钙循环固相转化法从低镁锂比盐湖卤水中提取锂盐的方法,以低镁锂比盐湖卤 水为原料,采用卤水浓缩、石灰乳脱镁脱硫、碳酸锂分离钙、碳酸钠提锂、碳酸钙 热分解、生石灰水化成乳等工艺流程来提取碳酸锂产品。主要技术要点是基于阴离 子(OH-、CO32-)的固相转化原理,通过Ca(OH)2→Mg(OH)2、Li2CO3→Ca(OH)2 及CaCO3→CaO→Ca(OH)2的固相转化,实现卤水的脱镁、除钙净化锂盐以及钙闭 路循环。 本发明综合利用盐湖镁、锂资源,具有脱镁效率高、锂盐净化效果好、锂镁回 收率高、能耗少、成本低、钙闭路循环以及项目工程投资少等特点。整个工艺简要、 清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
磷酸锆锂快离子导体包覆镍钴铝酸锂正极材料及制备方法,所述磷酸锆锂快离子导体的质量为0.1~10wt%,所述磷酸锆锂快离子导体形成厚度为5~30nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上;所述正极材料为粒径5~15μm的球形颗粒。制备方法包括以下步骤:(1)配制含有磷源和锆源的溶液,在有机溶剂或水中加入锆源溶液,再加入磷源溶液,搅拌,再加入镍钴铝酸锂,进行加热搅拌反应后,缓慢蒸干,所得粉末放入烘箱烘干;(2)将步骤(1)所得的粉末,置于管式炉中,进行低温快速烧结,即可。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和倍率放电性能;本发明方法能有效降低常规包覆时表面残锂和三元材料循环稳定性低问题,工艺过程成本低,工艺简单,适宜于大工业生产。
本发明涉及氢氧化锂生产技术领域,特别是一种环保型用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺包括以下步骤:将锂辉石依次经过回转窑高温煅烧,煅烧过程中产生的烟尘经尾气处理系统,将粉尘回收到双轴加湿搅拌器进行加湿处理,再次进行煅烧、冷却、细磨、加酸反应、冷却、调浆、浸出,压滤机压榨分离,加入盐湖矿石,净化、过滤、苛化,再冷冻分离硫酸钠,蒸发、低温重结晶、干燥等工艺步骤而得。本发明采用锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺是以锂辉石和盐湖矿石为原料,将锂辉石和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂,解决了当锂矿石资源不足的困境,增加生产线抵抗资源不足的风险,同时解决了盐湖矿石资源生产氢氧化锂品质低的问题。
本发明公开了一种锂离子电池镍钴锰酸锂三元系正极材料的制备方法。本发明采用Ni、Co、Mn的硫酸盐为原料,将这三种硫酸盐按一定的摩尔比溶于水中制成溶液,然后在搅拌的条件下将溶液蒸干,将蒸干得到的粉末于加热分解得到LiNi1-x-yCoxMnyO2前躯体复合氧化物,然后将前躯体复合氧化物与碳酸锂或氢氧化锂按一定的摩尔比混合后高温加热得到LiNi1-x-yCoxMnyO2。本发明克服了固相法难以使Li+与Co2+、Ni2+、Mn2+均匀混合的不足,同时避开了共沉淀法在制备前驱体过程中溶液的pH、浓度、温度、搅拌速度等条件控制要求苛刻的弊端。高温加热产生的气体用二氧化锰与碳酸锰混合浆液吸收,又得到合成原料之一的硫酸锰。
本申请涉及一种磷酸锂包覆镍钴锰酸锂复合材料的制备方法,包括以下步骤:将磷源溶于第一溶剂中,得到磷源溶液;将锂源溶于第二溶剂中,得到锂源溶液;将镍钴锰酸锂分散在锂源溶液中,得到悬浊液;在70℃~100℃,搅拌条件下,向悬浊液中滴加所述磷源溶液,滴加完后继续反应至溶剂完全去除,得到预烧物;将预烧物在含氧气氛中烧结,得到磷酸锂包覆镍钴锰酸锂复合材料。上述方法制备的磷酸锂包覆镍钴锰酸锂复合材料具有均匀的包覆层且包覆效果一致。
