本发明提供了一种磷酸铁锂/氟磷酸钒锂/碳复合正极材料及其制备方法,其分子式为(1‑x)LiFePO4·xLiVPO4F/C,其中x=5~40wt%,所述复合正极材料中C的质量分数为0.5~2.0wt%。本发明通过先合成磷酸铁锂,然后合成VPO4中间体,最后将磷酸铁锂、VPO4中间体和其他合成氟磷酸钒锂的原材料混合,进行压片烧结,保证了复合材料中不存在磷酸钒锂的杂相生成,复合材料中形成具有双相嵌锂活性物质的复合结构来稳定磷酸铁锂材料的表面性能,提升锂离子表/界面扩散能力和电子的传输速率,在不牺牲能量密度的同时提高其倍率性能和循环性能。
本发明属于废旧锂电回收领域,具体公开了一种从锂电电解液中回收氟化锂的方法,包括以下步骤:步骤(1):锂电电解液与碱液A混合、反应;固液分离得到粗品氟化锂;步骤(2):粗品氟化锂用酸液溶解,固液分离获得氟化锂溶液;步骤(3):将氟化锂溶液用碱液B重结晶;对重结晶获得的固体进行洗涤,得到精制的氟化锂;所述的碱液A、碱液B为不含金属元素的碱性溶液。本发明所述的回收方法,创新地采用不含金属元素的碱性溶液反应沉淀其中的氟。相较于现有方法,本发明方法可以出人意料地获得更高的纯度,不仅如此,还可以获得更高的收率。
本发明公开了一种从含锂的金绿宝石型铍矿石中提取锂铍的方法。本发明包括对原矿进行破碎、磨矿,微波低温焙烧,浸出,pH调节,萃取和反萃取,加热沉淀铍,通入CO2沉淀锂等依次进行的步骤,实现锂和铍的浸出与回收。本发明采用微波低温焙烧处理含锂的金绿宝石型铍矿石,可以有效地提高含锂的金绿宝石型铍矿中锂铍的浸出率,用萃取法对锂铍浸出液进行锂铍同时萃取,用NaOH溶液对负载锂铍的有机相同时进行反萃,用分步沉淀法分别得到Be(OH)2和Li2CO3初级产品,为矿石中锂铍的提取和分离及产品制备提供了一种有效的方法。
本发明公开了一种球形中空氧化铈改性的锂硫电池隔膜及其制备方法,该改性隔膜包括隔膜本体,所述隔膜本体的一侧涂布有改性涂层,所述改性涂层中包含有球形中空氧化铈、导电剂和粘合剂,该改性隔膜可有效阻止多硫化物的穿梭。本发明还公开了一种具有该改性隔膜的锂硫电池,包括正极、负极、电解液以及隔膜,所述正极为科琴黑?硫复合正极,所述负极为金属锂,所述电解液为双三氟甲基磺酸亚酰胺锂、硝酸锂、1, 3?二氧戊环和乙二醇二甲醚的混合物,所述隔膜为上述的球形中空氧化铈改性的锂硫电池隔膜或者为上述的制备方法制备得到的隔膜,所述隔膜涂布有改性涂层的一侧靠近锂硫电池的正极。该锂硫电池比容量高、循环寿命长。
本发明涉及一种锂电池改装恒压输出标准型号锂可充电池及其生产方法。本发明提供一种环保、方便、通用、寿命长、兼容性好、电力足、容量大、标准尺寸、同时兼容普通锂电池充电器充电,完全可替代同型号的常规电池。本发明包括电池外壳、电池正极组件、电池负极组件、正极绝缘隔离垫、负极绝缘隔离垫、聚合物高容量锂电池(芯)、塑料外壳以及外壳和组件的空腔内填充的防水、绝缘、高导热、高强度灌注胶。本发明例举的仅为负极PCB改装组装,正极改装组装仅为位置变换和极性变动,所以本发明覆盖范围广,完成的改装电池使用非常便捷,环保节能,利于解决市面上大量的非全新锂电池变成标准的电池。
一种锂离子电池正极材料硼酸锰锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将偏硼酸锂、乙酸锂、乙酸锰和葡萄糖溶于去离子水中,搅拌均匀;(2)放进冷阱内预冻,预冻完毕后,从冷阱中取出,放进干燥架,将干燥架放到冷阱上方,冷阱内温度设定为-50~-20℃,启动真空泵,真空度设置为15Pa以下,干燥20-24h;(3)在氩气保护下以每分钟1~5℃的速率升温到350~450℃,恒温4~6h,再以每分钟1~5℃的速率升温至600~700℃,恒温4~6h,通入氩气,自然冷却到室温,即成。本发明操作简单,重现性好,前驱体物料粒径细小,烧结所得物料粒径能很好控制,碳包覆效果较好,有良好的电子导电性能,首次充放电比容量高。
