本发明公开了一种从金绿宝石型铍矿石中提取铍的方法,属于矿物加工工程和湿法冶金技术领域,包括矿石的破碎磨矿、硫化矿及含钙矿物的浮选、浮选尾矿的脱水、碱性条件下的微波焙烧、水洗、酸浸、萃取及反萃取、煅烧等步骤。本发明采用浮选法脱除含铍原矿中的硫化矿和萤石、方解石等含钙矿物,有效提高了进入铍提取工序中铍矿原料的BeO品位;用微波对矿石进行碱性条件下的焙烧,为后续铍浸出工艺创造了有利条件;用硫酸对焙烧后的含铍矿物进行湿法浸出,解决了金绿宝石型铍矿石中铍的分离和富积问题。
本发明属于锰的湿法冶金技术领域,提供了一种软锰矿湿法还原制备电子级四氧化三锰副产纳米氧化铁红工艺。该工艺将软锰矿经球磨过筛、配料(加入还原剂)、酸浸、用螯合树脂离子交换、除杂、沉锰、氧化、洗涤烘干等工序生产电子级四氧化三锰产品。离子交换洗脱液经过中和沉铁、过滤、洗涤干燥和煅烧等工序生产副产品纳米氧化铁红。锰的浸出率达到98%以上,综合回收率大于90%,四氧化三锰产品中锰含量达到71%,比表面积大于20m2/g,同时可副产纳米氧化铁红产品,纳米铁红产品纯度大于95%,粒径小于100nm,和现有工艺相比,提高了四氧化三锰产品纯度,产品质量更加稳定,降低了生产成本。
本发明提供了一种矿相重构结合湿法冶金处理辉钼矿的方法,辉钼矿与过渡金属元素添加剂,按预定配比混料,经高温反应生成含钼多元硫化物。再经湿法氧化浸出提钼,浸出时硫以硫磺的形式产出。本发明首次通过矿相重构的方式使化学性质顽固的辉钼矿转变为易处理的含钼化合物,而且操作简便,成本节约,易于工业应用。
本发明公开了一种氧压处理锡阳极泥综合回收有价金属的方法,该方法以锡阳极泥为原料,采用氧压碱浸、硫酸氧化浸出、氯化浸出以及分离技术等湿法冶金方法,实现了锡阳极泥中锡、砷、锑、铜、铋、铟等有价金属的高效分离和回收,并将铅和贵金属富集在渣中,有利于后续火法回收;该方法从源头高效脱砷,砷脱除率达到95%以上,湿法冶炼过程贵金属几乎不损失,实现有价金属的综合回收利用,具有对原料适应性好、操作简单、高效清洁、能耗低、污染少、金属回收率高等的特点,满足工业生产要求。
红土镍矿中提取镍钴、综合开发铁和镁的工艺方法,本发明属于有色金属湿法冶金领域。以红土镍矿为原料,采用采矿、磨浆制矿、常压湿法氯化浸出、萃取分离铁、镍钴中和水解沉淀、氯化镁高温水解等工艺流程来提取镍钴中间产品、回收轻质氧化镁及用于铁产品精制的原料。主要技术要点是对红土镍矿中的镍钴先用常压盐酸选择性溶解浸出;经萃取分离铁,对萃取余液中的镍钴用沉淀法得到中间产品;沉镍钴后母液经过高温水解得到轻质氧化镁,并回收氯化氢得到盐酸;萃取有机相经水反萃铁,再中和水解得氢氧化铁,可用于铁产品生产。本发明镍钴浸出率高、成本低、投资少、盐酸闭路循环。整个工艺简要、清洁,对环境友好。尤其适应大规模工业生产。
本发明属于湿法冶金电沉积技术领域,本发明提供了一种采用并联式隔膜电沉积模组制备金属铋的方法,甲基磺酸体系电积液由储液槽经换热器泵至高位槽中,再由高位槽流入分配槽经料液支管、阴极室供液管输送至隔膜电沉积模组的阴极室;阴极室的料液经阴极室溢流口通过阴极室排液管流至循环槽,再通过循环泵经阳极室供液管输送至隔膜电沉积模组的阳极室;阳极室的料液经阳极室溢流口流至回收槽。本发明的方法通过阴离子隔膜设置和电积液流动方式控制可避免电沉积过程中亚铁离子在阴、阳极之间来回迁移,导致电流效率大幅降低,阳极室甲基磺酸铁‑甲基磺酸溶液可返回含铋物料湿法浸出工序作为浸出剂循环利用。
