本发明是一种从卤水中分离镁和浓缩锂的方法,本技术分为以下几个部分:第一,通过化学反应,改变卤水组成,形成以锂、镁、氯根、硫酸根为主要成分的卤水,第二,将以锂、镁、氯根、硫酸根为主要成分的卤水进行强制高温蒸发,蒸发手段包括减压蒸发和常压蒸发,形成以硫酸镁、氯化镁为主要成分的固体,和镁锂比降低的卤水,卤水可以再次进行强制高温蒸发来进一步降低镁锂比,所形成的固体可以通过洗涤,返回盐田,返回强制蒸发等手段回收其中的锂。本技术具有节能,环保,锂回收率高等特点。
本发明公开了一种CoMn2O4/NC/S复合材料及其制备方法和作为锂硫二次电池正极的应用。CoMn2O4/NC/S复合材料由锰酸钴(CoMn2O4)纳米颗粒锚钉在氮掺杂石墨化多孔碳(NC)上再与硫复合而成,其制备方法:将金属有机骨架材料ZIF‑67焙烧处理,得到Co‑N‑C复合材料,再与锰盐及高锰酸盐进行水热反应,得到CoMn2O4/NC复合材料;进一步与硫复合,即得CoMn2O4/NC/S复合材料。该复合材料能对锂硫二次电池充放电过程中形成的多硫化物同时进行强烈的化学吸附和物理吸附,能有效抑制多硫化物的溶解流失,减少穿梭效应的发生,提高了锂硫二次电池的寿命。同时该方法用廉价低毒的Mn部分替代昂贵有毒的Co应用于锂硫二次电池,具有重要的创新和实践意义。
本发明提供一种用于卤水中镁锂分离及提取锂的钒氧化物,所述钒氧化物为VO2、LiV2O5、LiV3O8中的一种或几种。本发明还提出所述钒氧化物在镁锂分离中的应用,使所述钒氧化物与含锂溶液接触,通过改变体系电势使正高价钒被还原,同时锂离子作为配衡离子进入钒氧化物的晶格,而镁离子仍留存于溶液中。本发明提出的钒氧化物,能处理不同镁锂比的卤水,特别适合高镁锂比的卤水。利用Li+在钒氧化物中优良的嵌入和脱嵌性能实现锂的提取,进而生产碳酸锂或其他锂盐。本发明提出的钒氧化物对Li+具有很好的选择性,且吸附量大,Li+吸附量能达到60mg/g钒氧化物以上,稳定性好,能有效从卤水中提取锂。
本发明提供了一种锂离子电池正极复合材料及其制备方法和应用,锂离子电池正极复合材料包括内核以及包覆于内核外的外壳层,内核为钴酸锂或镍钴锰酸锂,外壳层为碳包覆磷酸锰铁锂复合材料;制备方法包括以下步骤:(1)将锰源、铁源、及锂盐加入磷酸溶液中,倒入高压釜中反应;过滤、洗涤、干燥,得磷酸锰铁锂;(2)将磷酸锰铁锂放入管式炉中,通入惰性气体与碳源气体,进行化学气相沉积,得碳包覆磷酸锰铁锂复合材料;(3)再与钴酸锂或镍钴锰酸锂混合,球磨,制备得到锂离子电池正极复合材料。本发明锂离子电池正极复合材料能提高材料一致性,对电芯能量密度影响小,能提高钴酸锂/镍钴锰酸锂的安全性能,其工艺简单,操作方便。
本发明具体涉及一种花状结构的磷酸钒锂/碳复合正极材料的制备方法,将可溶性的锂化合物、钒化合物、磷酸盐和柠檬酸按照适当比例加入去离子水中配制溶液,然后加入适量柠檬酸钠,充分搅拌形成透明溶液,将表面有钒化物的基体置于所述透明溶液中,浸渍数天后取出烘干,然后将基体在保护气氛中500~1000℃下煅烧一段时间后取出冷却,然后将煅烧后的基体重复上述步骤数次,其中每次浸渍需重新配制相同的透明溶液,将最后得到的基体在保护气氛下依次进行低温碳化处理和高温合成可得到花状磷酸钒锂碳的复合正极材料。本发明的磷酸钒锂正极材料不仅具有比容量高,循环性能好,倍率性能好等优势,也集聚了成本低,绿色环保等一些优点。