本发明涉及锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池电解液用添加剂及电解液及锂离子电池,添加剂包括添加物a,添加物b以及添加物c;所述添加物a结构式如结构式1所示,所述添加物b为二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂以及双氟磺酰亚胺锂中的至少一种;所述添加物c为碳酸亚乙烯酯、1,3‑丙烷磺酸内酯、氟代碳酸乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、亚硫酸乙烯酯、乙烯基亚硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、硫酸二甲酯、硫酸丙烯酯中的至少一种。添加剂通过几种混合物混合,将其应用于锂离子电池电解液中,电解液具有非常优异的过充性能,同时该电解液阻燃性能优异;且使用该电解液的锂离子电池具有较小的内阻以及K值,较好的常温循环性能和高温存储性能。
本发明公开一种磷酸锰锂/氟磷酸钒锂/碳复合正极材料及其制备方法,以提高磷酸锰锂的离子电导率和循环稳定性,从而改善磷酸锰锂正极材料的倍率性能不好和循环稳定性差的缺点。本发明的复合材料的名义分子式为(1‑x)LiMnPO4·xLiVPO4F/C,其中0<x≤0.3。合成的复合材料一次颗粒为60~100nm大小,在颗粒表面包覆了一层均匀的碳源。本发明提出的制备方法工艺过程简单,易于控制,制备的(1‑x)LiMnPO4·xLiVPO4F/C复合正极材料通过组分之间协同作用,具有能量密度高、循环稳定、倍率性能好的特点。
本发明公开了一种从锂离子电池回收物制备电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤,(1)制备含锂氟渣;(2)将含锂氟渣与水制浆后,加入浸出剂,使含锂氟渣中的锂溶入水中,过滤,得到粗制锂溶液;(3)用碱试剂调节pH值去除粗制锂溶液中的镁、镍、钴等杂质,得到精制锂溶液;(4)在精制锂溶液中加入碳酸盐进行沉淀,得到粗制碳酸锂;(5)洗涤所得的粗制碳酸锂,烘干后得到电池级碳酸锂产品。本发明的方法可以同时回收利用锂电池中的锂及钴镍锰等贵金属,且制备的碳酸锂为电池级产品,可以直接用于锂电池的生产制造,产品价值高,提高了资源的综合回收率。
用粗制氟化锂高效制备氯化锂溶液的方法,涉及一种用粗制氟化锂制备氯化锂溶液的方法。包括制浆:先将粗制氟化锂搅拌成浆状,加酸制成粗制氟化锂浆料;其特殊之处在于:先调制氯化钙溶液,并加热至沸腾待用,然后将制浆步骤制得的粗制氟化锂浆料,加入到沸腾的氯化钙溶液中,当钙离子达到0.5‑3g/L时,停止加入粗制氟化锂浆料,再加入碱性物质,保温反应0.5‑5.0小时,过滤、洗涤,滤液为氯化锂溶液。它彻底解决了现有技术新生氟化钙沉积在氟化锂表面,包络了氟化锂,使锂无法有效溶解的技术难题。使锂的收率提高30%以上,总收率达93.77。
本发明提供一种改进的用于制备磷酸铁锂的方法,以提高其振实密度和锂电池的储存稳定性。该方法包括:磷酸铁锂前驱体的制备:将锂盐、金属氧化物和碳源物质加入到磷酸的水溶液中,经过反应得到LiH2PO4混合溶液,然后加入纳米级铁化合物,在球磨机中球磨,再经过喷雾干燥;烧结:在惰性气体保护下在600~800℃的烧结炉中烧结;以及水洗:用水清洗磷酸铁锂粉末,然后在100~200℃干燥。
本发明涉及高价值废弃资源的回收利用技术领域,具体为一种以含锂氟化渣为原料的氢氧化锂制备方法,步骤一、含锂氟化渣加水制浆;步骤二、将制好的浆加入反应器内,使浆与反应器内的转化剂反应1‑5小时;步骤三、过滤得氢氧化锂溶液和滤渣;步骤四、用活性炭除去氢氧化锂溶液中的有机物;步骤五、对氢氧化锂溶解进行浓缩结晶得氢氧化锂;其通过第一搅拌装置对含锂氟化渣和水进行搅拌,提高制浆的速率,通过第二搅拌装置能够对浆和转化剂进行搅拌,提高其融合的速率,提高其反应的时间,提高反应的效率,通过活性炭能够去除氢氧化锂溶液中的有机物,提高氢氧化锂制备的纯度。
