一种利用水葫芦从低浓度稀土溶液中富集回收稀土的方法,包括:在10℃以上,pH3-7之间的低浓度稀土溶液中放养水葫芦,使溶液中的稀土以及部分氨氮能被水葫芦吸收并富集在其根茎叶中;将开始泛黄的吸收稀土达到饱和的水葫芦取出,经压榨脱水,干燥;将所得的水葫芦用作燃料或生物质能转化,然后从灰尘或残渣或渣液中回收稀土。根据溶液中稀土和氨氮含量范围,分别采用单级和多级处理模式,使排放水中稀土和重金属离子以及氨氮等指标均达到国家排放标准。该方法尤其适合于从大量的离子吸附型稀土尾矿渗淋废水中回收低浓度稀土,操作简单、成本低,具有显著的经济和环境效益。
一种铜电解液沉淀脱杂的方法,是往铜电解液中加入锑化合物作为沉淀剂,将铜电解液中的砷、锑、铋共沉淀脱除,脱杂后铜电解液直接返回电解系统,含砷、锑、铋的沉淀采用梯度控温火法综合回收。沉淀首先在惰性气体保护下,进行低温分解得到低温分解气体和低温分解渣,低温分解气体经冷凝得到砷化合物,低温分解渣在气氛控制下进行高温分解,得到铋化合物和高温分解气体,高温分解气体经冷凝得到锑化合物,作为沉淀剂返回铜电解液沉淀脱杂工序。本发明将铜电解液中砷、锑、铋高效脱除同时,将砷、锑、铋以高纯化合物形式分别单独回收,具有流程短、操作简单、脱除率高、无“三废”排放、沉淀剂可重复使用、成本低廉等特点,适合大规模工业生产。
本发明采用甲酸钠等做络合剂,通过选择合适的络合剂对盐酸溶液中的铁进行优先络合,改变其离子存在形态,避免在沉淀阶段铁快速大量水解沉淀及由此带来的铬夹带损失。本发明通过调整络合剂及其用量、初始溶液pH、络合温度、络合时间等来提高铁离子的络合效果,进而通过氧化镁等碱性介质调整溶液pH值,实现铁优先水解沉淀以及与铬的有效分离。固液分离后的铬溶液可直接用于制备不同铬盐。与现有其他技术相比,操作工艺简单,无需特殊复杂设备,是一种经济有效、易于操作的新方法。
本发明公开了一种采用溶剂置换结晶法从水溶液中结晶氯化钙的方法,包括以下步骤:(a)配置氯化钙溶液,通过泵将有机溶剂和氯化钙溶液同时加入至结晶器中并开启搅拌连续搅拌一段时间;(b)从结晶器底部将料液放出,固液分离得到氯化钙结晶和有机滤液;(c)洗涤氯化钙结晶;(d)通过低温或真空蒸馏分离有机滤液,回收有机滤液中的有机溶剂;(e)步骤(d)中蒸馏的有机溶剂返回结晶器循环使用。本发明采用上述结构的一种采用溶剂置换结晶法从水溶液中结晶氯化钙的方法,能够解决传统蒸发结晶高能耗、对设备腐蚀性要求高的问题,而且得到的结晶产物纯度高,整个工艺流程操作简单、分离效率高、设备投资低、运行成本低、环保无污染。
本发明公开了一种络合‑离子交换协同作用从稀土料液中吸附除铝的方法,通过采用水杨酸衍生物作为有机配体对稀土溶液进行处理,随后采用D290型阴离子交换树脂对铝离子与有机配体反应生成的络合阴离子进行吸附,实现从料液中去除铝离子。通过对有机配体的用量、反应温度、溶液的pH值、稀土料液通过树脂柱的流速的控制可以实现稀土料液中铝离子的去除率达70%以上,而稀土的损失不超过5%。与现有的技术相比,络合‑离子交换协同作用从稀土料液中吸附除铝的方法对设备要求低,操作简单,无需萃取法要进行多级萃取从而需大量厂房面积,同时避免了氢氧化铝絮状沉淀难以过滤且夹带严重的问题,并且所用D290型阴离子交换树脂可循环使用,降低了生产成本。
本发明公开了一种反加料沉淀‑分段焙烧制备低硫含量稀土氧化物的方法,通过往碱性沉淀剂中缓慢加入硫酸稀土溶液,控制沉淀反应温度,沉淀后进行水洗,固液分离,获得氢氧化稀土,根据氢氧化稀土中硫含量来控制焙烧条件,最终得到稀土氧化物。该方法采用反加料沉淀的方式,使体系一直处于碱过量的状态,同时控制沉淀反应温度,最终通过改善焙烧制度,从引入控制和焙烧去除两个方面降低稀土氧化物中的硫含量,最终获得硫含量低于0.2 wt.%的稀土氧化物。