一种湿法冶炼工业过程中高温高浓稠料液的在线取样进样方法,是通过防结晶、防堵塞的恒温取样器将高温、高浓稠待测料液在线取样后,通过多级恒温稀释装置宽范围精确地将待测料液稀释至浓度分析仪线性灵敏检测范围,然后通过顺序注射方式和底液、基体掩蔽剂、校正液等试剂混合反应充分后送往浓度分析检测仪,实现高温高浓稠料液在线取样、进样、制样过程。采用这种在线取样进样方法容易与分析检测方法联用,可以稳定可靠地实现高温高浓稠料液成分的在线分析与检测,为过程操作优化提供实时准确的信息,对于湿法冶金过程的节能降耗,提高企业生产的自动化水平和增强国际竞争能力具有十分重要的意义。
本发明提供一种湿法氧压处理铅阳极泥综合回收有价金属的方法。其特征在于采用湿法冶金的氧压碱浸、控电位氯化浸出、分步水解等技术来高效分离、回收铅阳极泥中的As、Sb、Bi、Cu等有价金属,并将金、银及铅富集渣转型后采用火法熔炼—电解精炼进行回收。该工艺方法采用湿法预处理分离贱金属与火法工艺相结合,能够高效脱除新鲜、复杂铅阳极泥含砷并避免铅的流失,从源头着手解决铅砷危害和减少过程有价金属流失,具有对原料适应性强,操作简单、高效、清洁,综合能耗低,金银收率好,有价金属富集率及产品化程度高等特点,同时过程实现闭路再生循环及无污染废弃物排放;金属收率:金>99.5%,银回收率>99%,铅>98%,其他有价金属收率>98%。既可以单独成系统也可以用于火法工艺的改进和完善,具有很好的推广价值。
本发明属于湿法冶金领域,具体涉及一种从烧结镍合金体中高效湿法浸出镍的工艺。所述烧结镍合金体高效浸出镍的工艺,包括步骤:S1、将烧结镍合金体破碎至5‑15mm;加入硫酸反应后过滤,得到滤液和滤渣;不冲洗滤渣,在滤渣中加入硫酸、双氧水进行氧化浸出,反应结束后过滤,得到一段含镍浸出液和一段浸出渣;S2、在一段浸出渣加入硫酸,振荡30‑60min后取出浸出渣,并在浸出渣中加入双氧水进行二段浸出,得到二段浸出液和二段浸出渣。所述烧结镍合金体包含占物料表面积70%‑80%的钝化膜和占物料重量10%‑20%的中间体。本发明首次针对该复杂的烧结镍合金体物料提出纯湿法浸出工艺,镍浸出指标均在99.9%以上。
本发明涉及一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺,属于有色冶金湿法冶金领域。该工艺是将破碎研磨至100以下的高铅铜锍与碳酸铵溶液进行调浆处理,加入适量氨水,在控制pH值的条件下预浸出。反应所得矿浆泵人高压釜,调整液固比6~10:1;通入氨气,高压氧气,控制氧气分压0.1~1.2MPa,总压1.0~3.7MPa;控制浸出温度为160~240℃,进行高压氨体系氧化浸出。液固分离后,溶液进过蒸氨作业回收氨气,二氧化碳;滤渣浮选回收硫酸铅。蒸氨作业所得沉淀物送溶液槽进行稀酸浸出处理回收其中的硫酸铜,进过净化除杂后送电积系统回收的产品阴极铜。
本发明公开了一种高效浸出硫化矿复合菌群及其复配和应用方法,属于湿法冶金技术领域。本发明针对硫化矿生物浸出机理及微生物生理生化特性,采用多种浸矿微生物复配成一种可高效浸出硫化矿的群落,其中既包括来源于深海热液喷口的能够耐受高浓度氯化钠的海洋细菌,又包括来源于淡水环境的硫氧化细菌、铁氧化细菌及古菌,自养细菌、兼性异养菌。本发明不但解决了来源于淡水环境的浸矿微生物不耐受氯化钠难题,而且保证了硫化矿氧化溶解所需的微生物和化学反应多样性,该复合菌群在氯化钠存在下能够明显提高黄铜矿等硫化矿的浸出率和浸出速率,可应用于搅拌槽浸出工艺和堆浸工艺。本发明为硫化矿的生物冶金推广应用奠定了一定的基础。
碳化物(MC)-CO/NI复合粉及硬质合金的制备方法,属湿法冶金与粉末冶金领域。本发明采用以WC为主体成分的、经机械预处理的MC粉末与钴/镍氨络合溶液为原料,利用机械预处理WC粉末的自催化活性,在不添加敏化剂、活化剂与催化剂的条件下,采用水热高压氢还原工艺制备MC-CO/NI复合粉;在此基础上,不经湿磨工序,制备晶粒度≥4.5ΜM的硬质合金。该工艺具有低成本、短流程、纯度高、不造成合金脏化等特点。
