一种离子吸附型稀土矿层渗透性和稀土收率的确定方法,首先根据原地浸析时的注液井分布来确定采样点,采集尾矿中不同部位和深度的矿样;按液固比4:1到10:1用水过800目筛;筛下物过滤,洗涤,并测定滤液和洗液中的稀土和铵含量;滤出的筛下采用pH2-3的10%氯化钠溶液按液固比10:1分三次浸取,测定浸取液中的铵及稀土含量;根据测定数据和取样量,计算矿样中游离态和交换态铵和稀土的含量;绘制空间分布图并确定矿层结构和水渗透性,计算稀土回收率。该法可用于所有原地浸析尾矿的分析,确定离子吸附型矿床的结构和渗透性,计算稀土收率,为环境影响评价和后续原地浸析技术的设计提供依据。
本发明公开了一种采用组合氯化剂分离回收电镀污泥中有价金属的方法,首先将烘干粉碎的电镀污泥粉末与组合氯化剂、添加剂和助溶剂混合均匀后置于管式炉中,在抽真空后通入保护气体的氛围下进行氯化焙烧。通过加入氯化剂进行焙烧使电镀污泥中含有的主要金属铬、镍、铜转变为相应的金属氯化物。由于三种金属氯化物挥发温度的差异,通过三段不同温度的恒温焙烧使得生成的金属氯化物在相应的焙烧温度挥发出来并进行烟尘收集,实现电镀污泥中铬、镍、铜三种金属的梯级分离回收。
本发明提供一种将铅冰铜中铅选择性分离的方法,该方法将破碎研磨过100目筛后的铅冰铜和强碱性溶液加入至一深筒型反应器中,于常压下鼓入氧化性气体进行氧化浸出,得到脱铅渣和脱铅液,实现铅冰铜中铅的选择性分离。脱铅渣为优质铜精矿,脱铅液用含硫酸根离子的酸性液调节至pH≤7,固液分离后得到铅精矿和沉铅后液,沉铅后液送其它有价元素回收。与其它铅冰铜处理工艺相比,本发明方法的铜铅分离效果好,流程短,而且全部在常压下操作,对设备要求低,容易实施工业应用。
一种离子吸附型稀土的提取方法,先后以氯化钙、硫酸铝溶液作浸取剂,分两个主要阶段浸取离子吸附型稀土,接着用氢氧化钙溶液中和尾矿,达到无铵化、高效率、稳尾矿等多重目标;这种方法解决了单一使用氯化钙时浸出效率不足与单一使用硫酸铝时后续稀土分离困难等问题,并可使浸取过程黏土矿物的zeta电位绝对值接近原始值以防止黏土颗粒的流失所带来的水土流失和滑坡塌方风险,尾矿浸淋水pH达到6以上以满足污染物达标排放要求,实现离子吸附型稀土的绿色、高效浸出。
一种酸性络合萃取有机相的稀土皂化方法,可以替代氨皂和钠皂用于稀土元素的萃取分离,节约碱消耗。本发明是以P507-煤油有机相为代表的酸性络合萃取有机相与固体稀土碱性化合物同步加入到含游离稀土离子的水溶液中进行有机相-水相-固相多相反应,其中酸性萃取剂先萃取水相中的游离稀土离子并放出氢离子,加入的固体碱性稀土化合物则与这些氢离子反应而溶解并放出稀土离子,以补充先期萃取消耗的稀土离子,其净效果是碱性稀土化合物溶解,有机相实现了稀土的皂化。可以使溶液中的稀土离子和氢离子浓度以及皂化有机相中的稀土浓度保持在一个稳定的水平,连续稳定地得到合格有机相而使废水排放量大大减小。
本发明公开一种萃取分离铀/钍钪锆钛的方法。有机相为叔胺N235与TBP的磺化煤油溶液;有机相中,N235体积百分数为18%~30%,TBP的体积百分数为12%~25%。料液为含有铀(Ⅵ)及钍(Ⅳ)、钪(Ⅲ)、锆(Ⅳ)、钛(Ⅳ)的盐酸溶液;料液中,铀(Ⅵ)的浓度为0.1g/L~10g/L,盐酸的浓度为3mol/L~5mol/L。萃取分离工艺条件:有机相与料液的体积比为1︰0.5~1︰2,萃取温度为10℃~40℃,充分搅拌混合5min~15min。静止分相后,将负载有机相和萃余水相分开,铀被萃入有机相,钍、钪、锆和钛则留在水相。铀的萃取率大于99%,而钍、钪、锆和钛的萃取率均小于0.5%,分离效果好。
一种稀土掺杂改性仲钨酸铵粉末的短流程制备方法,包括粗钨酸的溶氨处理和钨酸铵溶液结晶,所述方法将硝酸钇和硝酸镧粉末加入白钨精矿粉末,通过高效湿磨获得混合粉料,使白钨精矿粉末得到细化、均匀化;采用浓盐酸处理混合粉料,获得粗钨酸颗粒。所述方法步骤包括:(1)混料,将硝酸钇粉末、硝酸镧粉末和白钨精矿粉末湿磨混合,制得混合粉料;(2)混合粉料干燥;(3)制备粗钨酸;(4)制备钨酸铵溶液;(5)钨酸铵的蒸发结晶。本发明在白钨精矿粉末中,以可溶性稀土硝酸盐的形式将钇和镧两种稀土元素复合加入,而不是单一添加,形成协同效应,制备获得的APT粉末比传统酸分解工艺获得的APT粉末颗粒更加细小、粒径分布更均匀、分散度更佳。