本发明揭示了一种锂离子电池隔膜浆料及其制备方法、锂离子电池隔膜,其中,一种锂离子电池隔膜浆料包括以下重量分的组分:聚有机硅倍半氧烷微球(PSQ微球):2~20份,无机物颗粒:30~45份,丙烯酸酯粘结剂:4~10份,羧甲基纤维素钠:10~12份,聚氨酯类分散剂:0.01~0.20份,聚醚改性聚硅氧烷类助剂:0.01~0.20份,去离子水:30~45份;锂离子电池隔膜浆料的固含量为37~42wt%。本申请通过采用超细PSQ微球与无机物颗粒构建电池基膜的复合涂层,使得浆料具有优良的分散性,且浆料涂覆后的复合隔膜摩擦系数小,涂层表面光滑,有利于隔膜在锂离子电池卷绕装配过程中的卷芯与卷针分离,减少隔膜打皱、撕裂、边缘不齐等抽芯不良问题,降低锂离子电池发生内短路安全隐患的概率。
一种锂离子电池用磷酸氧钒锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)将钒源、磷源以钒离子、磷酸根离子的摩尔比按照LiVOPO4化学计量比称取并配制溶液,加入草酸作为还原剂,于50-90℃恒温水浴中搅拌;(2)按照LiVOPO4化学计量比加入锂源,按有机形貌诱导剂与钒离子的摩尔比为0.1-4.0:1.0的比例加入有机形貌诱导剂,于30-100℃恒温水浴中搅拌,形成均一凝胶,真空干燥;(3)研磨后,在氧分压为0-30kPa的气氛下于300-750℃烧结3-20h,即成。本发明所制备的磷酸氧钒锂正极材料具有一次颗粒粒度较小,二次颗粒具有片状结构的形貌特征,颗粒片厚度为50-500nm,电化学性能优异。
本发明属于锂离子技术领域,尤其涉及一种掺硅补锂负极片及其制备方法以及锂离子电池,从上至下依次包括第一掺硅涂层、第一负极集流体、补锂层、第二负极集流体和第二掺硅涂层。本发明的掺硅补锂负极片两外侧设置有第一掺硅涂层和第二掺硅涂层,内侧设置有补锂层,具有高的克容量、首次效率、循环稳定性以及安全性。
本实用新型公开了一种可以提高使用寿命的锰酸锂三元锂电池,包括箱体、电池本体和陶瓷涂层隔膜,所述箱体中心位置内放置有所述电池本体,所述电池本体底端面设置有散热盘,所述电池本体内部中心位置竖直设置有所述陶瓷涂层隔膜,所述陶瓷涂层隔膜远离所述正极的一侧设置有负极,所述电池本体顶端面对应所述正极的垂直方向上设置有正极耳,所述负极对应的垂直方向且位于所述电池本体上设置有负极耳,所述电池本体顶端面和底端面并且位于所述陶瓷涂层隔膜垂直端开设有安全气孔。该可以提高使用寿命的锰酸锂三元锂电池,有效缓解了电池本体因高温而导致膨胀的问题,提高了电池的使用寿命,可以普遍推广使用。
本发明公开了一种从废旧锂离子电池及废旧极片中回收锂的方法,包括如下步骤:(1)将废旧锂离子电池或废旧极片用破碎机破碎,再置于高温炉中经热处理去除粘结剂得到粉料;(2)用氢氧化钠溶液溶解去除粉料中的铝,过滤得低铝滤泥;(3)用酸和还原剂将低铝滤泥浸出,得到浸出液;(4)用化学法除去浸出液中的铁、铜、铝等杂质;(5)用氟盐沉淀浸出液中的锂,得氟化锂粗产品;(6)将氟化锂粗产品洗涤,过滤,干燥得氟化锂产品;(7)将氟化锂粗产品洗涤后的滤液返回步骤(3)处理。利用本发明方法所得氟化锂产品纯度达98.0%以上,锂一次回收率为75~92%,且本发明方法过程简单,成本低,易于工业化生产,具有较高的经济效益。?
