一种草酸稀土沉淀母液处理回收方法,在沉淀母液中加入相应的高纯稀土溶液或高纯度碳酸稀土,使草酸以草酸稀土沉淀析出,过滤后的母液可以直接用于配制不同浓度的盐酸溶液,用作该稀土元素萃取分离的反酸或洗酸,使母液中的水和盐酸能够得到全部的回收利用;过滤后的草酸稀土沉淀返回稀土沉淀工序用作晶种,可以分别在溶解精制草酸工序或沉淀开始前的沉淀桶中加入,沉淀经陈化、洗涤、过滤和煅烧,可以得到高纯度的稀土产品,使原来未沉淀的稀土和后续加入的稀土能全部得到回收。本发明解决了稀土分离厂草沉母液的综合回收利用难题,且方法简单易行,适合于所有草酸稀土沉淀母液的回收利用,具有广阔的应用前景。
一种能显著降低碳酸稀土结晶过程氯根夹带量的方法,进而达到从盐酸介质中采用碳酸盐作沉淀剂直接沉淀稀土生产低氯根稀土碳酸盐及其氧化物的目的。其主要特点是在碳酸稀土沉淀过程中有超声波的辅助,并经后续陈化结晶和过滤洗涤得到相应的低氯根含量的碳酸稀土,经煅烧得到相应的稀土氧化物产品。该方法简单易行、适应面广、可以减少洗涤水用量、得到氯根含量低于50ppm的高纯稀土产品,可用于各种单一稀土和稀土共沉物的生产。
一种制备碳酸稀土及其物料回收利用方法,是以固体硫酸稀土和碳酸氢铵为原料,按确定比例加入到含一定游离稀土离子浓度和碳酸稀土结晶的悬浮液底料中,使沉淀结晶反应与硫酸稀土的溶解分别进行,而不是直接的硫酸稀土-碳酸稀土固-固沉淀转化反应。当溶液中的硫酸根含量达到或超过一定浓度时,会抑制硫酸稀土的溶解而影响碳酸稀土的结晶质量。为此,需要补加沉淀剂使稀土沉淀完全后陈化结晶。过滤出合格的结晶产物,滤液中加入石灰经吹氨和过滤,可以除去大部分的硫酸根和氨。氨可以循环使用,硫酸钙作为副产物回收,滤液可以循环用于配置上述含碳酸稀土结晶和游离稀土的反应结晶底料。
本发明提供了一种浸前预酸化置换脱水系统,所述系统包括高效浓密机,所述高效浓密机底部设有排矿通道,所述排矿通道正下方设有过滤机,所述过滤机末端正下方设有造浆槽;所述过滤机包括中性液脱水区和酸性溶液洗涤区两个作业区;所述酸性溶液洗涤区和所述造浆槽中的酸液来自浸出作业后的CCD浓密机溢流,所述酸性溶液洗涤区产生的滤液返回至所述CCD浓密机;所述高效浓密机池壁顶部分别设有给料装置和溢流槽,所述溢流槽中的溢流液作为工艺水循环利用,所述中性液脱水区产生的滤液返回至所述给料装置,所述酸性溶液洗涤区产生的滤饼传送至造浆槽,滤饼经过所述造浆槽预酸化后进入浸出作业。
二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿和高钇矿的方法。在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口,第三出口设于洗涤段或萃洗段。以P507为萃取剂,同时处理中钇富铕矿和高钇矿2种稀土矿的氯化稀土溶液,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3种产品。与现有相应的稀土分馏萃取工艺相比较,以P507为萃取剂,二进三出分馏萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离中钇富铕矿和高钇矿工艺,其皂化碱的消耗量下降15%~65%、洗涤酸的消耗量下降16%~70%、萃取槽级数下降28%~48%,稀土分离的成本明显下降,工艺的绿色化程度显著提高。
本发明公开了一种高硫冶炼渣的处理方法,包括以下步骤:将高硫冶炼渣与溶液混合,送入反应釜中加热至一定温度后停止加热,待温度降低至105‑115℃时开启保温,并维持一段时间,然后停止保温,待温度降低至室温后取出釜内物料,先过20~30目筛网,筛上物为粗硫磺,筛下物进行固液分离,得到滤渣和滤液,滤渣为铋、铅、铜、锌、镍等有价金属富集物,送有价金属回收,滤液送废水处理。本方法可将高硫冶炼渣中的单质硫分离,使冶炼渣中的有价金属得到显著的富集,成为具有提炼价值的金属精矿,具有流程短、单质硫分离效果好、成本低、简单易实施等特点。