本发明公开了一种稀土堆体结构及生长式堆浸方法,包括底垫和支撑体,所述底垫倾斜设置,所述底垫较高的一端与所述支撑体的底部抵接;稀土堆体堆设在所述底垫的上方,所述支撑体的顶端固设有浸液池,所述浸液池靠近所述稀土堆体的一侧间隔设置有多个水流控制装置,每个所述水流控制装置均连接有一个竖直的、位于所述浸液池下方的出液管,每个所述出液管上均间隔设置有若干个出液口,每个所述出液口均连接有一个埋设在所述稀土堆体中的第一渗液管道,所述第一渗液管道具有反滤功能;稀土堆体远离支撑体的一侧的底端设置有收液渠。本发明的稀土堆体结构能够方便稀土资源的绿色开采。
一种从镍矿物中提取镍钴的方法,特别涉及提取镍钴富集物中间产品的方法。其特点是镍红土矿采用“堆浸—浸出后液中和除杂—镍钴沉淀”流程进行处理,最终生产出镍钴富集物。本发明与现有技术中的火法工艺和湿法工艺比较:镍红土矿经过破碎后可以全部直接硫酸堆浸,也可以按原料性质的不同,调整“堆浸/搅拌浸出”的比例进行硫酸堆浸,即如果原矿直接堆浸渗透性达不到要求,可以将原矿分级,分出部分细粒级矿石进行搅拌浸出,其余进入堆浸。因此,本发明对矿石品位无特殊要求,原料适应性广,同时降低能耗和成本。本发明采用常压下酸浸的方法,流程简单、节约成本。另外,本发明的全流程NI、CO回收率>99.5%,高于现有技术中的处理方法。
一种稀土碱法沉淀转化分解及分离方法,用碱转工序所得的氢氧化稀土皂化P507有机相,通过提高料液浓度、控制溶液pH以及调节相比、级数等条件解决直接皂化方法由于氢氧化稀土颗粒小、杂质含量高和表面含氟磷及浮选药剂导致的乳化分相困难等问题。利用较高浓度的稀土溶液与酸性膦类萃取剂接触萃取,产生的H+进入水相与氢氧化稀土反应,实现有机相连续皂化和氢氧化稀土溶解目标,使水相一直处于循环状态,不产生皂化废水。萃取平衡后出口有机相稀土负载浓度可以根据要求在0.16‑0.23mol/L范围调控。萃余水相pH值最低可降至‑0.5,可直接溶解碱转稀土。将氢氧化稀土酸溶解与有机相碱皂化联动,大大减少酸碱消耗和分离成本。
本发明的目的在于提供一种分银渣中银、铅、锡的提取方法,包括步骤:分银渣按液固比加入氢氧化钠溶液中,再加入甲醛,控制反应温度和搅拌时间,得到含铅转型液和转型渣;在转型渣中加入硝酸,保持反应温度和反应时间,使铅、银生成硝酸铅、硝酸银进行溶液,锡留在残渣中。过滤后,得到含银、含铅的酸浸液和富锡渣;维持反应温度,向酸浸液中缓慢加入氯化钠或盐酸溶液,使银离子以氯化银形式沉淀,静置后过滤,得到高纯度氯化银沉淀和沉银后液;将含液碱的转型液和含酸的沉银后液缓慢对冲,加入硫酸,控制反应终点pH值,静置澄清,过滤得到硫酸铅沉淀和中和后液。采用上述技术方案,能够综合回收分银渣中铅、银、锡,实现资源高效利用。
本发明公开二进三出分馏萃取分组分离轻稀土矿和高钇矿的方法。在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口,第三出口设于萃洗段。以P507为萃取剂,同时处理轻稀土矿(氟碳铈矿或独居石稀土矿)和高钇矿2种稀土矿的氯化稀土溶液,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3种产品。与现有相应的稀土分馏萃取工艺相比较,二进料口–三出口分馏萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离轻稀土矿和高钇矿,其皂化碱的消耗量下降17%~86%、洗涤酸的消耗量下降20%~89%、萃取槽级数下降41%~49%,稀土分离的成本显著下降,工艺的绿色化程度明显提高。