本实用新型公开了一种含硼酸锂的锂离子电池电解液的生产装置,包括电解液反应釜,与电解液反应釜相连通的过滤器,与过滤器相连通的硼酸锂预反应釜,装设在硼酸锂预反应釜外侧的搅拌驱动装置,装设在硼酸锂预反应釜内并与搅拌驱动装置传动连接的搅拌浆,装设在硼酸锂预反应釜外侧的保温层,装设在硼酸锂预反应釜上的温度传感器;所述硼酸锂预反应釜通过加热装置进行加热;所述硼酸锂预反应釜上依次设置固体进料口、液相进料口、进气口、和出料口,本实用新型能对硼酸锂进行预处理、提高硼酸锂的溶解速率和在溶剂中的稳定性、防止此类电解液在放置过程中析出硼酸锂、避免电解液变浑浊、保证电解液品质、同时还大大缩短配制生产工序、提高生产效率。
本发明公开了一种锂离子电池高电压钴酸锂正极材料及其制备方法,该材料由掺杂型钴酸锂基体及其表面的包覆物组成,掺杂型钴酸锂基体的通式为LixCo1-yMyO2-zNz,包覆物的通式为LiNix’Coy’Alz’O2;其制备方法为:先通过一次烧结得到钴酸锂基体LixCo1-yMyO2-zNz,然后利用液相共沉淀反应制备得到表面包覆有Nix’Coy’Alz’(OH)2的钴酸锂正极材料前驱体,最后通过二次烧结即得到本发明的高电压钴酸锂正极材料。本发明制得的高电压钴酸锂正极材料加工性能好、压实密度高,在高电压状态下具有较高的比容量和良好的循环性能,可以在高电压3.0~4.5V间稳定循环。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂材料选择性提锂的方法,包括以下步骤:将废旧磷酸铁锂材料浸入氢氧化钠溶液中,进行碱浸除铝,过滤,对过滤得到的除铝后料进行干燥,得到磷酸铁锂粉料,并将过滤出的铝酸钠滤液回收;将磷酸铁锂粉料放入加热炉,通入选择性提锂气体,再进行焙烧,得到磷酸铁和锂的化合物;将磷酸铁和锂的化合物加入球磨机,进行湿法球磨,过滤,分别得到磷酸铁固体和含锂溶液;将含锂溶液的pH值调节至9.0‑11.0,除杂,得到纯净的锂溶液;将碳酸钠溶液加入纯净的锂溶液中反应,过滤,对过滤得到的固体进行洗涤、干燥,得到碳酸锂。用本发明的方法回收废旧磷酸铁锂材料中的锂,锂回收率高达95%以上。
本发明公开了一种基于镁锂硫酸盐晶体形态及密度和溶解度差异的镁锂分离工艺,包括以下步骤:首先使卤水中的硫酸根浓度增大,直到促使硫酸盐结晶;利用硫酸锂的密度比硫酸镁都要大的物理特性,运用选矿学中的重介质重选原理,将锂盐和镁盐分开,以达到分离镁和锂的目的;然后利用溶解度差异分理出部分镁盐;最后采用纯碱沉锂得到碳酸锂产品。本发明完全不需要喷雾干燥和煅烧程序,极大地减少了能源的消耗,可以降低70%的生产成本,且工艺流程简单,不会因流程复杂造成产品质量难以控制,而且环保无污染。
本发明公开了一种锂离子二次电池用低浓度电解液,包括锂盐和有机溶剂,有机溶剂包括链状羧酸酯类溶剂和氟代羧酸酯类溶剂,锂盐的浓度为0.01~0.5mol/L。该电解液采用链状羧酸酯类溶剂和氟代羧酸酯类溶剂的混合溶剂作为电解液的溶剂体系,并加入低浓度锂盐,构成的电解液体系不仅粘度低,与正负极有良好的浸润性,而且能够形成稳定的CEI/SEI层,缓解循环过程中的过渡金属溶解,同时还能降低生产成本,具有可观的应用前景,组装的电池具有良好的循环性能。
本发明公开了一种钛酸锂锂离子电池的制备方法。该电池负极膜片中的负极活性物质是钛酸锂。在注液时第一次注含离子液体和功能添加剂的电解液,并进行第一次预充活化,第二次注商用锂离子电池电解液,并进行第二次活化,并经高温充放电循环后进行抽气密封步骤得到锂离子电池。本发明使用两次活化,第二次活化的目的是进一步加强第一次形成固体电解质膜(SEI)性质,以利于在负极表面形成稳定、致密的SEI膜,可以有效抑制钛酸锂锂离子电池在充放电过程中产生气体,并显著改善电池的循环寿命和快速充放电性能。