二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿和高钇矿的方法。在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口,第三出口设于洗涤段或萃洗段。以P507为萃取剂,同时处理中钇富铕矿和高钇矿2种稀土矿的氯化稀土溶液,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3种产品。与现有相应的稀土分馏萃取工艺相比较,以P507为萃取剂,二进三出分馏萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离中钇富铕矿和高钇矿工艺,其皂化碱的消耗量下降15%~65%、洗涤酸的消耗量下降16%~70%、萃取槽级数下降28%~48%,稀土分离的成本明显下降,工艺的绿色化程度显著提高。
本发明涉及回收钴技术领域,且公开了一种全捞萃取分离回收钴的方法,包括以下步骤:物料氧化:原料与盐酸按重量比为1:0.06‑0.18的比例配料,加入1.0‑2.5mol/L盐酸搅拌均匀,平铺于潮湿环境的地面10‑15cm厚;碾磨粉碎:将步骤①所得的原料粉碎至粒度为120‑150目;优溶浸出:将氧化灼烧后的物料加入盐酸进行优溶浸出,对浸出产物进行固液分离,分离后得到优溶浸出液和优溶废渣。该一种全捞萃取分离回收钴的方法,通过采用物料氧化、碾磨粉碎、优溶浸出、萃取分离、加酸沉淀、加碳酸盐沉淀、清洗烘干,最终得到纯度较高的钴元素,且消除了草酸或碳铵沉淀洗涤废水对环境污染的现象,从而达到了使用氨水消除水污染现象的效果。
本发明公开了一种净化钨酸钠溶液的净化工艺,包括如下步骤:S1:钨酸钠溶液的调酸中和,调酸中和所用的酸为无机稀酸,优选为稀硫酸;S2:镁盐溶液加入,加入镁盐的量的按照钨酸钠溶液中P、As、Si按摩尔比例计算公式为n(Mg)=X×n(P)+Y×n(As)+Z×n(Si);其中X值的范围为1‑30,Y值的范围为1‑30,Z值的范围为1‑20;S3:加热保温,钨酸钠溶液加热的温度为40‑100℃,优选为70‑80℃;S4:冷却过滤,对S3中加热保温之后的钨酸钠溶液冷却过滤。本发明所述的一种净化钨酸钠溶液的净化工艺,通过该方法净化的钨酸钠溶液中P≤0.007g/L,As≤0.01g/L,SiO2≤0.1g/L,再由萃取法制得仲钨酸铵中P≤5ppm,As≤5ppm,Si≤5ppm,不仅加入不可溶性镁盐的除杂效果更好,而且试剂的价格也更便宜,节省成本。
本发明涉及废旧锂离子电池处理技术领域,提供了一种高效剥离废旧锂离子电池材料的方法,包括以下步骤:将废旧锂离子电池拆解后所得极片进行微波烧结,冷却后将极片表面的粉状物分离,分别得到金属箔片和电极材料;其中,所述微波烧结的温度为350~500℃,保温时间为30~120min。本发明利用有机粘结剂分子在高频磁场(微波)中发生震动,分子间相互碰撞、磨擦而产生热能,物料吸收能量后由内而外快速升温,使有机粘结剂短时间分解,达到正负极材料与金属箔片分离的目的;本发明提供的方法流程短、操作简单、无污染,剥离速度快、效率高,能得到完整的金属箔片和干净的正负极材料。
本发明提供了一种浸前预酸化置换脱水系统,所述系统包括高效浓密机,所述高效浓密机底部设有排矿通道,所述排矿通道正下方设有过滤机,所述过滤机末端正下方设有造浆槽;所述过滤机包括中性液脱水区和酸性溶液洗涤区两个作业区;所述酸性溶液洗涤区和所述造浆槽中的酸液来自浸出作业后的CCD浓密机溢流,所述酸性溶液洗涤区产生的滤液返回至所述CCD浓密机;所述高效浓密机池壁顶部分别设有给料装置和溢流槽,所述溢流槽中的溢流液作为工艺水循环利用,所述中性液脱水区产生的滤液返回至所述给料装置,所述酸性溶液洗涤区产生的滤饼传送至造浆槽,滤饼经过所述造浆槽预酸化后进入浸出作业。
本发明涉及通式I的含磷氨基酸化合物及其用于萃取分离钇的用途,其中,R1和R2各自独立地选自C1~C14烷基,且R1和R2的总碳原子数为10或更大;R3选自氢、C1~C6烷基或C6~C12芳基;Z为C1~C12亚烷基,R4和R5各自独立地选自氢、C1~C10烷基、C3~C10环烷基和C6~C12芳基,或者R4和R5和与其相连接的碳原子共同形成C3~C10环烷基。本发明的含磷氨基酸化合物作为萃取剂的萃取分离好,分离系数大,合成方法简单,原料简单易得,成本低廉,具有较高的工业应用价值。
