和溶剂,溶剂包括链状醚类溶剂和环状醚类溶剂,锂盐在电解液中的浓度为0.01~0.5mol/L。还公开了一种基于该电解液的锂硫电池。本发明提供的电解液可以有效抑制锂硫电池的穿梭效应,减小硫活性物质的损失,提高锂硫电池的稳定性和容量保持率,同时提供的低粘度锂硫电池用电解液与电极间浸润性良好;且能够在正负极表面分别形成稳定的CEI/SEI层,提高锂硫电池性能;能有效改善锂硫电池在低温下的反应动力学,扩大其应用温度;此外,还能降低锂硫电池电解液中锂盐添加量,进而降低生产成本。
本发明公开了一种锂离子动力电池用锰酸锂正极材料的制备方法及由该方法制得的锂离子动力电池用锰酸锂正极材料,制备方法包括以下步骤:(1)在搅拌条件下,将氢氧化钠溶液和含掺杂金属离子的可溶性锰盐溶液同时滴加至电解二氧化锰悬浮液中,滴加的同时通入空气进行氧化反应,生成球形掺杂二氧化锰;(2)将步骤(1)所得的球形掺杂二氧化锰和锂源混合后进行烧结,粉碎,得到球形掺杂锰酸锂前驱体;(3)将步骤(2)所得的球形掺杂锰酸锂前驱体在氧化气氛下焙烧,粉碎,得到锂离子动力电池用锰酸锂正极材料。所制得的锂离子动力电池用锰酸锂正极材料具有高温性能和存储性能优异、结构稳定、比表面积小、成本低等优点。
本发明提供一种Mn位掺杂锰酸锂的富锂正极材料及其制备方法,该Mn位掺杂锰酸锂的富锂正极材料通过锂源、锰源、掺杂金属盐和金属络合剂混匀、超声气雾化、煅烧制得球形锰酸锂粉末,与球形正极材料粉末混合、包覆和煅烧过程制备而成。本发明的正极材料通过在锰酸锂的Mn位进行掺杂,有效抑制析氧,改善循环过程的电压降问题,通过混合可提高粉体的振实密度,进而提高材料的能量密度,通过包覆步骤实现减少氧空位的流失和过渡金属离子的迁移,提高首次效率,提升电池的安全性能,提高材料的能量密度。
本发明公开了一种从废钽/铌酸锂中制备高纯五氯化钽/铌和氯化锂的方法,以酸碱清洗前处理的废钽/铌酸锂为钽/铌锂金属来源,石油焦、活性炭、炭黑为碳源,破碎后按一定比例混匀,经等离子体活化后,装入氯化炉中升温通入高纯氯气进行反应,产生的混合气控制温度280‑400℃,通过高温除尘和过滤段除铁后,进入温度控制150‑220℃的收料段冷却回收高纯五氯化钽/铌,氯化炉的残料通过水浸回收高纯氯化锂。本发明实现了高纯五氯化钽/铌和氯化锂的制备,解决了传统废钽/铌酸锂回收工艺普遍存在产品纯度不高、回收率低、工艺繁琐等问题,本发明具有工艺设备简单、原料完全利用、成本低廉、清洁环保的突出优点。
一种高能聚合物锂二次电池及其制备方法。它主要是解决以有机硫化合物作正极材料的锂二次电池因2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑低聚物溶解而引起电池容量降低、或因2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑单体迁移至负极而导致锂负极表面钝化,致使电池放电效率降低并缩短电池使用寿命等技术问题。本发明通过将2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑与聚邻甲基苯胺进行分子复合,由此而得的复合物与导电剂混合制得的悬浊液涂布或印刷在铜箔上,干燥后作正极,以偏氟乙烯-六氟丙烯凝胶电解质作为隔膜,并与作为负极的金属锂箔组装成全固态聚合物电池。以此方法制备的电池其循环次数达200次,大大延长了使用寿命,并有高达358Wh/kg的输出比能量,充放电电流密度也能达到0.3mA/cm2。