本发明属于锆铪湿法冶金技术领域,具体涉及一种锆铪分离萃余水沉淀滤渣回收锆铪的方法,以锆铪湿法分离过程中萃余水沉淀滤渣为原料,经过加酸溶解、过滤,对滤液进行预处理,再将滤液与以煤油为稀释剂、磷酸三丁酯为萃取剂的有机相在混合澄清器进行多级逆流萃取,进行锆铪萃取。滤液中绝大部分锆铪进入有机相,采用去离子水对负载有机相进行多级逆流反萃取,采用萃余水对滤饼进行洗涤,洗涤水进入混合澄清器进行再次萃取,反萃液回锆铪分离工序配制萃原液使用。对滤饼进行微波干燥处理,生产白炭黑或者做为助滤剂再次使用。本发明解决了在湿法锆铪分离萃余水沉淀产生的滤渣问题,提高了锆铪湿法金属回收率。
本发明涉及有色冶金领域中火法冶炼过程,特别是采用球磨方式强化冶炼尾气石灰吸收的湿法冶金方法。熔炼尾气与石灰浆料进行两段逆流吸收,首先一段石灰料浆经过球磨后与熔炼尾气反应,使二氧化硫与氢氧化钙反应,产出一段吸收料浆与一段吸收尾气,产出的一段吸收料浆球磨后返回至一段石灰料浆使用,当一段吸收料浆pH值低于要求数值时开路;一段吸收尾气进入二段吸收过程与二段石灰料浆反应,使残余的二氧化硫完全吸收,二段吸收尾气达标排放,二段吸收料浆后返回一段吸收过程使用;本发明的核心首先是采用球磨方式打开了石灰吸收料浆中的包裹,其次是采用二段吸收强化了吸收效果,共同作用实现了熔炼尾气的高效吸收。
本发明公开了一种含铊硫化铅精矿中铊的脱除方法,属于环境保护和湿法冶金技术领域,对含铊硫化铅精矿进行湿式细磨,磨矿过程中加入氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、石灰等碱性物质中的一种或者它们的组合,使矿浆的pH值大于等于11.0,磨矿浓度为50%~75%,磨矿细度为小于200目粒级的含量达到95%~100%,磨矿完成后,进行液固分离得到碱性液体和细磨后的铅精矿;在细磨后的铅精矿中加入硫酸溶液,室温下搅拌反应,矿浆浓度为10%~45%,矿浆pH值小于2.0,反应时间1h至24h,反应完成后,经液固分离得到酸性液体和精矿渣,该精矿渣即为脱铊后的铅精矿。本发明在常温常压下脱除含铊铅精矿中的铊,可以显著减少进入冶金过程的铊的质量,有利于减少和控制铊对大气的污染。
本发明公开了一种处置废活性炭的方法,包括下述的步骤:将包括废活性炭和多元固废的混合料与熔剂配料后进行焙烧和预还原,所述废活性炭为吸附有机物后的活性炭,所述多元固废为镍钴湿法冶金过程中化学沉淀除杂工序产生的多元固废;将焙烧后的产物进行还原熔炼,得到熔融金属和熔渣;将熔融金属造粒干燥得到镍铁合金,将熔渣水淬得到玻璃态副产品。本发明采用将废活性炭与多元固废进行协同处置,实现了以废制废,以及危废的无害化、资源化、高值化,可解决目前有色冶金行业中废活性炭和多元固废的处置问题。
本发明涉及一种从铅冰铜中回收有价金属的工艺,属于有色冶金湿法冶金领域。该工艺采用在碱性体系下加压氧化浸出,将硫转化为硫酸盐而脱除,然后通过稀酸常压浸出铜,再经过净化除杂,电积沉铜得到阴极铜;该工艺是真正的清洁冶金过程,对设备材质的耐腐蚀条件要求低,基本没有外排污物,对环境无污染,工艺流程短,金属综合回收率高,规模可大可小,以及具有较强的实用性和对规模与原料的适应性等优点。