本发明涉及用于浸取离子吸附型稀土矿物的浸取剂浓度的测定方法,其特征在于,包括以下步骤:将原生稀土矿物样品分散在水溶液中,得到待分析液,其液固比预设为R1;将浸取剂溶液分若干次加入所述待分析液中以滴浸稀土离子,每次滴浸后分析所述待分析液的上清液的稀土浓度;当第N次滴浸后所述上清液的稀土浓度相较于第N‑1次滴浸后所述上清液的稀土浓度增加幅度小于1%时,停止滴浸,从而得到该浸取剂对该原生稀土矿物样品在所述液固比下平衡浸取的最优浸取剂浓度C1,所述最优浸取剂浓度C1为第1次至第N次所用浸取剂溶液之和在所述待分析液中的浓度;根据公式,计算得到该浸取剂对该原生稀土矿物样品的所属矿物在用于非平衡浸取时的浸取浓度C2。本申请方法步骤简单,流程短,消耗少。
本发明公开了一种将铅冰铜和锌铜渣联合处理的工艺。该方法的步骤为:称取铅冰铜破碎研磨成颗粒,将颗粒与含酸溶液混合,再加入添加剂a后进行加压氧化浸出,得到浆料;将得到的浆料放入常压反应釜中再投入锌铜渣,鼓入空气进行氧化浸出,得到酸浸渣和酸浸液,酸浸渣送至铅冶炼炉回收铅银;将得到酸浸液进行电积脱铜,得到国标阴极铜和脱铜后液,且所述脱铜后液能够作为铟和锌回收原料。该方法具有综合回收效果好,对原料适应性强,过程清洁环保,对设备要求低,操作简单,容易实现连续化等特点;铅冰铜中的铜浸出率达到96%,铟达到81%;锌铜渣铜浸出率达到98%,锌浸出率达到97%,电积脱铜得到满足国标要求的A级铜。
本发明公开了一种低氧裂解综合回收废旧锂电池的方法,包括:S1 采用氯化钠溶液对待回收废旧锂电池浸泡的方法对其进行放电,并在封闭的环境中对放电后的废旧锂电池进行破碎得到破碎颗粒;S2 在低氧环境中对步骤S1中得到的破碎颗粒进行裂解,并使用碳粉当还原剂将部分金属还原,多余的碳粉烧尽,得到金属和正极材料粉末;S3 采用辊压研磨及振动筛分的方法从步骤S2获得的裂解产物中将单质金属分离出来,得到正极材料;S4 在步骤S3中获得的正极材料中添加双氧水作还原剂,采用硫酸进行酸溶回收,获得含Ni2+、Co3+、Mn3+和Li+的溶液待萃取分离。有效解决现有技术中废旧锂电池回收过程前端流程长和电解质挥发易污染等问题,大大地降低了环境污染的风险。
一种从低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循环利用有价元素的方法,是从低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、铝、铀、钍等金属元素,并将回收的硫酸铝溶液用于浸取离子吸附型稀土。该方法包括以下内容:沉淀富集溶液中的稀土以制备沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸取;浸出液中稀土、铝、钍、铀等元素的萃取分离;萃余液处理以制备可用于离子吸附型稀土浸矿的以硫酸铝为主的无机盐浸矿剂溶液;从萃取有机相反萃铀;从萃取有机相中反萃稀土和钍等元素;该方法可制得非稀土杂质含量很低的混合稀土化合物,且也使铝等主要杂质得到循环利用,铀、钍等放射性元素得到富集回收,具有显著的综合利用和环境保护效果。
一种利用离子型稀土尾矿中的粗粒粘土处理极低稀土浓度废水的方法,是从离子型稀土尾矿中筛选出20-200目的粗粒粘土,用5-10%氯化钠溶液改性并清洗后作为吸附剂,将极低稀土浓度矿山废水通入吸附柱或吸附池中进行吸附,大部分的稀土和少量的氨氮将吸附于粗粒粘土上而使废水得到净化。吸附饱和后的粗粒粘土分别低浓度酸溶液和5-10%氯化钠进行解析,得到稀土富集液,用碱或者碳酸盐从富集液中沉淀稀土,过滤洗涤后得到稀土产品。而吸附处理后的废水统一收集于清水池塘,检验达到排放标准可以直接排放,或者用于配制溶液。本发明解决了极低稀土浓度矿山废水的综合回收利用难题,且本方法处理水量大,设备要求低,操作简单易行,具有广阔的应用前景。
