一种基于稀土离子特征颜色自动识别的萃取过程控制方法,其特征是,针对稀土离子具有特征颜色的萃取分离体系,通过实时采集稀土萃取过程中离子特征颜色信息、应用图像处理技术和模式识别方法确定萃取槽体中稀土离子特征颜色带相对最佳位置的偏移量;采用智能控制理论与技术建立基于稀土离子特征颜色带偏移量的萃取过程控制方法;获得稀土萃取分离工艺最佳控制参数,从而实现对稀土萃取分离过程的自动控制。本发明适用于稀土离子具有特征颜色的萃取分离生产过程自动控制和优化运行。
一种从含铼酸铵的溶液中提取高纯铼酸铵的方法,包含以下步骤:a、将含铼酸铵的溶液进行浓缩,浓缩液中加入过氧化氢溶液进行提纯;搅拌并去除混合液表面泡沫后过滤;b、将步骤a中得到的滤液冷却,再过滤取出结晶物质并进行离心脱水处理,结晶物质再放置于烘箱中干燥,即得到高纯度铼酸铵产品;c、将步骤b得到滤液与含铼酸铵的溶液混合,重复步骤a和b制备高纯度铼酸铵。本发明降低了浓缩温度,减少了因水蒸汽挥发夹带铼的损失,提高了铼回收率;与现有技术相比该方法不使用氨气或氨水,生产工艺环保,同时通过过氧化氢溶液使不易除去的低价态金属离子转为易除去的高价态金属离子,且使低价态铼盐转为高价态的铼盐,保证了铼酸铵产品的纯度。
本发明涉及一种生产α-Bi2O3单晶微米棒的方法。其方法是以溴化钠(NaBr)和硝酸铋(Bi(NO3)3?5H2O)为原料,首先合成α-Bi2O3的前驱体BiOBr,然后将生成的BiOBr放入马弗炉中以10℃/分钟的升温速率从室温升温至750~900℃后,保温2~4小时后,随炉温冷却至室温,使BiOBr在焙烧过程中失去溴元素的同时发生晶格转变,生成直径为5~10μm、长度为10~50μm的α-Bi2O3单晶微米棒。所制备的α-Bi2O3单晶结晶度高、晶粒形貌、大小均匀,晶体纯度高。本发明制备工艺简单,且原料要求低,有利于工业化生产,具有良好的工业化运用前景。
一种循环利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土的工艺。该工艺是在原有的利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土工艺的基础上,主要增加了对稀土草酸盐沉淀进行草酸回收和草酸利用工序。整个工艺由稀土浸出、草酸沉淀、固液粗分离、草酸回收、固液分离、草酸利用和灼烧工序组成。该工艺具有草酸耗量少,比原工艺节省草酸50%左右;工艺简单可行,不需增添设备和装置;产品质量易保证,生产成本低(比原工艺降低15%以上)等优点。
本发明提供一种铼酸铵溶液结晶方法。本发明的技术方案是:包含以下方法步骤:a)将蒸发浓缩后的温度为30℃~90℃、浓度≥15g/L的铼酸铵溶液置于敞口容器中;b)向铼酸铵溶液中加入能水解产生NH4+的物质,将铼酸铵溶液的pH值调节为8~11;c)用工业常用风源将铼酸铵溶液吹冷至室温,铼酸铵溶液在降温过程中初步结晶;d)将铼酸铵溶液放到温度为-10℃~0℃的环境下冷却,冷却时间为6小时以上;e)取出铼酸铵溶液进行固液分离,得到铼酸铵粗产品。上述能水解产生NH4+的物质为氨水。本发明的有益效果是:提高了结晶效率,提高了铼酸铵产品产量。