本申请提供一种磷酸铁锂电池提锂后磷铁渣的除铝、铜杂质的方法,涉及锂离子电池材料回收处理技术领域。本申请的技术方案包括如下步骤:将磷酸铁锂电池提锂后的磷铁渣与氟盐混合,进行焙烧,得到含铝、铜氟化物的焙烧渣;将所述焙烧渣与水混合,在一定pH值条件下进行浸出反应,固液分离,得到含铝、铜络合物的浸出液和除杂后的磷铁渣。本申请通过该方法实现了Al、Cu杂质的深度去除,除杂后的磷铁渣满足再制备电池级磷酸铁的要求,可用于再制备电池级磷酸铁;而且工艺简单、除杂效果好、适应性强,解决了废旧磷酸铁锂电池回收过程产生的磷铁渣再制备电池级磷酸铁时Al、Cu杂质含量高、影响产品性能的问题。
一种碳纳米管‑硫化锂‑碳复合材料的制备方法,将升华硫粉溶于无水甲苯,形成透明溶液A;将碳纳米管超声分散在三乙基硼氢化锂的四氢呋喃溶液中,形成悬浮液B;将溶液A加入悬浮液B中,得碳纳米管‑Li2S复合材料的悬浮液,加热蒸干溶剂即得到碳纳米管‑Li2S复合材料粉末;最后将碳纳米管‑Li2S材料置于惰性气氛中进行化学气相沉积碳,形成碳纳米管‑Li2S‑C复合材料。本发明制备的碳纳米管‑硫化锂‑碳复合材料导电性好,包覆层紧密,可改善Li2S电极的导电性,有效抑制多硫化物在电解液中的溶解和扩散,提高硫的利用率;同时碳纳米管的多孔结构,对硫电极在充放电过程中发生的体积膨胀和收缩有缓冲作用。
本实用新型公开了一种锂电池生产用放料机械手及锂电池生产装置,包括底壳,支架和电液推杆,在使用时,通过外部活动机构带动装置整体移动至需要进行转运的锂电池的上方,启动电液推杆,通过电液推杆推动底壳向锂电池移动,直到需要转运的锂电池分别插入不同位置的内槽内,直到锂电池的顶端紧贴活塞,此时通过外接管配合外部气泵在气槽内形成负压,进而带动活塞和活塞在内槽内进一步向上移动并挤压弹簧,当需要释放锂电池时,通过外部活动机构带动装置整体移动至指定位置,带动锂电池靠近放置地点,通过外部气泵使气槽内的气压恢复至正常状态,此时弹簧通过自身的弹性配合活塞推动锂电池脱离内槽即可。
本发明公开了一种纳米结构锰酸锂/磷酸铁锂/碳三维复合球形粉体材料及其制备工艺,其主要由纳米多孔结构锰酸锂、纳米磷酸铁锂和碳三相组成,且呈球形,材料的粒径为微米级,一次粒子的粒径为纳米级,纳米磷酸铁锂和碳均匀沉积在纳米多孔结构锰酸锂的微球表面和/或孔隙中。制备工艺包括:将锰盐与草酸钠加入反应器中,充分搅拌后将获得的球形草酸锰在惰性气氛下焙烧得到MnO2,然后按配比将相应质量的MnO2粉体、锂盐、铁盐、磷酸盐及碳源混合,充分反应得半成品;最后在氮氢混和气氛中晶化处理,得到成品。本发明的产品可提高电池正极材料的稳定性和导电性,改善其电化学性能。
本发明公开了一种锂离子电池用钛掺杂磷酸氧钒锂正极材料的制备方法。正极材料的名义组成式为LiTixV1-xOPO4,掺杂量范围0<x<0.1;制备方法是:将锂源、钛源、钒源和磷源混合,加入到球磨介质和分散剂混合球磨4-6h,得到流变态胶状物,60-80℃干燥2h,研磨成细粉,再于一定气氛中于400℃-800℃烧结6-10h,得到名义组成式的钛掺杂磷酸氧钒锂粉体。本发明是利用易于商业化生产的流变相法,经过简单的混合球磨干燥工艺,控制热处理温度和时间,制备出结晶性能良好、成分均匀的二次锂离子电池用钛掺杂磷酸氧钒锂正极材料粉体,室温下首次放电比容量大于140mAh/g。与纯磷酸氧钒锂相比,本发明显著提高了母体的循环性能特别是高倍率性能,同时适用于工业化生产。
本发明公开了一种从废旧磷酸铁锂正极料中制备磷酸铁和锂的磷酸盐的方法。包括以下步骤:将废旧磷酸铁锂正极料氧化,得到含锂、铁、磷的混合物A;将A加入到搅拌的磷酸溶液B中,反应,得到磷酸铁和锂的磷酸盐的固液混合物C;对C进行过滤、洗涤,分别获得滤液D和滤饼E,将滤饼E烘干、粉碎获得高纯度磷酸铁;将滤液D进行冷却,过滤、洗涤,将获得的滤饼F烘干、粉碎获得锂的磷酸盐,滤液H循环利用。本发明方法制得的产品具有粒度可控,纯度高、结晶度好等优点,可用于制作磷酸铁锂的原材料。同时,本发明整个流程为闭路循环,净化工艺简单,成本低。
