本发明公开了一种锂离子电池高电压钴酸锂基复合正极材料,是对钴酸锂进行掺杂金属元素M,同时引入Li2MnO3与其形成复合正极材料;抑制钴酸锂在高电压下充放电循环过程中的相变,改善其在高电压下(4.5V以上)的循环性能;复合正极材料的分子式为xLi2MnO3·(1-x)LiCo(1-y)MyO2,其中,0.01≤x≤0.20,0.005≤y≤0.10,掺杂金属元素M为Mg、Ca、Ni、Mn、Cr、Fe、Al、Y、Ti、Zr、Cu、Zn、Ce、V、Nb和Mo中的一种或几种。本发明采用液相混合-喷雾干燥-高温烧结联合法制备钴酸锂基复合正极材料,一步完成材料复合和掺杂双重改性,简化了材料的制备流程。
本发明提供了一种碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法和锂电池,本发明提供的制备方法包括如下步骤:将磷酸铁锂前驱体在弱还原性气体保护下煅烧,得到磷酸铁锂粉将上述磷酸铁锂粉体与葡萄糖及醋酸纤维素按质量比为100:x:20‑x的比例超声分散在水中,其中0
一种磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法,其包括以下步骤:(1)将三元前驱体、锂盐、镧盐、磷酸盐加入到高速混料机中,以500~2000rpm搅拌1~4h;(2)将经步骤(1)处理的物料在750~1200℃含氧气氛中加热5~20h,并保温4~10h,冷却后即得到磷酸镧包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂。本发明在镍钴锰酸锂三元正极材料表面可以形成无定形态LaPO4化合物,无定形态的LaPO4包覆在镍钴锰酸锂三元正极材料表面,可以有效降低杂质锂的含量,能有效提高其在高电压下锂离子电池的循环性能和电化学性能。
本发明公开了一种磷和镧共同修饰的低钴富锂锰基锂离子电池正极材料的制备方法,采用含锂化合物、含锰化合物、含镍化合物和含钴化合物通过溶胶‑凝胶法制备得到干凝胶,获得的干凝胶经多步加热煅烧,得到低钴富锂锰基正极材料;再称取低钴富锂锰基正极材料、含磷化合物、含镧化合物分散在溶剂中混匀,将所得均匀溶液加热搅拌至干,高温煅烧处理,得到磷和镧共同修饰的低钴富锂锰基正极材料。含锂化合物、含锰化合物、含镍化合物和含钴化合物中,锂原子、锰原子、镍原子和钴原子的摩尔比为40:20:0‑4:0‑4。低钴富锂锰基正极材料、含磷化合物中磷原子、含镧化合物中镧原子的摩尔比为100:1‑3:0.5‑1.5,成本低、比容量高。
一种锂离子活性氧化物V2O5包覆锂离子电池正极材料的方法。本发明方法包括如下步骤:将钒源溶解于介质形成溶液,加入锂离子正极材料或其前驱体,搅拌使其分散均匀,干燥使钒源结晶或吸附在正极材料或其前驱体表面,通过低温煅烧或者将前驱体混锂后高温烧结制备V2O5包覆的锂离子正极材料。利用本发明方法制备得到的电池正极材料,由于钒源前驱体溶于介质并且通过吸附或结晶在材料表面,使包覆层在正极材料表面分布均匀、结合紧密,并且由于表面纳米层V2O5对空气中CO2/H2O和电解液均有具有较好的稳定性,使材料的储存性能和循环性能得到明显改善。本发明有效提高了正极材料的储存性能和循环寿命,并且由于方法简单,成本低,可用于大规模生产。
一种磷酸钛钪锂修饰的锂离子电池正极材料及其制备方法。本发明正极材料的化学式为Li[NixCoyMnzAlq]O2·nLipScrTiw(PO4)3,其中x、y、z、n、r、p、q、w、为摩尔数,0.8≤x<1,0<y≤0.06,0<z≤0.03,0<q≤0.03,x+y+z+q=1,3.2≤p+r+w≤3.5,1.2≤p≤1.8,0.1≤r≤0.8,1.2≤w≤1.9,0<n≤0.05,正极材料表面均匀包覆着磷酸钛钪锂。本发明方法包括以下步骤:采用共沉淀的方法形成前驱体,并通过与锂源烧结形成正极材料;将钪源与锂源均匀分散于有机溶剂中,然后加入磷源与钛源,并加入Li[NixCoyMnzAlq]O2,分散均匀得混合液;搅拌蒸发并真空干燥,获得预烧粉末;在氧气气氛下烧结处理,获到最终产物。本发明得到的正极材料组装成电池,首次放电容量高,循环稳定性优异。本发明工艺简单,环境污染低,适用于工业化生产。