本发明提供铼酸铵萃取废液中有机相的回收方法。包含以下方法步骤:a)向铼酸铵萃取废液中添加占铼酸铵萃取废液总体积10%-20%的磺化煤油并搅拌进行稀释,再加入占铼酸铵萃取废液总体积10%-20%的仲辛醇并搅拌,抑制有机相的乳化;b)加入铼酸铵萃取废液总体积0.1%-1%的质量百分比浓度1%-10%的硫酸并进行搅拌,将有机相进行破乳;c)将破乳后的铼酸铵萃取废液在容器中进行沉降分层;d)排出下层水相,上层即为回收的有机相。本发明的有益效果:抑制有机相的乳化,将有机相回收,减少资源浪费。
一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法,以钕铁硼废料为原料,经空气氧化、粉碎细磨、酸分解、铁渣净化、萃取分离、碳酸沉淀、洗涤脱水、稀土灼烧、萃取回收钴铜、碳酸沉钴等步骤得到高纯单一稀土氧化物和高纯碳酸钴。本发明为在酸分解工序使废料中稀土元素的优先浸出和抑制铁的浸出,对钕铁硼废料加入盐酸后进行空气氧化预处理,让一部分金属铁粉末转化为氯化亚铁,再氧化成难溶于盐酸的三氧化二铁。使铁元素在酸分解过程中大部分以铁渣形态得到分离,大大提高了产品的纯度。
一种制备碳酸稀土及其物料回收利用方法,是以固体硫酸稀土和碳酸氢铵为原料,按确定比例加入到含一定游离稀土离子浓度和碳酸稀土结晶的悬浮液底料中,使沉淀结晶反应与硫酸稀土的溶解分别进行,而不是直接的硫酸稀土-碳酸稀土固-固沉淀转化反应。当溶液中的硫酸根含量达到或超过一定浓度时,会抑制硫酸稀土的溶解而影响碳酸稀土的结晶质量。为此,需要补加沉淀剂使稀土沉淀完全后陈化结晶。过滤出合格的结晶产物,滤液中加入石灰经吹氨和过滤,可以除去大部分的硫酸根和氨。氨可以循环使用,硫酸钙作为副产物回收,滤液可以循环用于配置上述含碳酸稀土结晶和游离稀土的反应结晶底料。
一种能显著降低碳酸稀土结晶过程氯根夹带量的方法,进而达到从盐酸介质中采用碳酸盐作沉淀剂直接沉淀稀土生产低氯根稀土碳酸盐及其氧化物的目的。其主要特点是在碳酸稀土沉淀过程中有超声波的辅助,并经后续陈化结晶和过滤洗涤得到相应的低氯根含量的碳酸稀土,经煅烧得到相应的稀土氧化物产品。该方法简单易行、适应面广、可以减少洗涤水用量、得到氯根含量低于50ppm的高纯稀土产品,可用于各种单一稀土和稀土共沉物的生产。
一种草酸稀土沉淀母液处理回收方法,在沉淀母液中加入相应的高纯稀土溶液或高纯度碳酸稀土,使草酸以草酸稀土沉淀析出,过滤后的母液可以直接用于配制不同浓度的盐酸溶液,用作该稀土元素萃取分离的反酸或洗酸,使母液中的水和盐酸能够得到全部的回收利用;过滤后的草酸稀土沉淀返回稀土沉淀工序用作晶种,可以分别在溶解精制草酸工序或沉淀开始前的沉淀桶中加入,沉淀经陈化、洗涤、过滤和煅烧,可以得到高纯度的稀土产品,使原来未沉淀的稀土和后续加入的稀土能全部得到回收。本发明解决了稀土分离厂草沉母液的综合回收利用难题,且方法简单易行,适合于所有草酸稀土沉淀母液的回收利用,具有广阔的应用前景。
本发明公开了一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺,在催化剂作用下通过脂肪酸气相酮化反应、还原胺化反应两步制得,其中酮化反应原料为C10-12精制脂肪酸,酮化反应温度为180-220℃,酮化反应时间为6-9hr,采用Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂催化酮化反应;Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体,以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分,采用浸渍法制得;其中,三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的10-25%,三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.5-1.5 : ?0.5-1.5 : 4-6。本发明采用Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂催化脂肪酸酮化反应,反应温度仅需180-220℃、反应时间缩短到10小时以内,收率可达82%-89%;进而采用雷尼镍催化剂催化C19-23脂肪酮还原胺化,收率达到97%-99%。