本发明公开了一种降低氢氧化稀土中硫酸根含量的方法。该方法包括以下步骤:将含硫酸根的氢氧化稀土加入含有苹果酸、乙酰丙酮、乳酸、乙酸、丁二酸、羟基乙酸、丙二酸中的一种或多种有机物的配位溶液中进行搅拌脱硫,其中配位溶液的pH为7-10,然后固液分离、水洗、干燥,得到硫酸根含量小于0.5%的氢氧化稀土。该方法采用引入与硫酸根竞争配位的方法去除硫酸根离子,过程简单易控,脱硫的效果明显,而且进入到氢氧化稀土中的有机物可通过焙烧的方式去除,最终不影响稀土氧化物产品的纯度。
本发明公开了一种从风化壳淋积型稀土矿中提取稀土的方法,通过浸取剂浸取风化壳淋积型稀土矿获得稀土浸出液,然后往稀土浸出液中加入钙碱性化合物进行除杂、沉淀,获得氢氧化稀土沉淀渣,采用含有机助剂的溶液进行搅洗,控制助剂的总摩尔浓度,液固比,温度,pH等,助剂与沉淀渣中钙结合,使渣中硫酸钙溶解,以提高最终产品的纯度。此外助剂的加入能返回用于浸矿,在酸性条件下起到强化浸出的作用,提高稀土的浸出率。该方法革除了氨氮污染,提高了稀土浸出率,同时减少了钙碱性化合物沉淀过程硫酸钙的形成,降低生产成本的同时获得了纯度合格的产品。
本发明公开了一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,用于处理氧化矿和硫化矿的低品位混合铜矿石,该工艺由以下步骤组成:(1)原矿破碎:原矿进行三段一闭路破碎;(2)硫酸熟化;(3)第一阶段堆浸:可复用堆场堆浸过程;(4)第二阶段堆浸:永久性堆场堆浸过程;(5)铜金属回收:萃取、反萃、电积过程。使用本发明的一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,根据氧化铜矿石和硫化铜矿石浸出周期的差异,遵照“能收早收”原则,实现了浸出速度快的氧化铜矿物中的铜金属快速回收,同时兼顾了硫化铜矿物中的铜金属充分回收。分阶段两步堆浸有效的提高了低品位混合铜矿石中铜金属的浸出率,有利于低品位铜矿石的有效回收,扩大资源利用率。
本发明公开了一种Ca2+离子溶液在离子型稀土矿原地浸矿工艺中作为收缩剂的应用。本发明在浸矿过程中开创性地引入收缩剂,减少了浸出后矿样(体)中残余浸矿剂的流失,降低了可能产生的对环境的污染风险。经过测算,在顶水中加入含钙质的“收缩剂”后,浸矿过程中,矿样收缩2%,使之矿粒微观结构更加致密,可以提高山(矿)体结构的稳定性,有利于减少山体滑坡、坍塌现象的发生。应用本发明的收缩剂后,使得浸矿过程环保全面达标,彻底改变了现有工艺环保指标严重超标的现象。
用负载型壳聚糖从低浓度稀土溶液中回收稀土的方法,包括以下步骤:(1)将壳聚糖粉末溶解于乙酸溶液中,调pH至5.8,得壳聚糖溶液;(2)壳聚糖溶液、无机载体按质量比1:4的比例,加入适量蒸馏水,均匀混合,烘干,研磨,得负载型壳聚糖;(3)按负载型壳聚糖与稀土料液中稀土离子的质量比1:1,将负载型壳聚糖,加入到稀土料液中,25℃、pH3、振荡吸附60min;(4)用稀酸溶液解析步骤(3)的吸附有稀土离子的负载型壳聚糖,解析稀酸溶液的浓度在1~5mol/L,所得的稀土解析液用沉淀法回收稀土。本发明对稀土离子镧、钇、钆的吸附率均可达到95%以上,解析率高,再生性能好,稀土回收率高、对环境无污染,可用于低浓度稀土废水的处理。