本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种复合金属锂负极,包括金属锂基层和有机‑无机复合保护层,所述有机‑无机复合保护层由有机‑无机复合浆料复合在所述金属锂基层至少一表面而成,所述有机‑无机复合浆料包括有机溶剂、有机硅处理剂和无机固态含锂颗粒。本发明在有机溶剂和有机硅处理剂中加入无机固态含锂颗粒,制备成有机‑无机复合保护层复合在金属锂负极的至少一表面,有助于增加离子传输通道,进而引导锂离子在金属锂负极表面均匀沉积,以减少锂枝晶生成,还能够提高电池的倍率性能。
本发明提供的一种从含锂溶液中分离锂的方法及装置,该方法包括:采用离子交换膜将电解槽分隔为阳极室、有机相室和阴极室,所述阳极室内含锂溶液中的锂离子在外加电压的作用下,经所述有机相室中的有机相迁移至所述阴极室内的锂富集液中,其中,所述有机相是能够选择性地与所述含锂溶液中锂离子发生化学反应的有机试剂;该装置包括电解槽,并采用离子交换膜将电解槽分隔为阳极室、有机相室和阴极室,且所述有机相室位于所述阳极室和所述阴极室之间。相比于现有技术中含锂溶液中锂离子与其他金属离子分离效率低的问题,本发明提供的从含锂溶液中分离锂的方法及装置,能够处理具有较高镁锂比的含锂溶液。
本发明公开了一种综合利用钛铁矿制备钛酸锂和磷酸铁锂前驱体的方法,包含以下步骤:1)钛铁分离:将钛铁矿破碎,用盐酸浸出钛铁矿,过滤得滤渣和滤液。2)制备钛酸锂前驱体:将步骤1)所得滤渣用盐酸洗涤,然后置于碱的溶液中,蒸煮,冷却后过滤;再将所得滤渣置于盐酸中,蒸煮,冷却后过滤、洗涤、烘干、煅烧,即得钛酸锂前驱体。3)制备磷酸铁锂前驱体:以步骤1)中所得滤液为原料,先加入铁粉将三价铁还原,然后稀释,加入配位剂和沉淀剂,控制体系的pH值,在30~80℃下反应,陈化,将所得沉淀过滤、洗涤、烘干即得磷酸铁锂前驱体。本发明原料来源广、工艺流程简单、产品质量好且稳定、成本低,对钛铁矿进行了综合和充分的利用。
本发明公开了一种钨酸锂包覆镍钴铝酸锂复合材料及其制备方法和应用,将镍钴铝前躯体分散于含锂溶液中,再加入三氧化钴,含锂溶液将与三氧化钴反应生成Li2WO4,在蒸发结晶过程中,Li2WO4将直接在镍钴铝前驱体上沉积包覆,再进行混锂烧结即得LiNi0.8Co0.15Al0.05O2@Li2WO4,通过这种原位反应,所形成的沉积包覆,可以形成非常均匀的包覆层。另外本发明通过结晶沉积包覆,所得包覆层结晶性好,成分均一;将其作为三元正极材料应用于锂离子电池中,所得锂离子电池循环性能稳定,倍率性能优良。
本发明公开了一种磷酸铁锂覆碳工艺、制得的覆碳磷酸铁锂及其应用,所述工艺,包括以下步骤:S1、将磷酸铁、碳酸锂和第一有机碳源混合制备成浆料,再将所述浆料中的固体颗粒进行砂磨;S2、将步骤S1处理后的浆料干燥后得到的颗粒,进行第二有机碳源液相包覆;S3、再将经步骤S2处理后的物料进行还原固化,得到覆碳磷酸铁锂。以两步多层覆碳的方法制备磷酸铁锂/碳复合纳米材料,利用多步包碳及还原反应得到磷酸铁锂的同时,也将碳复合入基体材料中,解决了碳材料在磷酸铁锂中的包覆不均问题,本发明中内部碳网络及外部碳层,可以有效提高颗粒间及颗粒与集流体间的点接触及电子导电性,从而提高材料的电化学性能。
本发明属于薄膜材料技术领域,具体公开了一种SnS2薄膜锂电池负极,包括集流体,复合在集流体表面的金属缓冲层,以及复合在金属缓冲层上的活性物质层;所述的金属缓冲层的材料为晶格常数在3.6‑4.7之间具有导电性的金属;所述的活性物质层的材料为暴露(0,0,1)晶面的SnS2。本发明还公开了所述的SnS2薄膜锂电池负极的制备方法,预先在集流体上溅射金属缓冲层,随后再以Sn在H2S下反应溅射,在金属缓冲层表面一步成型得到所述结构的活性物质层。本发明还公开了所述的负极的应用。将该薄膜与锂片组装成扣式电池,证明该材料表现出优良的电化学性能,能有效降低电极极化,提高电池的能量密度和循环稳定性。