本发明提供了一种三元锂电材料还原装置、三元锂电材料还原装置的控制方法及锂的回收方法。该三元锂电材料还原装置包括加热炉、传送带、气体管道、至少两根气源管道以及与气源管道对应设置的控制阀。传送带包括沿自身传送方向依次设置的进料段、反应段和出料段。气体管道至少经过传送带的反应段。气体管道包括第一进气部。至少两根气源管道和与气源管道对应设置的控制阀,至少两根气源管道分别通过对应的控制阀与第一进气部连接。调节控制阀使得输送需求的工作气体的气源管道和第一进气部导通,以提供三元锂电材料进行还原反应所需的条件。如此一来,三元锂电材料还原装置可以适应三元锂电材料的多种还原工艺,因而使用范围广泛。
本发明公开了一种锂电池用电解液,包括锂盐、非水有机溶剂和添加剂,所述添加剂为烷基硼酸,添加剂的重量百分比含量为0.5‑2.0wt%。烷基硼酸为正丙基硼酸、正己基硼酸、正辛基硼酸中的一种或几种的混合物。本发明还公开了上述锂电池用电解液的制备方法,采用上述电解液制备的锂电池。本发明采用锂电池用电解液及其制备方法及锂电池,能够解决现有的锂电池充放电次数低的问题,具有循环稳定性好,比容量衰减缓慢的优点。
一种磷酸钒锂包覆锂离子电池三元材料的方法,采用磷酸钒锂活性电极材料作为包覆材料,可在三元材料表面形成均匀的包覆层。本发明的制备方法包括:(1)三元材料的制备;(2)三元材料与磷酸钒锂混合;(3)将混合样品置于还原气氛中煅烧。本发明的突出优势在于表面包覆的磷酸钒锂材料锂离子的传输速率快,提升材料的大倍率性能;同时磷酸钒锂材料具有很好的稳定性,可以有效抑制电解液对于内核三元材料的侵蚀,包覆后的三元材料综合了三元材料和磷酸钒锂的优点,表现出优良的倍率性能和循环性能。
本发明公开了一种锂离子电池或锂硫电池电解液,其包含有机超分子添加剂;所述有机超分子具有含缺电子空间的环内孔结构。锂离子电池或锂硫电池电解液充分利用有机超分子的缺电子空间来捕捉电解液中富电子的负离子,负离子与超分子结合成大分子,锂盐的电离得到促进,电导率提高,同时,阴离子的迁移受到限制,锂离子的迁移数变大,锂离子电池或锂硫电池的倍率性能可以得到明显提升。
本发明属于锂金属电池领域,具体公开了一种稳定金属锂沉积的电解液;包含导电锂盐、有机溶剂和添加剂组成的有机溶液;所述的所述的添加剂为纳米级的氮化硼、氮化铝、氮化钙、氮化镁、氮化硅、氮化钛、氮化钒、氮化钨、氮化铌、氮化钽中的一种或几种。本发明还包括所述的电解液的应用以及包含所述电解液的锂金属电池。本发明所述电解液配方简单、成本低廉且适合大规模产业化。采用本发明所述电解液可以实现均匀的锂沉积,有效避免充放电过程中的锂枝晶,极大的改善了其循环性能安全性能。该电解液可以作为锂硫电池、锂空电池等以金属锂为负极的储能器件中,实现其长循环的稳定性。
一种多孔球形锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将锂源、钒源、磷源、还原剂按照锂元素、钒元素、磷元素和还原剂的摩尔比为1:1:1:1-5的比例溶于去离子水中;(2)将所得混合液置于70-80℃水浴锅中搅拌2-6h,形成溶液;(3)将所得溶液调节pH至1-14;(4)将所得溶液通过喷雾干燥的方法进行干燥造粒;(5)将所得磷酸氧钒锂前驱体置于管式烧结炉中,于非还原性气氛下300-600℃烧结6-10h。本发明制备得到的正极材料磷酸氧钒锂具有较高的比表面积,有利于电解液的充分浸润,能缩短离子传输路径,有利于锂离子的传递,同时加工性能得到改善,还能改善材料的倍率性能。
本发明公开了一种从含锂溶液中提取锂的方法,先将铝与活化剂混合球磨将铝粉活化,然后与含锂的溶液反应,将锂以沉淀的形式提取,其它成分留在溶液中。该方法适用于从各种不同锂含量的物料中提取锂。本发明工艺流程短,操作简单,提取锂的选择性好,效率高。
一种用废旧磷酸铁锂极片制备电池级碳酸锂的方法,涉及锂电池技术领域,该方法包括以下步骤:步骤一、释放电量;步骤二、氧化焙烧,得到含磷酸铁锂活性物质和集流体铝箔的极片焙烧料;步骤三、将焙烧料进行粉碎并筛分,得到分离出来的铝粉和磷酸铁锂极片粉;步骤四、先检测磷酸铁锂极片粉中锂元素的含量,根据锂元素的含量按一定的摩尔比配置酸溶液,再将磷酸铁锂极片粉按一定的质量固液比加入到上述酸溶液中进行反应,最后过滤得到第一混合液;步骤五、在第一混合液中加入氢氧化钠进行反应,然后过滤得到第二混合液;步骤六、将第二混合液与碳酸钠溶液进行反应,过滤得到电池级碳酸锂。本发明可以有效的提高锂元素的浸出率以及碳酸锂的纯度。