本发明公开了一种POSS接枝碳纳米管改性的锂硫电池隔膜的制备方法,以羧基化碳纳米管(CNTs‑COOH)为原材料,将笼型倍半硅氧烷(POSS)接枝到CNTs表面得到CNTs‑POSS材料;然后将制备得到的CNTs‑POSS与聚醚酰亚胺(PEI)、造孔剂、有机溶剂按一定质量比配制成溶液,将得到的溶液放置油浴锅中恒温加热、搅拌直到CNTs‑POSS均匀的分散在PEI基体中形成铸膜液;将得到的铸膜液流延在PE隔膜上用刮刀均匀的涂覆于PE隔膜上,即得到POSS接枝碳纳米管改性的复合锂硫电池隔膜。本专利合成具有截硫导锂功能的POSS基类固体电解质,与聚醚酰亚胺/聚乙烯(PEI/PE)高强耐热隔膜复合,构筑类固体电解质修饰高强复合隔膜,用于解决锂硫电池中多硫离子穿梭导致的容量衰减和非正常工作状况下枝晶刺透导致的安全风险。
本发明公开了酸性锂渣‑硅酸盐水泥‑硅灰复合胶凝材料,包括:硅酸盐水泥、酸性锂渣、硅灰、石墨烯材料、铁尾砂、轻质填料;本发明还公开了其制备方法,包括如下步骤:取粉煤灰、污泥15‑25重量份、牡蛎壳粉、粘土、水和易融发泡颗粒,混合均匀,制粒后烧制,得到轻质填料。将硅酸盐水泥和硅灰混合,粉磨,得到第一粉磨产物;将酸性锂渣、石墨烯材料、铁尾砂分别粉磨。将所述第一粉磨产物、酸性锂渣粉末、石墨烯粉末和铁尾砂粉磨混合,得到第二粉磨产物;将第二粉磨产物和轻质填料均匀混合,得到胶凝材料成品。与现有技术相比,本发明不使用发泡剂,利用轻质填料控制材料的密度,能够达到精准控制材料密度,从而提升成品品质。
本发明涉及活泼金属熔炼技术领域,提供了一种超声波辅助铸造装置及制造铝锂合金的方法。本发明提供的装置包括熔炼炉、铸造设备和超声波振动系统。本发明增加了超声波振动系统用于辅助铸造,在超声外场的作用下对坩埚和铸模内的宏观温度场、流场、溶质场进行调控,减少结晶相的偏聚,实现高品质铝锂合金铸锭的制备;本发明的装置可以在不同的铸造阶段根据工艺的需要对炉腔内的气氛进行控制,从而增加了整个工艺链的可拓展性。利用该装置制造铝锂合金,能够提升铸锭组织均匀性,抑制粗大晶粒的形成,适用于不同直径的铝锂铸锭生产。
本发明提供一种高倍率球形磷酸铁锂碳复合正极材料及其制备方法,所述正极材料,包括如下原料组分:磷酸铁、锂源、碳源A、金属氧化物添加剂、分散剂及碳源B;其中:锂源中的Li元素占磷酸铁质量的6.0%~8.0%;碳源A占磷酸铁质量的0.3%~12.5%;金属氧化物添加剂占磷酸铁质量的0.5%~5.0%;分散剂占磷酸铁质量的0.2%~1.5%;碳源B占磷酸铁质量的1%~15.0%。制备方法包括步骤:(1)配料研磨;(2)喷雾干燥造粒;(3)热处理,研磨过程中加入碳源A和金属氧化物添加剂,热处理过程中加入碳源B。本发明制得的磷酸铁锂正极材料,为球状形貌颗粒,其表面和内部均被金属掺杂的碳均匀包覆,电导率高、结晶度好,振实密度在1.3g/cm3~1.8g/cm3,其10C放电容量可达到148mAh/g。