本发明属于锂离子电池领域,具体涉及一种N‑C@Li5FeO4复合补锂添加剂,具有核壳结构,且所述的核为Li5FeO4,所述的壳为N掺杂的无定型碳。本发明还涉及所述的补锂剂的制备方法以及在锂离子电池正极补锂中的应用。采用掺N的碳材料对Li5FeO4进行包覆,能够改善空气稳定性,此外,还有助于改善正极补锂效果。研究发现,该材料具有优异的空气稳定性,能够优先参与负极SEI膜的构建,可显著改善首次充放电库伦效率,改善电化学性能。
本发明公开了一种高密度锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂及其制备方法,其步骤如下:按化学计量比将经过处理的镍源、钴源、铝源和掺杂元素M源球磨混合、造粒,烧结成镍钴铝的氧化物;然后将镍钴铝的氧化物与锂源球磨混合均匀,进行二次煅烧,制得高密度镍钴铝酸锂正极材料。本发明可以使原材料充分混合均匀,采用固相法高温烧结,通过掺杂元素来提高镍钴铝酸锂的压实密度和比容量,工艺简单且不产生废水,对环境无污染,制备过程易于控制和操作,生产成本较低,有很好的工业化前景,易于大规模工业化生产。
本发明提出了一种锂离子电池正极粉分离锂的方法,属于锂离子电池材料回收技术领域。本发明所述的方法,锂离子电池正极粉在无特殊气氛要求的条件下与硫化物分阶段焙烧,将有价金属转化成为相应氧化物,锂以硫酸锂和单质锂的形态存在。经过水浸后,锂以硫酸锂和氢氧化锂形式进入溶液中,而其它有价金属以氧化物形态留在浸出渣中,达到锂与正极粉其它有价金属的分离。本发明所述的方法操作流程简单,成本低,安全性强。
本发明公开了一种全固态锂?空气电池复合正极材料及其全固态锂?空气电池;该复合正极材料包括导电碳材料、微纳框架结构、导锂聚合物和氧化还原中介体;该复合正极材料具有导电性能好,氧气透过率高,能使放电产物在正极区域内氧化的特点,基于复合正极材料制成的正极片可获得循环能力强、安全性能高的全固态锂?空气电池。
本发明涉及一种锂离子电池负极材料钛酸锂的制备方法,该方法利用偏钛酸H2TiO3作为钛源,以碳酸锂或氢氧化锂作为锂源,以沥青、酚醛树脂或葡萄糖作为碳源。偏钛酸经过草酸洗涤过滤后,三种原料按一定比例经球磨机混合均匀,烘干后置于高温加热炉中,在惰性气体保护条件下烧结,即可得到碳包覆的钛酸锂Li4Ti5O12/C。本发明所选用的钛源偏钛酸的成本仅为常规制备钛酸锂所用钛源—氧化钛TiO2的约五分之一,因此制备得到的Li4Ti5O12/C具有相对低廉的成本,并且具有优良的充放电循环性能,满足锂离子电池负极材料的要求。本发明制备工艺简单,易于工业化生产,且不存在环境污染,绿色环保。
本发明公开了一种锂金属负极的内亲锂型多重限域/诱导中空碳复合骨架及其制备方法,为中空薄壁微米碳球封装若干中空薄壁纳米碳球的类石榴状多重薄壁碳层封装结构,所述纳米碳球内壁复合有亲锂性贵金属纳米粒子,微米碳球外壁复合有含氮官能团。本发明的多重限域/诱导中空碳复合骨架具有丰富的腔体结构、良好的导电性和优异的梯度亲锂性,有效地降低了局部电流密度,极大地降低了锂沉积的形核过电位以及有效缓解体积效应,实现了锂金属的封装和持续均匀沉积/溶解,有效地抑制了界面副反应和锂枝晶的生长,明显提高了锂金属电池的循环寿命。
本发明提供了一种三元锂电材料的制备方法,包括以下步骤:A)将镍源、钴源和锰源球磨活化,得到混合物料;B)将所述混合物料、锂源、助熔剂、M的化合物和聚乙烯醇混合,喷雾干燥后压制,得到块状物;C)将所述块状物焙烧后粉碎,得到类单晶三元材料;D)将所述类单晶三元材料和包覆物源研磨后焙烧,得到三元锂电材料;所述包覆物源为LiCO3和LiOH·H2O中的一种与Al2O3、ZrO2和TiO2中的一种或多种。本申请还提供了上述三元锂电材料与一种锂离子电池。本申请提供的三元锂电材料的制备方法通过原料的自熔合作用一次合成类单晶三元正极材料,粒径大且分布均匀,作为正极材料高温存储性能和高温循环性能优异。