一种从离子型混合稀土料液中去除重金属和放射性元素的方法,其特征在于,酸分解离子型混合稀土,形成离子型混合稀土料液;用无氨皂化有机萃取剂与离子型混合稀土料液进行萃取分离,其中,重金属、放射性元素被萃入有机相,除杂后的稀土料液在水相;将负载有机相进行反萃,使负载有机相中的重金属、放射性元素等杂质和萃取的少量稀土全部反萃下来;反萃液中的重金属、放射性元素通过添加重金属、钍、铀去除剂去除,使除杂废水达标排放。本发明从源头就降低重金属、放射性元素含量,从而省去后续的污水重金属、放射性元素处理工序,从而降低污水处理成本,同时使污水达标排放。
本发明涉及的是一种碱熔分离阳极泥/分银渣全湿法生产高纯三氧化二钪的方法,将阳极泥经脱铜镍所得脱铜镍渣或分银渣加入一定量的碱调成浆状搅拌均匀,加热烘干,并碱熔,水浸,所得碱熔水浸渣经浸取、萃取、精制得到高纯三氧化二钪。本发明的有益效果在于:1、创新性地以阳极泥和分银渣提钪,为我国钪的应用提供资源保障;2、能加效分离回收铜阳极泥(含锡、铅、镍阳极泥)和分银渣中昂贵的稀有金属钪,对其它有价金属分离彻底,回收完全,金属回收率高;3、无粉尘和烟气污染。工业用后循环使用零排放,无废渣产生;4、本发明经济效率可观,每吨铜阳极泥或分银渣,可增加工业值三万多元,实现利税2万多。
本发明公开了一种处理难选铜锌矿石的选冶联合工艺,该工艺是将难处理铜锌硫化矿石用浮选方法得到铜锌混合精矿,浮选精矿直接进行酸浸搅拌浸出,实现铜锌高效分离,形成“浮选‑酸浸”的选冶联合工艺。本发明的有益效果是,能够显著降低铜精矿中锌的含量,从而提高铜精矿的品位,并实现铜锌硫化矿石中锌的综合利用。本发明工艺流程简洁高效、连续性好、易于实现、回收率高,有利于在难处理铜锌矿工业生产中推广应用。
本方法属于湿法冶炼领域,尤其涉及一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法,该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度,再加入碱调节萃铼余液的调pH值,萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液;其次,再将钼萃余液直接进行铜萃取,即得到为硫酸铜溶液,最后,原料中钼萃取率达86%以上,铜萃取率大于99.3%。由于采用上述技术方案,本发明具有工艺独特,流程顺畅,钼铜分离回收效率高的特点,在整个萃取、反萃过程中无需除铁,也不产生废渣,且反萃液纯度高杂质含量低,便于后续钼、铜的回收和提纯。因有效回收了萃铼余液中的钼、铜,极大地降低了废水中重金属离子的处理难度。
本发明涉及一种用铜镍电镀合金废料制备碱式碳酸镍的方法,包括如下步骤:(1)混合铜镍电镀合金废料、酸和氧化剂,进行酸浸处理,过滤,得铜镍浸出液;(2)采用铜萃取剂对所述铜镍浸出液进行萃取,取萃余液;(3)调节所述萃余液的pH至4~5.5,搅拌2~5h后再加入还原剂,继续反应2~5h,过滤,得含镍滤液;(4)采用煤油萃取体系对所述含镍滤液进行逐级萃取,得含镍萃余液;(5)混合所述含镍萃余液、碳酸盐溶液和碱水,反应,取沉淀,洗涤,干燥。该方法能够从铜镍电镀合金废料中回收镍,实现铜镍电镀合金废料的回收再利用的同时,可以制备得到高附加值的碱式碳酸镍。