本发明公开了一种制备暴露(0,2,0)晶面的Cu2ZnSnS4薄膜锂离子电池电极的制备方法及其在薄膜锂电中的应用;利用磁控溅射,溅射一层同种金属的硫化物预制层,而后在含有H2S的气氛中利用三种金属靶共溅射直接反应溅射活性物质一步成膜。所述薄膜置于保护性气氛中,高温退火,即得到相应的薄膜电极。这种利用反应溅射合成的薄膜具有特定的结构特征,提高了锂离子的传输效率,提高了材料的能量密度发挥,在锂离子电池中能有效降低电极极化,提高放电性能和循环稳定性。
本发明提供了一种非化学计量比的氟磷酸钒锂正极材料及其制备方法,按照锂、钒、氟、磷元素摩尔比为1:1:(1‑x):(1+3x)(‑0.1≤x≤0.2)的比例混合配料,经高能球磨‑两段烧结,得到高倍率电化学性能优异的锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂LiV(PO4)1‑xF1+3x。该方法通过调节正极材料中氟和磷的比例,控制低温预烧结和高温煅烧的时间和温度,对材料的晶体结构和缺陷进行调控优化,提高材料导电性,改善材料倍率性能及高倍率下的电化学性能。此方法周期短,简单易行,成本低廉。
本发明公开了一种改性的磷酸锰锂复合正极材料及其制备方法,以解决现有磷酸锰锂正极材料导电性差,倍率性能差和循环不稳定的问题。本发明的复合正极材料的名义分子式为yLiMnPO4·(1-y)Na3V2(PO4)3-xF3x/C,其中,0≤x≤2;0.75≤y<1。步骤包括:1)LiMnPO4粉末与改性前驱原料的机械活化分散;2)控制制备磷酸锰锂/含钒胶体前驱体;3)一步煅烧法制备磷酸锰锂/(氟)磷酸钒钠/碳复合材料。本发明的有益效果在于:工艺过程简单,分散均匀,易于控制,协同改性的LiMnPO4基复合材料比能量密度高、循环性能好、倍率性能优异。
二次沉积法制备掺杂多种元素的锂电池正极材料的方法,首先用共沉积的方法在Li(CoxNiyMnz)O2中进行Al,Mg,Ti,Cr元素中至少二种的掺杂和包覆,形成中间体A;然后又用共沉积的方法在中间体A上形成Co(OH)2包覆的中间体B,最后通过一定温度和时间的二次烧结后形成产品Li(CoxNiyMnzAlaMgbTicCrd)O2-kLiCoO2。所得正极材料在保证锂电池产品具有成本低、充放电容量高、安全性能好的同时,还具有良好的与电解液的相容性,使200次循环容量下降控制在10%以内,500次循环容量下降控制在20%以内;将3.6V以上的放电平台提高到占总容量的70%以上;产品的稳定性好。
本发明提供了一种磷酸铁锂正极材料的制备方法,向磷酸和三价铁盐溶液中加入掺杂用化合物,分别采用两种方式加入热解碳源和碳化促进剂,加入碱性溶液,控制体系的pH在1~4范围,反应一定时间,经洗涤——干燥,得到磷酸铁前驱体;将锂源、前驱体、热解碳源和碳化促进剂混合,经搅拌(或球磨)——真空干燥——热处理——研磨,制备掺杂和包碳的磷酸铁锂。本发明在制备磷酸铁前驱体的过程中加入掺杂化合物、热解碳源及碳化促进剂,改善了磷酸铁锂晶格内部的导电率及其颗粒间的导电率,明显提高了其在高倍率时的电化学性能;且本发明不再使用高售价的二价铁,极大降低了生产成本。