一种处理P204萃取系统产生的相间污物的新工艺,包括以下步骤:将P204萃取系统中进浆浓度为1%的相间污物用泵打入高效旋流器,保持进浆压力0.4MPa,处理量为10m3/h,经过高效旋流器的初步分离,溢流(有机和水的混合物)返回萃取槽回用;将浓度为10%的底流(含油的固体渣)进入高速离心机进一步油渣分离,保持高速离心机的转速为10000r/min,离心机分离得到的有机和水返回萃取槽回用,固体渣(含油<5%)废弃。本发明的处理P204萃取系统相间污物的新工艺,处理相间污物速度快,渣含油低,有机回收率高,能耗低,排渣少,环境好。
本发明公开了一种从废稀土荧光粉中高效提取稀土的方法,该废稀土荧光粉主要是三基色稀土荧光粉中较难提取的蓝粉和绿粉,或红粉、蓝粉、绿粉的任意组合混粉。该方法将碱性物质、废稀土荧光粉和还原性金属粉末按一定比例混合后,置于高温炉中焙烧,焙砂用水浸出,过滤、烘干后的滤渣用盐酸浸出得到含有稀土的溶液。与现行的方法相比,大大提高了废稀土荧光粉中稀土的提取率,浸出率高达99%以上。
一种利用离子型稀土尾矿中的粗粒粘土处理极低稀土浓度废水的方法,是从离子型稀土尾矿中筛选出20-200目的粗粒粘土,用5-10%氯化钠溶液改性并清洗后作为吸附剂,将极低稀土浓度矿山废水通入吸附柱或吸附池中进行吸附,大部分的稀土和少量的氨氮将吸附于粗粒粘土上而使废水得到净化。吸附饱和后的粗粒粘土分别低浓度酸溶液和5-10%氯化钠进行解析,得到稀土富集液,用碱或者碳酸盐从富集液中沉淀稀土,过滤洗涤后得到稀土产品。而吸附处理后的废水统一收集于清水池塘,检验达到排放标准可以直接排放,或者用于配制溶液。本发明解决了极低稀土浓度矿山废水的综合回收利用难题,且本方法处理水量大,设备要求低,操作简单易行,具有广阔的应用前景。
一种从低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循环利用有价元素的方法,是从低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、铝、铀、钍等金属元素,并将回收的硫酸铝溶液用于浸取离子吸附型稀土。该方法包括以下内容:沉淀富集溶液中的稀土以制备沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸取;浸出液中稀土、铝、钍、铀等元素的萃取分离;萃余液处理以制备可用于离子吸附型稀土浸矿的以硫酸铝为主的无机盐浸矿剂溶液;从萃取有机相反萃铀;从萃取有机相中反萃稀土和钍等元素;该方法可制得非稀土杂质含量很低的混合稀土化合物,且也使铝等主要杂质得到循环利用,铀、钍等放射性元素得到富集回收,具有显著的综合利用和环境保护效果。
本发明公开一种二进料口分馏萃取分离稀土的工艺方法,用于处理两种料液中的稀土元素相同或相近但稀土元素含量有一定差异的混合稀土料液,具体通过Nd/Sm分组分离氟碳铈矿和离子吸附型中钇富铕稀土矿、Y/非Y分离高钇混合稀土和离子吸附型低钇混合稀土的两个工艺方案来实现。该方法以酸性磷类或羧酸类试剂为萃取剂,以煤油或磺化煤油为有机溶剂,以盐酸为洗涤剂。二进料口分馏萃取体系由萃取段、中间段和洗涤段构成,有机相从第1级进入分馏萃取体系;第一种稀土料液从萃取段与中间段的交界处进入分馏萃取体系;第二种稀土料液从中间段和洗涤段的交界处进入分馏萃取体系;洗涤液从最后1级进入分馏萃取体系。本发明工艺方法具有化工试剂消耗低、产品纯度高、废水量少和成本低等优点。