本发明公开了一种亚微米级碳酸锂的制备方法、碳酸锂粉末及其应用。其中,亚微米级碳酸锂的制备方法包括以下步骤:将电池级碳酸锂加入研磨设备,与分散介质形成碳酸锂浆料;以及将研磨介质加入研磨设备研磨,其中,分散介质是水,研磨介质由研磨球A、研磨球B、研磨球C组成,研磨球A的直径为20~30mm,研磨球B的直径为6~12mm,研磨球C的直径为2~4mm,研磨球A、研磨球B、研磨球C的重量配比为1∶4~8∶15~30。这种碳酸锂的制备方法不但生产成本低,而且由于在研磨过程中晶格畸变、晶粒减小,因而极大的提高了亚微米级碳酸锂的反应活性和化学活性,该生产工艺简单、成本低廉、非常适合于工业化生产。
本发明提供一种卤族元素O位掺杂氧化镍及其制备方法、靶材、薄膜材料及锂电池负极、锂电池和用电设备,涉及新材料领域。卤族元素O位掺杂氧化镍的制备方法:将镍盐、卤盐溶于酸中,加热制备成干凝胶,然后将干凝胶煅烧即可。卤族元素O位掺杂氧化镍使用所述制备方法制得。靶材,使用卤族元素O位掺杂氧化镍烧结得到。薄膜材料包括:碳纳米管薄膜以及设置在碳纳米管薄膜表面的活性物质层。锂电池负极,包括薄膜材料。锂电池,包括锂电池负极。用电设备,包括锂电池。本申请提供的卤族元素O位掺杂氧化镍,有效改善NiO的导电性能,降低内阻。薄膜材料容量高、能量密度高、倍率高。使用薄膜材料制得的锂电池,循环性能和安全性能好。
本发明涉及一种锂盐溶液中萃取回收锂的方法及反应系统,方法包括以下步骤:(1)将锂盐溶液注入碳化装置,开始搅拌与加热,持续通入CO2,反应完全后进行固液分离,得到沉锂母液和Li2CO3;(2)对沉锂母液进行萃取,再使用CO2反萃取,得到萃余母液和含LiHCO3的反萃液;(3)将反萃液并入碳化装置,再次进行步骤(1),得到二次沉锂母液和Li2CO3。本发明的回收方法,使用特殊的反应系统,锂的回收率能达到99.8%,副产物能用作电解液、吸附CO2等其他行业,综合回收效率高,适用于进行工业化生产。
本发明属于有色金属提取技术领域。本发明提供了一种从富锂铝电解质废渣中高效提锂和制备无水氟化铝的方法。本发明通过浓硫酸熟化挥发生成的HF气体脱尘除杂后直接与负载铝的有机相接触制备无水AlF3,合成无水AlF3纯度高,且制得的无水AlF3可返回铝电解工序做助溶剂,实现铝氟的循环利用。本发明使富锂铝电解质废渣中的锂资源以Li2CO3的形式达到回收锂的目的,回收率高且产品纯度高具有较高的经济效益。本发明以福美钠溶液为沉淀剂深度净化除钙镁和铝,杂质元素去除效果彻底,为碳酸钠沉锂步骤准备原料。在富锂铝电解质废渣处理过程中各种成分都能够进行高效回收,在充分回收废料的同时,且不产生新污染。
本发明公开了一种掺氮的复合平面金属锂阳极的制备与应用。所述的掺氮的复合平面金属锂阳极由平板集流体、均匀覆盖在平面金属集流体两侧的掺氮的中空碳纳米笼与胶粘剂活性层、以及存在于掺氮中空碳纳米笼中的金属锂组成。其优势在于,高比表面积中空碳纳米笼的存在有效地降低了金属锂成核和沉积过程中的过电位,而氮原子的掺杂提供了均匀的成核和沉积位点,使金属锂得意于向中空碳纳米笼的内部生长,从而实现了锂金属持续循环过程中均匀的沉积和溶解。此外,超薄的碳壁有效的阻挡了界面反应的发生,大幅度提高锂金属电池的循环寿命。
本发明涉及一种阳离子膜矿浆电解回收废旧磷酸铁锂正极材料的方法及回收得到的氢氧化锂。所述方法包括如下步骤:(1)将废旧磷酸铁锂材料与阳极电解液混合,得阳极浆料;(2)采用隔膜将电解阳极区和电解阴极区进行隔离,将步骤(1)所得阳极浆料置于电解阳极区,将阴极电解液置于电解阴极区;(3)通过电极向电解阳极区和电解阴极区施加电压进行电解,完毕后过滤,即得氢氧化锂。所述方法无需添加额外的氧化还原剂,仅通过矿浆电解,能够将废旧磷酸铁锂材料中的锂、铁进行分离,实现了绿色、高效的废旧磷酸铁锂材料回收。