本发明公开了一种锂离子电池用球形富锂正极材料的制备方法。该方法包括以下步骤:(1)将金属盐和溶剂加入到搅拌釜,搅拌溶解后再加入络合剂、沉淀剂,混合均匀,转入水热反应釜;然后进行水热反应,得到球形碳酸盐前躯体;(2)将球形碳酸盐前躯体进行预烧得到氧化物前躯体,再将其与锂源化合物在混料釜中混合均匀,最后在高温炉中固相反应得到锂离子电池用球形富锂正极材料。本发明得到的球形富锂正极材料球形度高,结晶度好,粒径分布均匀,颗粒直径<3μm,该球形富锂正极材料具有高的放电比容量、优异的循环稳定性和良好的倍率性能,适用于锂离子储能与动力电池领域应用,具有良好的应用前景。
本发明公开了一种闭路循环法从沉锂母液中回收锂的方法,将含锂物料采用盐酸浸出得到的氯化锂溶液,氯化锂溶液经过纯化和碳酸钠沉锂,得到沉锂母液,在沉锂母液中加入含氯化合物使沉锂母液中钠离子以氯化钠形式析出,固液分离,固体为氯化钠,液体返回含锂物料浸出过程。该方法低成本、高效地回收了沉锂母液中的锂,同时使沉锂前液中锂离子浓度得到提高,大大提高了锂物料中锂的回收率。
本发明公开了一种基于有机物‑氨水的富锂锰基锂离子电池正极材料的改性方法,包括如下步骤:(1)将有机物溶于去离子水中,加入氨水,得到有机物‑氨水溶液;(2)将富锂锰基锂离子电池正极材料加入到步骤(1)后得到的有机物‑氨水溶液中,进行加热搅拌处理,蒸干,得到改性正极材料的前驱体粉体;(3)将步骤(2)得到的前驱体粉体在空气中进行后续烧结处理。具有工艺简单易控、成本低廉、环境友好、实用性强等特点,还能有效稳定富锂正极材料体相结构以及表界面理化特性。本发明还相应提供了一种由上述的改性方法制得的改性正极材料。
本发明公开了一种全固态锂电池负极材料、制备方法及全固态锂电池,其中,所述负极材料为核壳结构的TiO2;核为无氧缺陷的二氧化钛,且核的颗粒大小为200‑1000nm;壳为有氧缺陷的二氧化钛,且壳的厚度为20‑200nm。本发明制备的全固态锂电池负极材料与单纯的二氧化钛电极相比具有更高的锂离子电导率,与单纯的氧缺陷二氧化钛相比具有更好的导电性和稳定性。且本发明的制备全固态锂电池负极材料的方法可重复度高,工艺简单,可大规模生产。
本发明涉及一种锂离子电池用富锂锰基正极材料的制备方法,属于能源材料领域。本发明将配好的锂、镍、钴、锰金属盐溶液滴加到丙烯酸溶液中并加热搅拌,加入少量过硫酸铵,聚合形成胶状物。干燥后研磨、预烧结和烧结便得到高比容量的富锂正极材料Li1+αMnxNiyCozO2,0.02<α<0.5,0.4
本发明属于液态锂硫电池技术领域,具体涉及一种提高锂硫电池容量的电解液,其包含有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂分子式为R‑(CS)n‑N(R1)(R2),本发明还包含添加有所述电解液的锂硫电池。采用的电解液,可以显著提高锂硫电池的放电比容量和容量保持率,大幅改善电池性能,成本低廉,制备方法简单、理化性质优异、安全环保。
本申请提供一种多元结晶型磷酸铁锂正极材料及其制备方法、锂离子电池和涉电设备。多元结晶型磷酸铁锂正极材料的制备方法,包括:将包括锂源、磷源、水和多种粒径的铁源在内的原料混合,第一球磨得到第一固液混合物;将所述第一固液混合物进行砂磨得到第二固液混合物;将所述第二固液混合物和碳源混合,进行水热反应得到第三固液混合物;将所述第三固液混合物干燥得到正极材料前驱体,然后在还原性气氛中煅烧得到所述多元结晶型磷酸铁锂正极材料。锂离子电池,其原料包括所述的多元结晶型磷酸铁锂正极材料。涉电设备,包括所述的锂离子电池。本申请提供的制备方法,工艺简单、适用于工业化生产,所得磷酸铁锂正极材料压实密度高,电化学性能优异。