本发明公开二进三出分馏萃取分组分离轻稀土矿和高钇矿的方法。在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口,第三出口设于萃洗段。以P507为萃取剂,同时处理轻稀土矿(氟碳铈矿或独居石稀土矿)和高钇矿2种稀土矿的氯化稀土溶液,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3种产品。与现有相应的稀土分馏萃取工艺相比较,二进料口–三出口分馏萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离轻稀土矿和高钇矿,其皂化碱的消耗量下降17%~86%、洗涤酸的消耗量下降20%~89%、萃取槽级数下降41%~49%,稀土分离的成本显著下降,工艺的绿色化程度明显提高。
本发明公开了一种低氧裂解综合回收废旧锂电池的方法,包括:S1 采用氯化钠溶液对待回收废旧锂电池浸泡的方法对其进行放电,并在封闭的环境中对放电后的废旧锂电池进行破碎得到破碎颗粒;S2 在低氧环境中对步骤S1中得到的破碎颗粒进行裂解,并使用碳粉当还原剂将部分金属还原,多余的碳粉烧尽,得到金属和正极材料粉末;S3 采用辊压研磨及振动筛分的方法从步骤S2获得的裂解产物中将单质金属分离出来,得到正极材料;S4 在步骤S3中获得的正极材料中添加双氧水作还原剂,采用硫酸进行酸溶回收,获得含Ni2+、Co3+、Mn3+和Li+的溶液待萃取分离。有效解决现有技术中废旧锂电池回收过程前端流程长和电解质挥发易污染等问题,大大地降低了环境污染的风险。
一种废动力电池综合回收利用方法,包括以下几个步骤,废动力电池的湿法切割放电、冲顶电芯、电池电芯破碎、筛分、破碎、再筛分、摇床重力分选、废水中和回用。本发明的废动力电池综合回收利用方法,通过切割放电、冲顶、破碎、筛分、摇床分选等工序使得废动力电池得到较好、较安全、较环保地拆解分选,它通过湿法切割放电,湿法破碎及筛分以避免电解液挥发、粉尘挥发及隔膜裂解等带来的环境污染问题,分选回收率较高。
本发明涉及一种提纯装置,尤其涉及一种用于稀土粉料的卧式提纯装置。本发明要解决的技术问题是提供一种用于稀土粉料的卧式提纯装置。本发明提供了这样一种用于稀土粉料的卧式提纯装置,包括有提纯箱体、输送提纯装置等;提纯箱体内设置有输送提纯装置,破碎装置和储料箱均位于提纯箱体的上方,破碎装置设置在储料箱内,储料箱底部的右部与提纯箱体顶部的左部通过焊接的方式连接,储料箱底部的右部开有出料口Ⅱ,提纯箱体顶部的左部开有进料口Ⅰ。本发明所提供的一种用于稀土粉料的卧式提纯装置,通过采用提纯箱体、储料箱和进料斗相结合的卧式结构,并分别将输送提纯装置和破碎装置安装在提纯箱体和储料箱内,从而降低了空间的占用,容易拆装。
本发明的目的在于提供一种分银渣中银、铅、锡的提取方法,包括步骤:分银渣按液固比加入氢氧化钠溶液中,再加入甲醛,控制反应温度和搅拌时间,得到含铅转型液和转型渣;在转型渣中加入硝酸,保持反应温度和反应时间,使铅、银生成硝酸铅、硝酸银进行溶液,锡留在残渣中。过滤后,得到含银、含铅的酸浸液和富锡渣;维持反应温度,向酸浸液中缓慢加入氯化钠或盐酸溶液,使银离子以氯化银形式沉淀,静置后过滤,得到高纯度氯化银沉淀和沉银后液;将含液碱的转型液和含酸的沉银后液缓慢对冲,加入硫酸,控制反应终点pH值,静置澄清,过滤得到硫酸铅沉淀和中和后液。采用上述技术方案,能够综合回收分银渣中铅、银、锡,实现资源高效利用。
本发明公开了一种高锰钴比镍钴锰原料中镍钴与锰的分离的方法,包括如下步骤:提供锰钴比为0.5~1.2的高锰钴比镍钴锰原料;将高锰钴比镍钴锰原料与稀硫酸和亚硫酸钠的混合液混合,调节终点pH为0~3.5,充分反应后过滤并保留第一滤液;向所述第一滤液中加入可溶性过硫酸盐,调节终点pH为2~6,充分反应后过滤得到含有硫酸镍和硫酸钴的第二滤液。这种高锰钴比镍钴锰原料中镍钴与锰分离的方法通过稀硫酸和亚硫酸钠的混合液还原浸出镍钴锰,接着采用可溶性过硫酸盐使锰氧化沉淀,从而使锰与溶液中镍钴分离出来,相对于传统的镍钴锰原料中镍钴与锰的分离方法,工艺简单易行、生产成本低,镍钴回收率较高。
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