本发明为一种从含铋多金属物料中综合提取有价金属的工艺,属于有色冶金技术领域,其工艺是这样的:先用硫酸从含铋多金属物料中浸出铜、碲;再加入氯化剂和氧化剂使金属态铋也被浸出,而Ag以AgCl形态Pb以PbSO4、PbCl2形态留在浸出渣中,从该浸出渣中提银,在浸出液中,先加入氨水调整pH值到1.5得到含铋70%的氯氧铋渣,该铋渣用火法熔炼成粗铋或直接加工成高纯三氧化二铋;浸出液中,铜时与氨水络合不沉积,用Na2CO3调pH到4.5,沉碲,得二氧化碲。最后得到含铜溶液,再将铜电积产出含铜大于90%铜粉。本发明综合利用湿法冶金、火法冶金及电化冶金技术,金属回收率高,银铅入渣率高,铜、铋、碲浸出分离好,废液循环利用,无废渣产生环保安全。
本发明涉及一种锗生产废液的多金属回收处理工艺,属于有色金属湿法冶金技术领域。它是用萃取剂A与煤油稀释剂对锗生产废液萃取镓,经洗涤、反萃,去杂净化,沉镓,电解得纯度99.99%的金属镓;萃镓后的萃余液用萃取剂B与煤油稀释剂先萃取铁及部分杂质,再用同样的有机萃取液B对萃铁后的萃余液萃铟,经调PH,用萃取剂A萃取铟,再反萃,中和,氧化去杂质,置换得到海绵铟,经压团熔铸得到99%的金属铟。本发明工艺流程短,占地面积小,投资省,上马快,劳动条件好,金属回收率大于92%;所得的产品金属镓纯度99.99%,金属铟纯度99%;本发明有效地解决了废酸溶液中有价金属不能利用的难题,具有很高的资源综合利用价值。
本发明公开了一种无废水排放的钨湿法冶金工艺。本发明包括钨原料加入NaOH进行碱分解,离子交换,还包括对交后液浓缩使NaCl饱和析出,所得的含AsO43-、SiO32-、PO43-、WO42-的碱母液返回碱分解,在碱分解过程中又利用白钨在分解过程中产生的Ca(OH)2或添加的Ca(OH)2对AsO43-、SiO32-、PO43-的固化作用,使母液中的有害杂质最终由碱分解渣排出,从而实现了无废水排放和有价元素的回收。本发明消除了传统碱分解-离子交换工艺的废水,同时变废为宝,回收利用了其中的NaOH、NaCl和WO3,环境效益好、经济效益好。
本发明涉及一种从铅冰铜中分离铜的方法,属于有色金属湿法冶金领域。它采用NH3-(NH4)2SO4弱碱性复合体系在110~200℃温度下对铅冰铜进行氧压浸出,铜与NH3发生配位化学反应进入溶液,其它金属硫化物则被转化为氧化物/氢氧化物和元素硫,其与金、银一起保留于浸出渣,浸出渣返回火法炼铅系统配料即可回收铅、贵金属和单质硫等有价元素。铜-氨配合溶液采用LiX84I选择性萃取和反萃得到硫酸铜富集液,再通过常规硫酸铜电积工艺得到合格的阴极电铜。本发明可实现铅冰铜中铜的一步分离,流程简短,有价金属回收率高,三废排放少,环境友好,且对设备材质要求低,实际运行安全可靠。
本发明有色金属湿法冶金领域,具体提供了一种三烷基萘磺酸的应用方法,添加至二烷基萘磺酸与吡啶羧酸酯中,用于加快萃取分相速度;此外,本发明还公开了一种包含所述的三烷基萘磺酸的协同萃取剂,包含三烷基萘磺酸、二烷基萘磺酸与吡啶羧酸酯;本方还包括所述的协同萃取剂的制备和从Ni2+、Co2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等多金属酸性溶液中同时直接萃取镍钴中的应用。本发明中,往含有二烷基萘磺酸和吡啶羧酸酯的协同萃取剂中添加长碳链三烷基萘磺酸,能显著提高萃取剂的萃取分相速度,使萃取澄清速率满足混合澄清槽工业设计的要求,并不影响其从含Ni2+、Co2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等多金属酸性溶液中同时直接萃取镍钴的萃取率,也不影响其对Fe3+、Ca2+、Mg2+等杂质的脱除效果。