本发明公开了一种利用酚醛树脂制备磷酸铁锂的方法,即称取定量摩尔比的锂盐、铁盐、磷酸盐与添加剂金属盐配成溶液,将其溶解到水溶性酚醛树脂中,将其放入不含氧气的惰性气氛高温炉中分二段烧结,后续处理即为磷酸铁锂成品。本发明结合溶液-凝胶法,利用水溶性酚醛树脂作为各反应物的溶剂、分散剂,使锂盐、铁盐、磷酸盐、添加剂混和更均匀,混合为分子级,相比传统的干混更充分,且混合不需研磨,同时利用其碳含量高作为包覆用碳源,在烧结过程中也能与气氛中的氧气反应,防止铁的氧化。与现有技术相比,本发明步骤更少更简单,更容易操作;本发明产品粒度更均匀一致,振实和压实密度更高,能明显提高电池的体积比容量。
本发明具体涉及一种磷酸铁锂/石墨烯/碳复合正极材料的制备方法,将可溶性的锂化合物、铁化合物和磷酸盐按照适当比例加入去离子水中配制溶液,然后加入适量柠檬酸钠钠和氧化石墨烯分散液。然后把表面附着有铁化合物的碳基平躺着置于混合液中浸渍数天,取出浸渍后的碳基烘干,然后在保护气氛下进行高温煅烧一段时间,后取出冷却;重复上述步骤,最后再依次低温碳化处理和高温合成处理,得磷酸铁锂/石墨烯/碳复合正极材料。本发明的磷酸铁锂正极材料不仅具有比容量高,循环性能好,倍率性能好等优势,也集聚了成本低,绿色环保等优点。
本发明公开了一种一步溶胶凝胶法合成磷酸钒锂/碳复合材料的方法,该方法将锂源化合物、钒源化合物、磷源化合物、螯合剂和碳源直接混合装入密闭容器,在密闭容器内加入去离子水进行加热搅拌来获得干凝胶前驱体混合物,依次在惰性气体保护气氛和还原性混合气体保护气氛下对干凝胶前驱体混合物进行烧结后,得到高性能的磷酸钒锂/碳复合材料。该方法的工艺简单、易于操作,不仅具备了溶胶凝胶法合成温度低、产品均匀性好粒径小、电化学性能好的优点,而且克服了溶胶凝胶法操作复杂繁琐、污染大和成本低的缺点;并且在密闭容器下进行溶液反应,能有效抑制和防止因反应过程太过剧烈而产生暴沸、喷溅,可进一步增加实验的可控性和准确性。
本发明公开了一种报废锂离子电池隔水隔氧的破解方法,报废的锂离子电池先按几何尺寸进行分类,再在液体浸没下切除端子,端子收集再利用,去除了端子的电池包翻转脱芯,电池外壳收集后再利用,电芯在液体浸没下由碎裂机破碎,碎片收集后再进行分选。本发明的方法在隔绝水和氧气的条件下拆解锂离子电池,操作非常简单,能够在不先行对废电池进行余电的放电处理的前提下排除拆解过程的爆炸风险,能够实现连续化生产,工艺非常简单,生产效率高,实用性强,安全性高,产能大。
本发明公开了一种凝胶态锂离子电池隔膜,包括基膜和涂层,涂层是由混合浆料涂覆在基层涂覆在基膜的一侧或两侧,所述混合浆料包括以下质量组分:SiO2粉体:81‑93%,粘结剂3‑11%,造孔剂2‑4%,络合剂2‑4%;制备方法包括以下步骤:在丙酮或丁酮的悬浮液中加入粘结剂,30‑40℃保温搅拌制备浆料;在浆料中加入造孔剂、络合剂,30‑50℃分散搅拌;在浆料中加入SiO2,30‑40℃分散搅拌,充分匀浆后,冷却至25‑30℃,以涂布法制得锂离子电池隔膜。本发明制备的凝胶态锂离子电池隔膜的横向拉伸强度和纵向拉伸强度为50‑70MPa,孔隙率为40‑60%,吸液率为100‑180%。
本发明公开了一种改善锂离子电池循环性能的快速化成处理方法,将待化成的锂离子电池的主体面在挤压条件和高温条件下,经过2次恒流充电或3次恒流充电后直接进入二封工序即可,其中,所述挤压条件为1.0~1.5MPa,所述温度条件为45~65℃。本发明根据锂离子电池的体系不同,采取不同的充电限制,可以最大程度地缩短化成时间,同时在电极界面形成均一又致密的SEI膜,有效地改善了电池的循环性能。