本实用新型属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种补锂电芯结构及锂离子电池,包括电芯组件以及用于补锂的金属锂片,所述电芯组件包括依次层叠放置的第一负极片、第一隔离膜、正极片、第二隔离膜以及第二负极片,所述金属锂片的一端与所述第一负极片电连接,金属锂片的另一端与所述第二负极片电连接。本实用新型的一种补锂电芯结构,能够实现对负极的补锂,结构简单,安全性好,易于大批量规模化生产。
片状结构锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂/碳的制备方法,包括以下步骤:(1)将锂源、钒源、磷源以锂离子、钒离子、磷酸根离子的摩尔比1:1:1的比例混合,同时加入有机碳源作为反应物原料,采用固相法、液相法、溶胶凝胶法、化学还原法或淬冷法合成磷酸钒锂/碳;(2)研磨,转移至双氧水或臭氧溶液中常温浸泡,移至真空烘箱中进行干燥处理;(3)烧结。本发明制备的磷酸氧钒锂正极材料微观形貌厚度均为纳米级的片状结构产物,材料物相表面有原位碳包覆以优化其电导率,颗粒分布均匀,其中0.1C放电比容量达127.3mAh/g,电化学性能优异;方法简单易行,成本低,无任何三废排放。
一种钴酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法,所述材料中钴酸锂的质量百分含量为1~10wt%,钴酸锂形成厚度5~30nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上;所述正极材料为粒径5~15μm的球形颗粒。所述方法,包括以下步骤:(1)将水溶性表面活性剂溶于水中,加热,进行超声搅拌反应;(2)将氢氧化镍钴铝、可溶性钴盐和可溶性锂盐同时加入,加热,进行超声搅拌反应;(3)在超声搅拌下进行喷雾干燥;(4)置于管式炉中,在氧化性气氛下,进行两段烧结,即成。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和大倍率放电性能;本发明方法能有效降低常规包覆时表面残锂的问题,成本低,工艺简单,适宜于大工业生产。
本发明公开一种尖晶石型锂离子电池正极活性材料及其制备方法、正极极片和锂离子电池。该正极活性材料呈微纳分级结构,是由尖晶石型活性材料纳米片组装而成的中空纳米微球组成,且该纳米片是以{111}晶面为主要暴露面。该正极活性材料的制备方法包括:以PS微球为模板,在PS微球表面生长MnO2纳米片,再通过溶剂蒸发法掺入Li+和/或Ni2+,之后进行高温烧结而得到。该正极极片由质量比为80:10:10的所述正极活性材料、超导碳、PVDF组成。该锂离子电池主要由该正极极片组成。与现有锂离子电池正极材料相比,本发明的锂离子电池正极活性材料具有优异的循环性能、倍率性能以及高电流密度下优异的长周期循环性能。
本发明公开了一种用于高温固相法合成锂离子电池正极材料锰酸锂前驱体掺锂碳酸锰的制备方法。本发明以硫酸锰和碳酸氢铵制成锰源材料碳酸锰,以碳酸锂做晶种,使新生成的碳酸锰均匀地包覆在碳酸锂的表面,制得锰酸锂前驱体掺锂碳酸锰,然后将该前驱体进行高温固相法烧结制成锂离子动力电池正极材料锰酸锂,测得首次放电比容量为111~118mAh/g,500次后循环容量保持率为81~84%。本发明彻底解决了锰源和锂源材料机械混料不充分、合成的锰酸锂产品颗粒较大、不均匀、电化学性能差等问题,同时该法节省设备投资,降低生产成本,简化生产工艺,缩短生产周期,容易实现产业化。
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