一种水热合成磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料的方法,包括以下步骤:(1)将0.5~2mol/L的铁源溶液和0.5~2mol/L的钒源溶液加入到高压搅拌反应釜中,加入适量尿素,使pH在1~7,搅拌,得到悬浊浆料;(2)加入锂源化合物、磷源化合物和复合碳源,使铁、钒、锂、磷和碳元素摩尔比为1︰1︰2.5︰2.5︰(2.5-7.5),反应10~30h,得到的沉淀经洗涤、过滤,再进行冷冻干燥,控制温度为-30~-50℃,控制干燥时间为10~20h,得磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料粉末。本发明工艺流程简单,原料来源广,成本低,能耗低,同时,本发明得到的正极材料粒径分布较均匀,分布更为细小均匀。所制得的磷酸铁锂-磷酸钒锂产品均一性好,反应活性高,电化学性能优异。
本发明提供了一种硅锰酸锂/碳复合材料及制备方法,材料中掺有硼元素,碳占材料总质量的5%~20%;材料为正交晶系,晶格常数b值大于基本采用溶胶—凝胶法制备得到前驱体材料,之后再热处理该前驱体材料得到,在制备溶胶过程中将硼的化合物加入。与现有技术相比,本发明制备的硼掺杂硅酸锰锂/碳复合正极材料,在硅酸锰锂中掺杂硼系聚阴离子,使得晶体结构发生择优生长,由于硼系聚阴离子的支柱效应使准层状材料硅酸锰锂的电化学循环稳定性得到了大幅提升。
本发明具体涉及使用磷酸钒锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料的锂离子电容器的制备方法,将制备的磷酸钒锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料制成电极片作为正极,采用活性炭和石墨混合制成电极片作为负极,正负极片之间夹以聚丙烯隔膜,组装成锂离子电容器,正负极片之间注入浓度为1mol/L的硝酸锂水溶液为电解液。本发明制备的锂离子电容器使用了磷酸钒锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料制成电极片作为正极,磷酸钒锂/膨胀微晶石墨/碳复合材料采用廉价易得的膨胀微晶石墨替代石墨烯为原料,得到的复合材料具有优异的电化学性能,在保持充放电比容量不降的情况下,具有更好的循环稳定性,经济效益高,适合工业化应用。
本发明涉及一种具有良好循环性和高安全性表面包覆磷酸铁锂的镍钴锰酸锂复合材料的制备方法。本方法采用水热法在镍钴锰酸锂颗粒表面生长磷酸铁锂对镍钴锰酸锂进行表面包覆修饰。磷酸铁锂是锂离子电池活性正极材料,比钴酸锂、镍钴锰酸锂、锰酸锂等具有更好的热稳定性能、化学稳定性能、循环性能和安全性能,有效解决了镍钴锰酸锂锂离子电池的高温、过充、针刺条件下的安全性问题。该材料能量密度高、循环性能好、安全性能好、制备工艺简单、易于实现产业化。
本发明公开了一种废旧钴酸锂电池回收聚偏氟乙烯及再生钴酸锂正极材料的方法,属于废旧锂离子电池回收技术领域,本发明通过将钴酸锂电池进行放电、拆解得到废旧钴酸锂正极极片,废旧钴酸锂正极极片用NMP处理分离正极废料、铝箔并回收PVDF,然后将正极废料与有机碳源混合后进行还原焙烧,接着水浸分离锂和钴,再分别通过蒸发结晶和煅烧处理得到碳酸锂和四氧化三钴,最后将得到的碳酸锂和四氧化三钴按计量比混合进行反应得到再生的钴酸锂,本发明对废旧锂离子电池材料进行高效回收并实现了对废旧电池材料的综合循环再生,而且得到的再生钴酸锂纯度高,具有优异的倍率性能和循环稳定性。