本发明公开一种二进料口分馏萃取分离稀土的工艺方法,用于处理两种料液中的稀土元素相同或相近但稀土元素含量有一定差异的混合稀土料液,具体通过Nd/Sm分组分离氟碳铈矿和离子吸附型中钇富铕稀土矿、Y/非Y分离高钇混合稀土和离子吸附型低钇混合稀土的两个工艺方案来实现。该方法以酸性磷类或羧酸类试剂为萃取剂,以煤油或磺化煤油为有机溶剂,以盐酸为洗涤剂。二进料口分馏萃取体系由萃取段、中间段和洗涤段构成,有机相从第1级进入分馏萃取体系;第一种稀土料液从萃取段与中间段的交界处进入分馏萃取体系;第二种稀土料液从中间段和洗涤段的交界处进入分馏萃取体系;洗涤液从最后1级进入分馏萃取体系。本发明工艺方法具有化工试剂消耗低、产品纯度高、废水量少和成本低等优点。
一种草酸稀土沉淀母液处理回收方法,在沉淀母液中加入相应的高纯稀土溶液或高纯度碳酸稀土,使草酸以草酸稀土沉淀析出,过滤后的母液可以直接用于配制不同浓度的盐酸溶液,用作该稀土元素萃取分离的反酸或洗酸,使母液中的水和盐酸能够得到全部的回收利用;过滤后的草酸稀土沉淀返回稀土沉淀工序用作晶种,可以分别在溶解精制草酸工序或沉淀开始前的沉淀桶中加入,沉淀经陈化、洗涤、过滤和煅烧,可以得到高纯度的稀土产品,使原来未沉淀的稀土和后续加入的稀土能全部得到回收。本发明解决了稀土分离厂草沉母液的综合回收利用难题,且方法简单易行,适合于所有草酸稀土沉淀母液的回收利用,具有广阔的应用前景。
一种能显著降低碳酸稀土结晶过程氯根夹带量的方法,进而达到从盐酸介质中采用碳酸盐作沉淀剂直接沉淀稀土生产低氯根稀土碳酸盐及其氧化物的目的。其主要特点是在碳酸稀土沉淀过程中有超声波的辅助,并经后续陈化结晶和过滤洗涤得到相应的低氯根含量的碳酸稀土,经煅烧得到相应的稀土氧化物产品。该方法简单易行、适应面广、可以减少洗涤水用量、得到氯根含量低于50ppm的高纯稀土产品,可用于各种单一稀土和稀土共沉物的生产。
一种制备碳酸稀土及其物料回收利用方法,是以固体硫酸稀土和碳酸氢铵为原料,按确定比例加入到含一定游离稀土离子浓度和碳酸稀土结晶的悬浮液底料中,使沉淀结晶反应与硫酸稀土的溶解分别进行,而不是直接的硫酸稀土-碳酸稀土固-固沉淀转化反应。当溶液中的硫酸根含量达到或超过一定浓度时,会抑制硫酸稀土的溶解而影响碳酸稀土的结晶质量。为此,需要补加沉淀剂使稀土沉淀完全后陈化结晶。过滤出合格的结晶产物,滤液中加入石灰经吹氨和过滤,可以除去大部分的硫酸根和氨。氨可以循环使用,硫酸钙作为副产物回收,滤液可以循环用于配置上述含碳酸稀土结晶和游离稀土的反应结晶底料。
本发明提供了一种浸前预酸化置换脱水系统,所述系统包括高效浓密机,所述高效浓密机底部设有排矿通道,所述排矿通道正下方设有过滤机,所述过滤机末端正下方设有造浆槽;所述过滤机包括中性液脱水区和酸性溶液洗涤区两个作业区;所述酸性溶液洗涤区和所述造浆槽中的酸液来自浸出作业后的CCD浓密机溢流,所述酸性溶液洗涤区产生的滤液返回至所述CCD浓密机;所述高效浓密机池壁顶部分别设有给料装置和溢流槽,所述溢流槽中的溢流液作为工艺水循环利用,所述中性液脱水区产生的滤液返回至所述给料装置,所述酸性溶液洗涤区产生的滤饼传送至造浆槽,滤饼经过所述造浆槽预酸化后进入浸出作业。
二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿和高钇矿的方法。在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口,第三出口设于洗涤段或萃洗段。以P507为萃取剂,同时处理中钇富铕矿和高钇矿2种稀土矿的氯化稀土溶液,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3种产品。与现有相应的稀土分馏萃取工艺相比较,以P507为萃取剂,二进三出分馏萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离中钇富铕矿和高钇矿工艺,其皂化碱的消耗量下降15%~65%、洗涤酸的消耗量下降16%~70%、萃取槽级数下降28%~48%,稀土分离的成本明显下降,工艺的绿色化程度显著提高。