本发明属于一种锰钴镍三元锂离子电池正极材料,具体涉及到锂锰钴镍氧及其合成方法。锂锰钴镍氧的高容量、高安全性能是其它电池正极材料无法比拟的,而且价格低廉,与电解液的相容性好,循环性能优异,必将在最近的几年内推入市场。发明提出的锂锰钴镍氧的化学式为:LiMn1/2Co1/4Ni1/4O2晶体结构为六方晶系。发明提出的锂锰钴镍氧的合成方法为:(1)配制由锰盐、钴盐、镍盐组成的混合溶液,在搅拌的情况下,将合金盐溶液、络合剂按一定比例分别同时加入反应体系中,同时调节碱的加入速度维持pH恒定;连续进料一定时间后,将沉淀过滤洗涤得到前驱体。(2)将锂源物质与前驱体球磨混合,混合均匀后,压实,焙烧,分解得到锂锰钴镍氧。然后冷却,分级,混批得到产品。
本发明属于绿色储能材料领域,涉及一种改善锂离子电池正极材料磷酸铁锂的电化学性能的方法。该方法将锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物和反电离子掺杂化合物按照一定的摩尔比进行混合,经过高能球磨和超细磨,再经过干燥处理得到混合物前驱体粉末,然后再将混合物前驱体粉末经过高纯氮气保护低温煅烧获得纳米级正极材料磷酸铁锂粉末,即可。本发明无需添加导电碳或者碳的有机物前驱体,而仅仅通过反电阴阳离子掺杂并制备纳米材料办法来大大提高磷酸铁锂的电化学性能,本发明成本低廉、适合于工业化生产。
本申请提供了从锂电池回收渣料中回收锂的方法及回收得到的材料与回收系统,回收方法包括以下步骤:将含有氧化锂的回收渣料进行碳化处理,得到碳化浆料;将碳化浆料进行过滤处理,得到碳酸氢锂溶液;将碳酸氢锂溶液进行浓缩处理,得到浓缩液;将浓缩液进行脱碳处理,得到脱碳浆料,脱碳浆料包括氢氧化锂;将脱碳浆料进行过滤处理,得到氢氧化锂溶液。回收渣料中含有镍、钴、锰氧化物、氧化锂,经碳化处理,将回收渣料中的氧化锂反应生成碳酸氢锂,浓缩后,经脱碳处理和过滤处理,获得纯度高的氢氧化锂溶液;本申请的从锂电池回收渣料中回收锂的方法,工艺简单,过程易于控制,回收率高,且不产生有害物质,绿色环保。
一种三维夹层锂离子电池正极材料磷酸钒锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将锂源、钒源、磷源、还原剂按锂元素、钒元素、磷元素和还原剂摩尔比为3:2:3:1—5溶于水中;(2)将所得的溶液置于80-100℃水浴中搅拌1-4h;(3)冷冻干燥;(4)将所得三维夹层磷酸钒锂前驱体与有机碳源按质量比为15-20:1称量后,将三维夹层磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉中央处,将有机碳源置于进气口处,在非氧化气氛下,于600-850℃烧结6-18h,冷却至室温,得三维夹层状锂离子电池正极材料磷酸钒锂。本发明合成的具有三维夹层锂离子电池正极材料磷酸钒锂具有较好的离子与电子导电率,对材料的电化学性能有明显的改善作用,特别是材料的倍率性能有明显的改进。
本发明涉及铝锂合金技术领域,具体涉及一种高锂铝锂合金及其制备方法。本发明提供了一种高锂铝锂合金,按质量百分比计,包括Cu 3.8~4.2%、Li 4.0~4.8%、Mg 0.3~0.4%、Zn 0.3~0.9%、Ti 0.03~0.07%和余量的Al。本发明提供的高锂铝锂合金,通过提高锂元素的质量百分比并控制合金中各种元素的质量百分比,使合金微观结构中各个强化相的析出量达到了最优化,显著提升了合金的机械性能。实施例的结果表明,本发明提供的高锂铝锂合金的抗拉强度为525.14~543.01MPa,硬度为2.68~4.49HRC。
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