本发明是提供一种利用酸性蚀刻液浸出低冰镍提取有价金属的方法。以低冰镍为浸出固体原料,利用废酸性蚀刻液,替代FeCl3‑HCl作为浸出的浸出剂,包括一次浸出处理,二次浸出处理,萃铜,及除铁质,铜电解等,实现低冰镍低成本浸出;提取条件温和,纯湿法工艺,实现低冰镍直接回收镍钴铜有价金属,工艺流程短,有价金属回收率高。减少了原材料的消耗及生产制备成本。
本发明涉及一种钠化富钒液无氨沉钒的方法,包括有以下步骤:1)将钠化富钒液先用硫酸调pH值,加入氯化钙和硫酸铝溶液净化除硅脱磷过滤;2)所得净化过滤液用硫酸调pH值,加硫酸,在搅拌条件下通入CO2,加入一定的聚合多钒酸作晶种,升温至90℃以上保温1‑2h,至沉钒完全,过滤;3)所得过滤渣加入酸性硫酸铵溶液,在搅拌条件下通入CO2,升温至沸脱钠过滤;过滤液补硫酸铵循环一定次数加石灰处理过滤,过滤液返回精钒灼烧炉喷淋吸收精钒灼烧释放的氨气,生产硫酸铵回用于聚合多钒酸脱钠;4)所得过滤渣用硫酸水溶液和清水洗涤,进一步生产五氧化二钒。本发明的有益效果在于:从源头上解决氨氮废水的排放,无环保之忧。
一种多元稀土硼化物(LaxSr1‑x)B6多晶阴极材料的制备方法,属于稀土、碱土六硼化物阴极材料技术领域。本发明所提供的多元稀土六硼化物的组成为(LaxSr1‑x)B6,其中,0.1≤x≤0.9。本发明所提供的方法以La2O3、SrO和B粉末为原料,采用球磨、真空热压反应烧结,最高烧结温度1500‑1800℃,合成(LaxSr1‑x)B6固溶体。该方法将粉末合成和烧结致密化两个过程合二为一,简化制备流程,有助于降低烧结温度,提高纯度和致密度,降低生产成本,适合工业生产和应用。本发明获得的(LaxSr1‑x)B6固溶体多晶体具有单相、高致密、高发射性能的特点,能广泛应用于多个阴极领域。
本发明公开了一种去除次氧化锌原料中氯根、硫酸根的方法,包括以下步骤:A、将含有氯根、硫酸根、铵根和少量的金属离子的萃余液与氯化钙溶液混合反应得混合浊液,将所述混合浊液固液分离得到硫酸钙固体和硫酸钙上清液,B、干燥所述硫酸钙固体得到二水硫酸钙,C、通过石灰投料系统将石灰投入所述硫酸钙上清液中进行预脱氨,得到脱氨液,D、将所述脱氨液泵入脱氨塔中通过蒸汽汽提脱氨,得到的氨气通过氨气吸收塔收集得到再生氨水。本发明采用上述结构的一种去除次氧化锌原料中氯根、硫酸根的方法,工艺简单、流程短,可操作性强,能够解决传统工艺综合回收次氧化锌原料中氯根、硫酸根富集问题,降低生产成本。
本发明涉及一种沉淀、除杂、中矿返回提取无铵稀土母液中稀土的方法,采用无铵沉淀剂氧化钙(镁)进行除杂沉淀,对铝和稀土优先进行共沉淀,得到的共沉淀固体中加入氢氧化钠溶液,使氢氧化铝转化为偏铝酸根,溶解,得到高纯度稀土固体产品。本发明解决了稀土矿山氨氮污染问题,同时将中间固体返回至前一作业段,既可以保证稀土的充分回收,又可以为前一作业段提供碱性物质,降低整个作业中沉淀剂氧化钙或氧化镁的用量,节约了生产成本。