本发明涉及一种锂离子电池导电膜/金属锂/导电基体三层结构复合负极及其制备方法,该复合负极由底部导电基体、中间金属锂层和顶部导电膜构成;其制备方法是通过电化学方法在导电基体表面依次沉积金属锂层和导电膜,即得导电膜/金属锂层/导电基体三层结构复合电极,其中导电膜包含电子导电和离子导电功能。该复合电极应用于锂离子电池,能解决现有锂负极不能直接在空气中组装成电池的缺点,工艺简单,降低了电池组装工艺成本,并且能够有效抑制锂枝晶的生长,提高锂离子电池的循环寿命和安全性。
本申请提供了从废旧锂电池正极材料中回收锂的方法及回收得到的材料与回收系统,从废旧锂电池正极材料中回收锂的方法包括以下步骤:将废旧锂电池正极材料进行预处理,得到混合物料,混合物料包括镍钴锰酸锂;采用还原气体对混合物料进行还原处理,得到中间物料;将中间物料进行浸出处理,得到中间浆料;将中间浆料进行过滤处理,得到第一滤液;将第一滤液进行碳化处理,得到混合溶液,混合溶液包括碳酸氢锂;将混合溶液进行浓缩处理,得到浓缩液;将浓缩液进行脱碳处理,得到脱碳浆料,脱碳浆料中包括氢氧化锂;将脱碳浆料进行过滤处理,得到氢氧化锂溶液。工艺流程简单,过程条件易于控制,对设备要求不高,过程中不产生有害物质,绿色环保。
本发明公开了一种从废锂离子电池粉末选择性提锂及电解分离回收二氧化锰的方法,包括:称取一定量的废锂离子电池粉末,加入浓硫酸进行充分搅拌混匀;将拌酸混匀后的电池粉末放入电炉在一定温度下焙烧预定时间;将焙烧后的电池粉末用纯水在预定温度下机械搅拌浸出;对料浆进行液固分离,滤渣送湿法回收镍钴锰系统,含锂浸出液分别采用硫化沉淀与氧化中和沉淀分步去除杂质;含锂净化液在预定电流密度、酸度与温度下电解产出二氧化锰粉末;电解沉锰后的含锂溶液脱除残余锰离子后,添加饱和碳酸钠溶液进行碳化沉锂产出碳酸锂粉体。本发明为后续硫酸浸出回收镍钴创造良好条件,经过电沉积可实现富锂液中锂锰的高效分离,综合回收电解二氧化锰产品。
本发明提供了一种锂化埃洛石锂硫电池正极材料,所述正极材料以埃洛石为原料,经锂化后载硫得到;所述正极材料中埃洛石的长度为0.05~2um,外径为30~100nm,管壁厚度为6~25nm;所述正极材料的载硫量为80%以上。本发明首次将锂化埃洛石应用到锂硫电池正极材料中,通过锂化将锂离子吸附在埃洛石带负电的管外壁,促进了锂离子的扩散,利于与电解液的接触,从而提升了电化学反应动力学。利用埃洛石的管腔空间实现高载硫,带正电的管内壁吸附锂硫电池充放电过程产生的多硫化物阴离子,从而抑制穿梭效应。锂化后显著提升了电池的倍率性能、比容量与循环稳定性。本发明的制备方法以廉价易得的埃洛石为原料,成本低,工艺简单,具有产业化前景。
本发明提供一种Li‑O位掺杂锰酸锂的富锂正极材料及其制备方法,该Li‑O位掺杂锰酸锂的富锂正极材料通过将锰源、锂源和掺杂元素锂化合物混合后通过固相烧结、湿法包覆、材料混合和煅烧过程制备而成。制备的正极材料实现了在锰酸锂的Li位和O位进行掺杂,达到了有效抑制析氧,改善倍率性能,保留充电过程形成的氧空位,提高首次效率,提升电池的安全性能,提高材料的能量密度的目的。
本发明公开了一种包覆磷酸钛铝锂的富锂锰基材料及其制备方法,所述制备方法包括以下步骤:在搅拌的条件下,将氨水和氢氧化钠混合溶液滴加到含有锰盐、钴盐和镍盐的混合溶液中,得到氢氧根前驱体;然后将氢氧根前驱体与适量的锂源反应,即得到锰基层状富锂氧化物;烧结过程中加入B2O3,BaCl2、PbCl2、CaCl2、KF、LiCl、Na2B4O7、Li2B4O7、LiBO2、Na2BO3、NaCl、KCl中的一种或者多种作为助熔剂;随后再将再制得的锰基层状富锂氧化物粉碎,本发明制备方法得到的包覆磷酸钛铝锂的富锂锰基材料,具有高的比容量和优异的循环性能,尤其是其倍率性能和充放电库伦效率;可通过调整烧结工艺和助熔剂的用量控制材料的形貌。
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