含金硫化矿活化溶浸方法及设备属于湿法冶金领域,本发明将矿物与酸性或碱性溶液一起置于所设计的活化反应器中,通过圆筒体的转动或振动、或螺旋搅拌装置中螺杆式曲轴的转动,磨细和活化矿物,同时控制20~100℃的反应温度,在氧分压为0.02~0.1MPa的条件下,通入氧气进行反应1~5小时,卸料过滤后滤渣氰化浸金;本发明工艺流程简单,设备易于操作,金属回收率高,酸碱用量少,减少了后处理工序。
本发明涉及一种控制硫酸锰颜色变暗的方法,属于湿法冶金中的除杂工艺。其主要步骤是将从软锰矿和黄铁矿中用硫酸浸出的浸出液,经净化处理,得硫酸锰结晶体和浓缩母液,硫酸锰结晶体经干燥制得成品;若成品有颜色变暗现象,将浓缩母液返回硫酸浸出程序中再浸出;此时,控制回头浓缩母液浸出温度大于80℃,pH=1.3~1.5,让铵根离子和三价铁生成黄铵铁矾晶体沉淀析出,压滤,从而除去回头浓缩母液中的铵根离子;最终得到合格成品为止。本发明能有效地降低产品中铵根杂质离子含量,使所制得的硫酸锰的干燥成品的颜色长期保持微红色或肉红色,大大提高产品的品质和商业价值。
本发明涉及湿法冶金领域轻金属铝的提取,具体 是一种碱法处理铝土矿生产氧化铝的工艺。其特征是:将对称 拜耳法与高压水化学法组合起来,利用对称拜耳法直接处理高 硅铝土矿,提取氧化铝;再采用高压水化学法处理赤泥,回收 其中被SiO2结合的 Al2O3,得到的溶液不必再加处理,直接送对称拜耳法处理,溶 出下一批铝土矿;而所生成的水合硅酸钠钙通过水解,回收其 中的结合碱。控制称拜耳法的工作温度为100-250℃,高压水 化学法的工作温度为200-300℃;石灰可以在对称拜耳法系统 加入,也可以在高压水化学法系统加入,其添加量为 SiO2摩尔数的1-3倍。本发明 能够在低的碱循环量和低的能耗下,实现高硅铝土矿的有效分 解,理论上可以提取全部的氧化铝,没有碱的损失。适合处理 铝硅比为2-10的铝土矿;适合于处理高硅的一水硬铝石、一 水软铝石和三水铝石型铝土矿,以及一水硬铝石、一水软铝石 和三水铝石中两者或三者的混合型高硅铝土矿。
本发明涉及湿法冶金和精细化学品技术领域,尤其涉及一种以高氯次氧化锌为原料生产电子级氧化锌生产工艺,其过程的特点是原料高氯次氧化锌不采用预先脱氯作业,而直接通过湿法冶金的铵盐-氨水浸出、氧化除铁、加锌粉和硫化铵除杂、中和制备氢氧化锌,然后在干燥煅烧炉内经1000-1100℃高温煅烧制得纯度为99.95%的电子级氧化锌。
本发明涉及湿法冶金,使用离子交换法处理高碱浓度钨酸钠溶液的工艺,使用强碱性阴离子交换树脂,在处理高碱浓度溶液时,只对已经饱和的树脂进行解吸。使用多根交换柱串联,进行串柱作业,或使用密实移动床吸附,利用交后液中NaCl溶液浓度随着NaOH浓度的提高而迅速下降的特性,高浓度NaOH溶液通过蒸发浓缩,一方面进一步提高了碱浓度,另一方面可以分离溶液中的NaCl,使过剩的游离碱可以返回钨矿浸出工序,降低了生产成本,也有利于环境保护。
本发明属于湿法冶金技术领域,具体涉及一种铜钴铁合金综合回收有价金属的生产工艺。本发明的工艺主要是将铜钴铁合金通过振动磨矿,筛分分级,制得-100目的细合金粉末;再在细合金粉末中加水搅拌,然后加入所需理论量的氟离子F-,再加入无机酸,反应1.5小时后,再缓慢加入氧化剂溶液;加入氧化剂溶液后,继续保持温度大于85℃搅拌1.5小时后,进行固液分离;在所得的滤液中,加还原剂,还原剂量用量为理论量的1.05倍,常温下搅拌,反应2小时后,过滤后得到氯化亚铜和萃前液;最后,将萃前液经P204萃取和P507萃取,蒸发结晶,得到氯化钴。本发明环境友好、简单易行、高效、节能,适宜于工业化生产。
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