本发明一种将氯化浸出液中稀贵金属分离与回收的方法,是以复杂稀贵金属物料的氯化浸出液为原液,采用不含重金属元素的物质为还原剂,通过控制电位对原液进行选择性还原,分步地将其中的稀贵金属转变成单质并沉淀出来,形成各类稀贵精矿,从而使原液中的稀贵金属有效分离并得以回收,得到硒碲精矿,从而达到将氯化浸出液中稀贵金属分离与回收的目的。本发明方法流程短,成本低,易操作,适应性强,能处理各种复杂的氯化浸出液,且对氯化浸出液中稀贵金属的分离效果好、回收率高。
本发明一种利用废液沉银制备高品位银粉的方法,涉及利用高氯排放工业废液替代盐酸或氯化钠沉淀含银溶液生成氯化银,再由粗氯化银经过二次处理生产高品位银粉的方法。包括蒸硒渣分铜银程序,分铜银中加入含氯废液沉银,过滤得到粗氯化银,将粗氯化银采用亚硫酸钠进行选择性分银,过滤液加入液碱和甲醛生产高品位银粉;粗氯化银也可通过加含氯废液加热净化后,再进行亚硫酸钠选择性浸出,过滤液调碱及加甲醛还原;经过净化后的精制氯化银,可以直接调碱加甲醛进行还原,生产高品位银粉。本方法具有不增加设备,充分利用工艺中产生的工业废液中的氯,不另加氯化钠或盐酸,达到减排降耗的目的。
本发明公开了一种离子吸附型稀土矿的浸矿方法。该方法通过先采用浸取剂溶液对离子吸附型稀土矿进行第一次浸取,此时大部分易解吸的水合稀土离子与浸取剂溶液中的阳离子进行交换解吸,稀土离子进入第一次稀土浸出液中;然后再采用助浸剂溶液或助浸剂和浸取剂的混合溶液对离子吸附型稀土矿进行第二次浸取,此时助浸剂的存在能与离子吸附型稀土矿中难解吸的水合稀土离子进行络合,促进难浸稀土的解吸,得到第二次稀土浸出液。该浸矿方法简单易控,提高了稀土浸出率,减少了浸取剂和助浸剂的用量,同时减小了生产成本、降低了氨氮污染。
本发明公开了一种电还原-P507萃取分离法回收废钕铁硼中稀土及钴的方法,包括电还原、P507萃取分离RE3+与Fe2+、Co2+,沉淀回收钴,负载有机相直接进料分馏萃取获得单一稀土产品。其主要技术特征是采用电还原方法将酸分解完全的废旧钕铁硼分解液中Fe3+还原成Fe2+,在密闭萃取槽中,用惰性气体保护,P507萃取剂分馏萃取分离RE3+与Fe2+、Co2+,负载有机相直接进料进行稀土分离,获单一稀土产品,萃余液通过加入沉淀剂将钴沉淀与Fe2+分离,沉钴余液用于制备涂料铁红或硫酸亚铁。本发明方法中间环节少,工艺流程简单,消耗化工材料少,回收成本低,避免了原生产工艺中将钴随废水直接排放,对环境造成污染。
一种稀土分离用萃取剂的在线皂化与除Ca2+的方法,首先,通过在皂化反应槽中连续给入萃取剂、固体皂化剂、和补充水进行在线顺流皂化反应,完成萃取剂的皂化。然后,皂化萃取剂直接进入除Ca2+槽,与连续给入的稀土料液进行逆流交换反应,完成皂化萃取剂的除Ca2+。含Ca2+的稀土余液返回皂化槽,不进入稀土萃取过程。负载萃取剂进入萃取分离体系经反萃再生后返回皂化槽皂化,萃取剂在萃取体系中闭路自循环。本发明使用价廉易得的氧化钙、氢氧化钙、和碳酸钙为原料,不仅降低了生产成本,而且避免了氨氮废水对环境的污染。采用直接给入固体皂化剂的在线皂化方法,使皂化工艺简单连续,节省了萃取剂的周转和与皂化相配套的设备、厂房。