本发明属于锂离子电池回收再生技术领域,具体涉及一种磷酸铁锂废粉中锂铁磷组分回收再生的方法。本发明将磷酸铁锂废粉预除铝后采用磷酸和还原性有机酸浸出联合浸出,并通过抑制氧化,采用机械活化以不同铁的化合物配成前驱体浆料,协同净化后的富锂浆料以砂磨‑喷雾干燥制备磷酸铁锂前驱体。本发明技术流程契合主流磷酸铁锂生产过程,整个过程无废水产生,浸出试剂常规,无需添加任何额外的氧化还原剂,多种铁源的联合使用有利于改善前驱体浆料的黏度和粒径,提升回收再生产物的电化学性能。整个流程简单且具有原子经济性,实现了对高杂磷酸铁锂废粉中锂铁磷三种元素的高效回收再生,适合工业化生产。
本发明属于锂电池技术领域,尤其涉及一种锂一次电池,包括正极片、负极片、设置于所述正极片和所述负极片之间的隔膜、以及电解液,所述正极片包括正极集流体以及涂覆于所述正极集流体至少一个表面的正极活性物质层,所述正极活性物质层包括能脱嵌锂离子的正极活性材料,所述负极片包括光铜箔、镍箔、导电碳纸中的任意一种。本发明锂一次电池采用光铜箔、镍箔、导电碳纸或其他导电箔材做负极,取代传统的金属锂负极,作为常规锂一次电池的替代方案,对组装环境要求不高,在非干燥环境下即可组装生产,大大降低了组装过程中对环境的要求,提高了组装过程的安全性,同时也节省了干燥房的制造成本和运行成本。
本发明公开了一种从废旧锂电池中回收锂的方法,其包括如下工艺步骤:将废旧锂电池正极粉料与硫化剂混合煅烧后进行固液分离出含锂水溶液。本发明采用硫化煅烧的方法回收得到的含锂水溶液,单次过滤得到的含锂水溶液中锂的浓度在15g/L以上,锂的总回收率高达97.43%以上,同时锂和镍钴锰的分离效果良好。本发明适用于废旧电池的综合回收,适合大规模生产,无环境污染,具有可观的经济效益。
本发明公开了一种大容量、大尺寸的柱形锂离子电池盖板,它包括圆柱形盖体,盖体上设有包括正极内接头、正极外接头的正极接线柱,包括负极内接头、负极外接头的负极接线柱,其特征是所述盖体的直径大于等于35㎜,盖体上设有贯通盖体的防爆孔和补液螺孔,防爆孔上设有塞住防爆孔的防爆塞,补液螺孔上设有塞住补液螺孔的锁紧螺钉;一种柱形锂离子电池,它包括通过盖板密封封装于铝质外壳内的电芯本体,电芯本体的两端分别设有正极座、负极座;其生产方法包括电芯本体制备、烘烤、浸泡、组立、后处理步骤;本发明结构简单,方便连接使用,有效的防止了锂离子电池的爆炸,延长了锂离子电池的使用寿命,提高了散热效果和使用性能。
本发明公开了一种碳包覆磷酸铁锂材料、制备方法及锂离子电池正极材料,方法包括:将碳酸锂、草酸亚铁、二水合磷酸二氢铵以及蔗糖加入球磨罐中,再加入无水乙醇,密封后放入球磨机中球磨,得到浆料a;将浆料a过滤,再将过滤后的浆料干燥,得到块状产物b;将块状产物b研磨,得到白色粉体c;将白色粉体c转至第一坩埚中,排出空气用铝箔纸封住坩埚口,倒扣第二坩埚中,往第二坩埚填满还原性粉体;将第一坩埚以及第二坩埚整体放置于马沸炉内,加热一段时间,在第一坩埚内得到碳包覆磷酸铁锂材料。本方法使得整个工艺无需像传统的高温固相法一样需要还原性气体或是惰性气体,只需加入还原性粉体,大大降低了成本,并且也提高整个工艺的安全性。