一种利用水葫芦从低浓度稀土溶液中富集回收稀土的方法,包括:在10℃以上,pH3-7之间的低浓度稀土溶液中放养水葫芦,使溶液中的稀土以及部分氨氮能被水葫芦吸收并富集在其根茎叶中;将开始泛黄的吸收稀土达到饱和的水葫芦取出,经压榨脱水,干燥;将所得的水葫芦用作燃料或生物质能转化,然后从灰尘或残渣或渣液中回收稀土。根据溶液中稀土和氨氮含量范围,分别采用单级和多级处理模式,使排放水中稀土和重金属离子以及氨氮等指标均达到国家排放标准。该方法尤其适合于从大量的离子吸附型稀土尾矿渗淋废水中回收低浓度稀土,操作简单、成本低,具有显著的经济和环境效益。
一种利用铌钽含氟废水制备稀土抛光粉并回收铵盐的方法,所述含氟废水是用氨水沉淀钽或铌后的滤液,主要含氟化铵和硫酸铵。往该废水中加入过量的稀土镧铈的可溶性盐,包括硫酸盐、氯化物、醋酸盐和硝酸盐中的一种或多种的组合,使氟充分被沉淀,再加入碳酸氢铵沉淀过量的稀土。过滤得到的沉淀为稀土碳酸盐和氟碳酸盐,经烘干、煅烧、粉碎分级得到合格稀土抛光粉;滤液经浓缩结晶、离心分离得到相应的铵盐,可以用作离子吸附型稀土的浸矿剂。本发明在解决铌钽生产废水中氟、铵的环境污染问题的同时开发出了含氟稀土抛光粉和稀土浸矿剂两类产品。实现了物质的高值化应用和环境保护双重目标,对铌钽生产和稀土的应用以及环保产业的发展有着十分重要的意义。
本发明公开了一种处理难选铜锌矿石的选冶联合工艺,该工艺是将难处理铜锌硫化矿石用浮选方法得到铜锌混合精矿,浮选精矿直接进行酸浸搅拌浸出,实现铜锌高效分离,形成“浮选‑酸浸”的选冶联合工艺。本发明的有益效果是,能够显著降低铜精矿中锌的含量,从而提高铜精矿的品位,并实现铜锌硫化矿石中锌的综合利用。本发明工艺流程简洁高效、连续性好、易于实现、回收率高,有利于在难处理铜锌矿工业生产中推广应用。
用负载型壳聚糖从低浓度稀土溶液中回收稀土的方法,包括以下步骤:(1)将壳聚糖粉末溶解于乙酸溶液中,调pH至5.8,得壳聚糖溶液;(2)壳聚糖溶液、无机载体按质量比1:4的比例,加入适量蒸馏水,均匀混合,烘干,研磨,得负载型壳聚糖;(3)按负载型壳聚糖与稀土料液中稀土离子的质量比1:1,将负载型壳聚糖,加入到稀土料液中,25℃、pH3、振荡吸附60min;(4)用稀酸溶液解析步骤(3)的吸附有稀土离子的负载型壳聚糖,解析稀酸溶液的浓度在1~5mol/L,所得的稀土解析液用沉淀法回收稀土。本发明对稀土离子镧、钇、钆的吸附率均可达到95%以上,解析率高,再生性能好,稀土回收率高、对环境无污染,可用于低浓度稀土废水的处理。
本发明公开了一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,用于处理氧化矿和硫化矿的低品位混合铜矿石,该工艺由以下步骤组成:(1)原矿破碎:原矿进行三段一闭路破碎;(2)硫酸熟化;(3)第一阶段堆浸:可复用堆场堆浸过程;(4)第二阶段堆浸:永久性堆场堆浸过程;(5)铜金属回收:萃取、反萃、电积过程。使用本发明的一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,根据氧化铜矿石和硫化铜矿石浸出周期的差异,遵照“能收早收”原则,实现了浸出速度快的氧化铜矿物中的铜金属快速回收,同时兼顾了硫化铜矿物中的铜金属充分回收。分阶段两步堆浸有效的提高了低品位混合铜矿石中铜金属的浸出率,有利于低品位铜矿石的有效回收,扩大资源利用率。
一种循环利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土的工艺。该工艺是在原有的利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土工艺的基础上,主要增加了对稀土草酸盐沉淀进行草酸回收和草酸利用工序。整个工艺由稀土浸出、草酸沉淀、固液粗分离、草酸回收、固液分离、草酸利用和灼烧工序组成。该工艺具有草酸耗量少,比原工艺节省草酸50%左右;工艺简单可行,不需增添设备和装置;产品质量易保证,生产成本低(比原工艺降低15%以上)等优点。