本发明公开了一种氢氧化物沉淀法制备低硫稀土氧化物的方法,主要包括以下步骤:1、往硫酸稀土溶液中加入含有苹果酸、乙酰丙酮等可溶性有机物,混合配置成沉淀原液;2、往沉淀原液中加入碱性沉淀剂进行沉淀反应,所述沉淀剂的用量为沉淀所述硫酸稀土溶液中的稀土的理论用量的105%~120%;3、固液分离,获得氢氧化稀土沉淀和沉淀母液,氢氧化稀土沉淀经过600~900℃煅烧得到低硫稀土氧化物。该方法采用引入与硫酸根竞争配位的方法防止硫酸根离子的化学吸附,同时可形成类均相沉淀体系,有利于形成晶型沉淀,过程简单易控,进入到氢氧化稀土中的有机物可通过焙烧的方式去除,最终获得低硫的稀土氧化物。
本发明公开了一种从稀土料液中络合分离除铝的方法,采用含磷有机配体3‑羟基苯基磷酰丙酸、2‑[羟基(苯基)磷酰基]乙酸及其盐中的一种作为络合分离剂对稀土料液进行处理,将稀土溶液中所含的稀土离子以沉淀的形式从稀土溶液中分离出来。通过对络合分离剂的用量、反应温度、溶液的pH值、反应时间的控制可以实现稀土料液中稀土的沉淀率达90%以上,而铝离子的沉淀率不超过10%。与现有的技术相比,络合分离法从稀土溶液中分离铝的方法对设备要求低,操作简单,所得沉淀物易过滤,回收产物通过再生可以循环使用络合沉淀剂,实现闭路循环,减少对环境的影响并降低处理成本。
本发明公开了一种机械化学法回收退役锂电池中有价金属的方法,包括以下步骤:包括以下步骤:将退役锂电池进行放电处理;将放电后的锂电池进行拆解;采用热解法去除正极材料中的粘结剂,得到正极活性粉末;将正极活性粉末与氮化硅混合后放入球磨机中进行机械化学反应;球磨结束后,用水浸出处理球磨产物,得到锂提取液和锂提取渣;对锂提取渣中有价金属通过氢氧化钠溶液浸出处理与二氧化硅分离,浸出完成后过滤分离,除锂外的有价金属富集于滤渣中,滤液为硅酸钠溶液。本发明以氮化硅为添加剂球磨处理退役锂电池,球磨发生的是固相反应,无腐蚀酸使用,环境污染小。
本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正极材料还原熔炼回收有价金属的方法,包括以下步骤:将废旧磷酸铁锂电池正极材料和废铅膏混合,再加入还原剂进行还原熔炼处理得到还原渣和金属铅,对还原渣进行水浸提锂处理回收锂,收集剩下渣相回收铁。本发明利用废旧磷酸铁锂电池正极材料协同废铅膏经一步还原熔炼就可得到还原渣和金属铅,还原过程锂发生转型以碳酸锂形式存在,后续可采用碳化水浸提锂进行回收,产出的硫化亚铁可作为炼铁原料进行循环利用,利用废‑废协同作用,实现了资源的综合回收利用。
一种高堆密度细颗粒低氯根稀土碳酸盐及氧化物的生产方法,是将镧石型或水菱钇型碳酸稀土置于pH值7以上和温度80℃以上的碱性热水溶液中反应30分钟以上,其液固比在1:1~50:1之间,碱与稀土的物质的量之比在0.5:1-1.1:1之间;pH值和温度的提高有利于相转变反应的进行,缩短反应时间。碱转化达到所需要求后经过滤即可得到高堆密度、细颗粒和低氯根要求的碱式碳酸稀土或以其为主晶相的沉淀产物,将所得沉淀产物煅烧,即可得到相应的氧化稀土。该方法易于实现过程控制并得到所需的产品,适合于各种单一稀土和混合稀土的生产,且无污染物排放。与原有的碳酸盐生产方法相结合,可以使整个碳酸稀土及其氧化物的生产技术更加完善、产品质量得到显著提高。
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