本发明公开了一种利用三元锂离子电池正极废料制作铝掺杂镍钴锰三元前驱体的方法,该方法包括如下步骤:将锂电池正极片废料破碎、焙烧,得到三元正极材料和铝箔,加入酸和还原剂反应浸出,使用磷酸三丁酯对浸出液进行选择性萃取分离锂,得到镍钴锰铝溶液;配入相应的镍源、钴源、锰源,调整镍钴锰铝的配比,得到配合MS溶液;将MS溶液与氨水、碱金属氢氧化物混合,反应后得到铝掺杂三元前驱体。本发明所用了的方法避免了正极极片中的铝分离及后续铝除杂工序,直接通过配入相应的镍、钴、锰盐得到了相应比例的铝掺杂三元前驱体,经济合理,具有良好的市场前景。
本实用新型公开了一种可在任意海洋深度下工作的潜航器耐压新型聚合物锂电池包,包括:箱体、设于箱体内部的锂电池单元与保护板、设于箱体上部的柔性上盖与压板、设于箱体下部的截止阀;所述锂电池单元由聚合物单体锂电池、PCB转接板与支撑架组成;锂电池单元与保护板用螺钉固定在箱体所设螺柱上;保护板则通过导线与锂电池单元完成电路连接;所述柔性上盖与压板,通过螺钉和螺母固定在箱体所设法兰边上,使内部形成密闭结构。当潜航器下潜时,柔性上盖自动向内凹陷,使箱体内部预先注满的硅油被压缩而产生内压,瞬间使箱体内外压力达到动态平衡,避免箱体被压破进水。本实用新型具有高安全性与可靠性、低成本和使用方式灵活的特点。
本实用新型公开了一种新型锂电池防爆箱,其结构包括防爆箱外壳、顶盖、把手和紧固锁扣,本实用新型通过在防火隔热层内部设置了缓冲装置,首先使用者打开顶盖,然后再将滑动板上端的夹紧机构拉伸开来,接着放入锂电池,使夹紧机构夹紧锂电池,然后再向左端拉动滑动板,为了使锂电池能够更好的进入到防爆箱内部,然后松开拉伸板,滑动板左端的第一弹簧将挤压的力量反弹,将锂电池挤压到与抽动板紧贴,当防爆箱发生碰撞时,因为第一弹簧的原因,将内部晃动的力量减少,从而达到了对晃动时电池的缓冲,减少晃动的力量和对锂电池进一步固定的效果。
本发明公开了一种以废锂离子电池负极材料为原料制备高容量高倍率石墨方法,包括:将所述负极材料剪成碎片后放入炉中进行加热,得到粉末;将粉末在水中混合和进行超声波振动处理,然后过滤烘干,得到剩余粉末;将所述剩余的粉末通过不同网目筛网筛分,得到铜粒和高纯石墨,后续再将高纯石墨放入水中超声分散,再加入溶解了有机糖原的水中,通过水浴加热搅拌蒸干水分,再进行烘干,最后通过管式炉无氧加热碳化,得到具有更好电化学性能的石墨。本发明提供了一种回收电化学性能好且可用于工业生产的锂离子电池负极材料回收利用方法,通过对废锂离子电池负极进行高温热处理、超声波振动、过、筛分和碳包覆来实现负极中电池级石墨的回收。
本发明提供一种双草酸硼酸锂的制备工艺,包括如下步骤:通过一步法或二段法进行水相合成反应:一步法时先加入硼酸和碳酸锂,再加入草酸;二段法时前段为水相合成过程,在搪瓷釜中进行,后段为高温脱水过程,在316L不锈钢反应釜中进行,合成后再经溶解、过滤、沉降析晶、干燥。本发明采用改变传统的工艺和设备,通过一次合成或两段合成的制备工艺,制备得到符合要求的电池级双草酸硼酸锂,可以有效解决产品中金属离子超标问题、生产过程设备腐蚀问题、同时避免了高成本的涂层及涂层磨损后的维护成本和时间成本、且可提高生产效率和产品品质,降低生产成本。