一种基于稀土离子特征颜色自动识别的萃取过程控制方法,其特征是,针对稀土离子具有特征颜色的萃取分离体系,通过实时采集稀土萃取过程中离子特征颜色信息、应用图像处理技术和模式识别方法确定萃取槽体中稀土离子特征颜色带相对最佳位置的偏移量;采用智能控制理论与技术建立基于稀土离子特征颜色带偏移量的萃取过程控制方法;获得稀土萃取分离工艺最佳控制参数,从而实现对稀土萃取分离过程的自动控制。本发明适用于稀土离子具有特征颜色的萃取分离生产过程自动控制和优化运行。
一种预分轻稀土矿的负载有机相预分离五出口萃取工艺,属于溶剂萃取分离稀土技术。采用预分离萃取法,对轻稀土矿预分萃取的出口有机相(负载Sm‑LuY及少量La‑Nd稀土)预分洗涤后流入La‑Nd/Sm/SmEuGd/GdTbDy/Ho‑LuY五出口萃取分离工艺。在这五出口工艺中可以低成本的获得纯Sm产品,新预分洗涤工艺的预分洗涤前段出口有机相分作两部分,一部分有机相流入预分洗涤后段。另一部分有机相流入五出口工艺。使五出口萃取分离工艺的中间出口品位提高、处理能力增加、萃取剂和稀土金属的存槽量减少。这新工艺的酸碱消耗下降、生产成本降低,工业排放减少利于绿色环保,是一种先进的萃取分离工艺流程。
二进三出满载分馏萃取分离稀土的方法,是以P507为稀土萃取剂,以氯化稀土为原料,第三出口设于二进三出分馏萃取体系的洗涤段,在洗涤段和反萃段之间设有以N235为萃酸剂、TBP为破乳剂的萃酸段;通过N235的萃酸作用,从而消除氢离子的副作用,既保证稀土分离系数不会降低,又保证稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。与现有二进三出分馏萃取工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降54.6%~58.8%,盐酸的消耗量下降16.1%~23.7%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少9.5%~24.6%,稀土萃取分离工艺的总投资下降。
本方法属于湿法冶炼领域,尤其涉及一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法,该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度,再加入碱调节萃铼余液的调pH值,萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液;其次,再将钼萃余液直接进行铜萃取,即得到为硫酸铜溶液,最后,原料中钼萃取率达86%以上,铜萃取率大于99.3%。由于采用上述技术方案,本发明具有工艺独特,流程顺畅,钼铜分离回收效率高的特点,在整个萃取、反萃过程中无需除铁,也不产生废渣,且反萃液纯度高杂质含量低,便于后续钼、铜的回收和提纯。因有效回收了萃铼余液中的钼、铜,极大地降低了废水中重金属离子的处理难度。
一种处理含铝稀土料液的碳酸稀土结晶沉淀方法,是通过反应和陈化温度的控制来减小杂质对碳酸稀土结晶的影响,获得稀土总量高、结晶速度快、过滤洗涤方便的稀土碳酸盐。控制反应和陈化结晶温度在75℃以上,反应过程碳酸(氢)盐与稀土的物质的量之比可以在0.2:1(0.4:1)~10:1(20:1),但在临近反应结束时应控制在1.4:1(2.2.:1)~1.8:1(3.2:1),溶液的pH值控制在4.5~7.5之间。随着碳酸(氢)盐与稀土的物质的量之比的提高,结晶速度会放缓,需要的陈化时间加长,氯根含量降低。加料方式可以是正序、反序和同步加料中的任何一种。使用本方法结晶速度快、产品中稀土总量高、堆密度大、沉淀剂的消耗量少。
一种不同比表面积氧化钇的制备方法,其特征是在30-90℃温度条件下,在0.4-0.6M氯化钇溶液中,添加4-6M的氨水至pH7-8,搅拌5-10min,加入质量百分比浓度为15-25%的草酸溶液沉淀完全,搅拌15-20min,过滤,800℃下灼烧。本发明工艺简单、制备时间短、成本低,可在不同的反应温度下制备不同比表面积氧化钇。