本发明公开了一种使用硅碳材料作为负极的锂离子电池用的电解液及包含该电解液的锂离子电池。该电解液由锂盐,非水系有机溶剂和添加剂组成。其中添加剂为硼酸三(六氟异丙基)酯和三(2‑氰乙基)硼酸酯中的一种或两种。锂盐为LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiTFSI和LiFSI中的至少一种,优选为LiPF6;浓度为0.8~1.5mol/L,优选为1.0~1.2mol/L。非水系有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯中的至少两种,优选为碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的组合。
本发明提供一种制备磷酸铁锂锂电池正极材料的方法,包括:向原料中引入低熔点无机介质,将所得混合物料研磨混合均匀;对混合物料进行烧结,然后用水或酒精清洗烧结后的物料,以除去低熔点无机介质。由于低熔点无机介质的引入,使得磷酸铁锂的生成可以在低温下短时间生成,明显降低能耗,提高晶体生长完整性,并且生成的球形磷酸铁锂颗粒粒径均匀,提高了加工性能。本发明还涉及一种用于锂电池的磷酸铁锂颗粒,其为单晶形态。
本发明公开了一种锂离子电池锰酸锂正极材料的制备方法,该方法包括将锂源化合物与锰源化合物混合搅拌,将所得混合物置于回转窑中升温至400℃~650℃进行预处理,保温1h~8h后降至常温;然后将所得产物置于煅烧炉中升温至750℃~1000℃,煅烧10h~30h,煅烧完成后先以1℃/min~3℃/min的速度降温至550℃~650℃,再冷却至室温,将所得反应产物进行破碎并筛分处理,得到锂离子电池锰酸锂正极材料。本发明的方法工艺简单、成本低廉,该方法制得的锰酸锂正极材料所装配的电池具有优异的循环性能和高比容量,应用前景广阔。
本发明涉及一种含锂废铝电解质的提锂方法,包括如下步骤:将待处理的含锂废铝电解质破碎,获得电解质粉料;将所述电解质粉料与反应剂混合均匀,于600‑1400℃焙烧0.5‑5h后,冷却,研磨,获得混合物粉末;将所述混合物粉末与水混合,搅拌反应后,过滤,获得滤渣和滤液;将滤液用于沉锂,获得锂盐。发明的整个处理流程中不使用酸、碱,反应剂廉价易得,生产工艺环保,工况友好。本发明的焙烧‑水浸提锂工艺,工艺流程短,设备简单,工业化可行性高。
本发明涉及电池隔膜技术领域,尤其涉及一种锂电池隔膜及其制备方法以及锂电池。本发明提供的锂电池隔膜的制备方法,包括以下步骤:将改性无机粒子分散到溶剂中,得到分散浆料;将所述分散浆料涂覆到锂电池隔膜基材上,干燥后得到锂电池隔膜;所述改性无机粒子由无机粒子经硅烷偶联剂改性得到。本发明的无机粒子经硅烷偶联剂改性后具有良好的亲水性,在保持良好耐热性的前提下,能有效增强锂电池隔膜的吸液能力。实施例结果表明,本发明制备的锂电池隔膜的吸液率高达170~188%,闭孔温度为176~185℃,说明本发明制备的锂电池隔膜具有良好的耐热性和吸液能力。
本发明属于锂金属电池负极材料领域。具体公开了一种贵金属单质@掺氮碳空心球材料,包括内嵌均匀银纳米粒子的掺氮碳空心球。本发明还提供了双亲锂性负极活性材料、负极及其制备方法。本发明提供的材料具有巨大的比表面、良好的亲锂性和电子传导性能,能够有效地缓解体积变化,降低局部电流密度和锂沉积的形核过电位,实现该3D锂金属负极在大电流密度高锂载量下持续、稳定、均匀地沉积/溶解,有效抑制锂枝晶的生长,显著提升锂金属电池的库伦效率和循环寿命。