本发明一方面提供一种动力汽车用锂电池隔膜,其具有四层,自下而上依次为基膜、纳米阻燃层、静电纺丝纳米纤维层和热闭合层,其中,基膜为厚度5μm~20μm的PET核孔膜,纳米阻燃层为0.5μm~10μm的阻燃陶瓷浆料,静电纺丝纳米纤维层厚度为2μm~5μm,热闭合层为厚度5μm~10μm的耐高温环氧树脂;本发明还提供了该锂电池隔膜的制备方法;按照本发明方法所制备的锂电池隔膜耐热收缩性能大幅提高,热稳定性和热闭合性显著提高,安全性非常好。
本实用新型公开了一种用于低温环境的锂电池系统,包括设置于BMS电路板上的第一控制单元;所述第一控制单元包括依次连接的低温超级电容充电电路、低温超级电容、双金属片温控器和电热软膜。本实用新型的第一控制单元可以保证锂电池在极低温环境下工作,解决了现有技术锂电池不能在超低温环境下工作的难题。
本实用新型公开了一种锂电池脱水预烧辊道炉结构,包括炉体,所述炉体中设有用于加热锂电池的炉腔;保温纤维板,所述保温纤维板四面环绕于炉腔外壁,用于保持炉腔内的温度;其中:所述保温纤维板顶部和两侧面内壁上均贴合有水汽隔板,炉腔的底部设有V型的排水腔,所述排水腔的两端与两侧面的水汽隔板相接,所述排水腔连接有用于向外排水的排水管道。本实用新型的优点是:通过在保温材料内设置水汽隔板,能够在锂电池原料进行预烧时,将原料中加热析出的水蒸气冷凝,形成液态水,液态水再通过与水汽隔板相连的V型排水腔排出炉腔,水汽隔板的设置能够将水汽与保温材料隔绝,避免保温材料吸收水汽影响自身寿命,降低保温效果,也能够防止设备的漏电现象。
本实用新型公开了一种锂电池负极石墨材料粉尘收集装置,包括集尘箱,所述集尘箱的底部设置有移动组件,所述移动组件的底部固定安装有电动升降柱,所述电动升降柱的底端固定安装有支撑板,所述支撑板的底部开设有定位槽。该一种锂电池负极石墨材料粉尘收集装置,可将装置移动到锂电池负极材料加工位置,将吸尘罩和吸尘管通过转轴转动到加工设备的上方,通过启动吸尘风机使集尘箱内部和外界形成负压状态,从而通过产生的吸力将加工过程中漂浮的粉尘和污染物进行吸入到集尘箱内部,通过粘尘板和活性炭吸附膜进行粘贴和吸附过滤收集,避免粉尘颗粒和污染物随意扩散对加工环境造成影响,以及对加工人员身体健康造成伤害。
本实用新型公开了一种锂电池隔膜生产处理用的压膜设备,包括固定架,固定架相对两侧的内壁活动安装有快速锁合件,并通过快速锁合件活动安装有分气辊轴组和复合压辊组,分气辊轴组由辊轴I和关于辊轴I中心对称并贴合于辊轴I外壁的辊轴II组成,并被装配用于使单层隔膜表面平整,复合压辊组与分气辊轴组位于同一水平面。本实用新型提供的锂电池隔膜生产处理用的压膜设备,在单层隔膜进入分气辊轴组时,两个辊轴II将单层隔膜预压,使得单层隔膜的表面趋于平整,减少复合隔膜的褶皱,同时也减少了复合隔膜之间的气泡,生产更优良的锂电池隔膜,在导辊损坏时,施力于快速锁合件,使快速锁合件解除锁止导辊,更换导辊方便。
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