本发明公开了一种基于机器视觉的镨-钕(Pr/Nd)萃取溶液组分含量检测系统及方法。系统的图像获取硬件部分由计算机(1)、CCD彩色摄像机(2)、被测Pr/Nd溶液样品池(3)、白平衡灰卡(4)、暗箱(5)、光源调节器(6)、LED环形光源(7)、1394数据线(8)组成。采集被测Pr/Nd稀土萃取溶液的图像,经计算机上的预处理程序处理,然后将提取得到的颜色特征值经颜色特征分量与Pr/Nd元素组分含量的关系模型处理,得到当前Pr/Nd萃取溶液的组分含量。本发明利用机器视觉技术,在实验室的环境下实现了Pr/Nd稀土萃取溶液组分含量的检测系统,并通过检测,检验了该系统的准确性与可靠性,为将检测系统运用于Pr/Nd萃取过程生产现场在线检测与自动控制奠定了基础。
聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛制备方法及其在低浓度稀土回收中的应用,将聚乙烯醇磷酸酯溶于水,调pH2.0-3.0;与戊二醛按1:1.2-1:1.6比例,20-25℃反应2h,升温到70-75℃反应2h;停止加热反应后加稀盐酸搅拌,抽滤、干燥。回收方法包括低浓度稀土溶液直接吸附回收:按聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛﹕稀土离子总量50:1-100:1的质量比,加入聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛,调pH4-8,溶液温度25-55℃,振荡吸附30-150min;过注吸附回收:聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛蒸馏水浸泡3-5h,湿法装柱,稀土离子溶液过柱,流速0.5-1.5ml/min,稀酸解析吸附柱,沉淀法回收稀土。本发明所制的吸附剂对稀土离子有较高的吸附率和解析率,特别是对稀土离子镧、钆的有很高的吸附率,解析率也高,再生性能好。具有稀土回收率高、无环境污染等优点。
一种高堆密度细颗粒低氯根稀土碳酸盐及氧化物的生产方法,是将镧石型或水菱钇型碳酸稀土置于pH值7以上和温度80℃以上的碱性热水溶液中反应30分钟以上,其液固比在1:1~50:1之间,碱与稀土的物质的量之比在0.5:1-1.1:1之间;pH值和温度的提高有利于相转变反应的进行,缩短反应时间。碱转化达到所需要求后经过滤即可得到高堆密度、细颗粒和低氯根要求的碱式碳酸稀土或以其为主晶相的沉淀产物,将所得沉淀产物煅烧,即可得到相应的氧化稀土。该方法易于实现过程控制并得到所需的产品,适合于各种单一稀土和混合稀土的生产,且无污染物排放。与原有的碳酸盐生产方法相结合,可以使整个碳酸稀土及其氧化物的生产技术更加完善、产品质量得到显著提高。
本发明公开了一种电镀污泥的处理方法,包括以下步骤:a)在所述电镀污泥中加入酸进行酸浸出并进行过滤,得到浸出液和滤渣;b)将所述浸出液进行铜萃取,得到富铜相和第一萃余液;c)对所述富铜相利用硫酸进行反萃,得到硫酸铜溶液;d)对所述第一萃余液利用HBL110萃取剂萃取其中的镍和锌,得到富镍锌液和第二萃余液;e)将所述滤渣与粘土和助剂进行混合,成型后在1100-1200℃下烧制5-6小时,得到环保砖。根据本发明实施例的电镀污泥的处理方法,金属回收率高、滤渣可进行制砖,实现电镀污泥彻底综合利用。
一种介孔材料的制备方法及在低浓度稀土离子富集回收中的应用,以十六烷基三甲基溴化铵为模板,正硅酸乙酯为硅源,采用水热法合成介孔MCM?41材料,采用烷基偶联剂对介孔材料进行接枝,引入?SH,得到SH?MCM?41介孔材料。将该材料用于富集回收低浓度稀土废水中的La3+、Gd3+和Yb3+:吸附体系的pH值2?6、溶液温度25?55℃,吸附剂用量10?60mg,振荡吸附60min,稀土La3+、Gd3+和Yb3+的最大吸附容量分别为560.56mg/g、467.60mg/g和540.68mg/g。用稀盐酸溶液解析再生,循环使用4次,仍保持较高的吸附率。该介孔材料具有富集回收效率高,循环再生性能高,可节约成本,对环境友好等特点。
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