本发明公开了一种废三元锂电池生产三元前驱体和高纯碳酸锂的方法,包括“制备正极粉‑还原循环浸出‑过滤洗涤等”八个步骤。本发明的目的是提供一种废三元锂电池生产三元前驱体和高纯碳酸锂的方法,该方法环境友好、能耗低、生产成本低、排污量少、高效地实现资源综合化利用,满足工业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池高电压电解液添加剂和含有该添加剂的高电压电解液及锂离子电池。所述的添加剂为如下结构式Ⅰ所示结构的苯多腈化合物:其中R1、R2分别独立选自氢、氰基、卤素、C1~C6的烃基、部分氢或全部氢被卤素取代的C1~C6的烃基、C1~C6的烷氧基、部分氢或全部氢被卤素取代的C1~C6的烷氧基团的一种或几种。该电解液添加剂可有效促进锂离子电池正极表面聚合形成稳定的CEI膜,抑制了正极与电解液的界面反应,减少了电解液在高电压环境下的氧化分解,从而有效提高锂离子电池常电压和高电压下的循环性能和使用寿命。同时,此种电解液制备工艺简单,适用于工业化生产,因而有广泛的应用前景。
本发明公开了一种湿法嵌锂合成磷酸铁锰锂正极材料的方法,以微米级粒径的三价磷酸铁锰前驱体作为原料,采用醇和水的混合液作为溶剂,采用回流法制备磷酸铁锰锂正极材料中,能够实现磷酸锰铁的均匀还原,从而获得结晶性良好、倍率佳的产品。本制备方法通过采用微米球结构的前驱体作为原料,能够对磷酸锰铁锂的结构和性能进行有效调控,获得质量稳定、振实密度高、倍率性能优良的产品,且操作流程简便、一致性高,原料来源广、无需高温烧结、能耗低、成本低、无需添加表面活性剂和生长抑制剂来控制形貌,工艺的可控性好,易于大规模推广。
本发明属于锂金属电池领域,具体公开了一种复合平面锂金属阳极,其特征在于,包括平面金属集流体、复合在平面金属集流体平面的金属锂层以及覆盖所述金属锂层的刚性/柔性复合界面层;所述的刚性/柔性复合界面层包括柔性聚合物以及分散在柔性聚合物中的刚性材料;所述的刚性材料包含硫化锂;还包含金属粒子和/或锂‑金属合金粒子。本发明还公开了所述的锂金属阳极的制备以及应用。其优势在于,柔性又兼具强度的复合平面锂金属阳极避免金属锂生长过程中应力的集中。同时,复合平面锂金属阳极又可以有效防止电解液与金属锂直接接触,避免界面副反应的反生,显著提高锂金属负极的循环寿命。
本发明属于锂离子电池材料领域,具体公开了一种掺Mn高铁酸锂的应用,作为补锂添加剂添加至正极活性材料中,用于制得锂离子电池的补锂正极材料;所述的掺Mn高铁酸锂的化学式为Li5Fe1‑xMnxO4;其中,x为0.05~0.1。本发明还提供了所述应用方法中采用的掺Mn高铁酸锂的制备方法,将化学计量比的铁源、锰源、锂源在表面活性剂溶液中球磨,随后经喷雾干燥得到前驱体;将所述的前驱体在保护气氛、600~900℃下烧结,制得所述的掺Mn高铁酸锂。本发明还提供了所述应用所述的补锂正极材料、该正极材料在锂离子电池中的应用。本发明发现所述的补锂添加剂和正极活性材料有协同性,此外,本发明还提出了一种操作简单、制备周期短,产物活性高的制备方法。
中冶有色为您提供最新的湖南有色金属理论与应用信息,涵盖发明专利、权利要求、说明书、技术领域、背景技术、实用新型内容及具体实施方式等有色技术内容。打造最具专业性的有色金属技术理论与应用平台!