本发明公开了一种高硫冶炼渣的处理方法,包括以下步骤:将高硫冶炼渣与溶液混合,送入反应釜中加热至一定温度后停止加热,待温度降低至105‑115℃时开启保温,并维持一段时间,然后停止保温,待温度降低至室温后取出釜内物料,先过20~30目筛网,筛上物为粗硫磺,筛下物进行固液分离,得到滤渣和滤液,滤渣为铋、铅、铜、锌、镍等有价金属富集物,送有价金属回收,滤液送废水处理。本方法可将高硫冶炼渣中的单质硫分离,使冶炼渣中的有价金属得到显著的富集,成为具有提炼价值的金属精矿,具有流程短、单质硫分离效果好、成本低、简单易实施等特点。
本发明涉及用于浸取离子吸附型稀土矿物的浸取剂浓度的测定方法,其特征在于,包括以下步骤:将原生稀土矿物样品分散在水溶液中,得到待分析液,其液固比预设为R1;将浸取剂溶液分若干次加入所述待分析液中以滴浸稀土离子,每次滴浸后分析所述待分析液的上清液的稀土浓度;当第N次滴浸后所述上清液的稀土浓度相较于第N‑1次滴浸后所述上清液的稀土浓度增加幅度小于1%时,停止滴浸,从而得到该浸取剂对该原生稀土矿物样品在所述液固比下平衡浸取的最优浸取剂浓度C1,所述最优浸取剂浓度C1为第1次至第N次所用浸取剂溶液之和在所述待分析液中的浓度;根据公式,计算得到该浸取剂对该原生稀土矿物样品的所属矿物在用于非平衡浸取时的浸取浓度C2。本申请方法步骤简单,流程短,消耗少。
本发明公开了一种将铅冰铜和锌铜渣联合处理的工艺。该方法的步骤为:称取铅冰铜破碎研磨成颗粒,将颗粒与含酸溶液混合,再加入添加剂a后进行加压氧化浸出,得到浆料;将得到的浆料放入常压反应釜中再投入锌铜渣,鼓入空气进行氧化浸出,得到酸浸渣和酸浸液,酸浸渣送至铅冶炼炉回收铅银;将得到酸浸液进行电积脱铜,得到国标阴极铜和脱铜后液,且所述脱铜后液能够作为铟和锌回收原料。该方法具有综合回收效果好,对原料适应性强,过程清洁环保,对设备要求低,操作简单,容易实现连续化等特点;铅冰铜中的铜浸出率达到96%,铟达到81%;锌铜渣铜浸出率达到98%,锌浸出率达到97%,电积脱铜得到满足国标要求的A级铜。
本发明公开了一种低氧裂解综合回收废旧锂电池的方法,包括:S1 采用氯化钠溶液对待回收废旧锂电池浸泡的方法对其进行放电,并在封闭的环境中对放电后的废旧锂电池进行破碎得到破碎颗粒;S2 在低氧环境中对步骤S1中得到的破碎颗粒进行裂解,并使用碳粉当还原剂将部分金属还原,多余的碳粉烧尽,得到金属和正极材料粉末;S3 采用辊压研磨及振动筛分的方法从步骤S2获得的裂解产物中将单质金属分离出来,得到正极材料;S4 在步骤S3中获得的正极材料中添加双氧水作还原剂,采用硫酸进行酸溶回收,获得含Ni2+、Co3+、Mn3+和Li+的溶液待萃取分离。有效解决现有技术中废旧锂电池回收过程前端流程长和电解质挥发易污染等问题,大大地降低了环境污染的风险。
一种从低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循环利用有价元素的方法,是从低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、铝、铀、钍等金属元素,并将回收的硫酸铝溶液用于浸取离子吸附型稀土。该方法包括以下内容:沉淀富集溶液中的稀土以制备沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸取;浸出液中稀土、铝、钍、铀等元素的萃取分离;萃余液处理以制备可用于离子吸附型稀土浸矿的以硫酸铝为主的无机盐浸矿剂溶液;从萃取有机相反萃铀;从萃取有机相中反萃稀土和钍等元素;该方法可制得非稀土杂质含量很低的混合稀土化合物,且也使铝等主要杂质得到循环利用,铀、钍等放射性元素得到富集回收,具有显著的综合利用和环境保护效果。
一种利用离子型稀土尾矿中的粗粒粘土处理极低稀土浓度废水的方法,是从离子型稀土尾矿中筛选出20-200目的粗粒粘土,用5-10%氯化钠溶液改性并清洗后作为吸附剂,将极低稀土浓度矿山废水通入吸附柱或吸附池中进行吸附,大部分的稀土和少量的氨氮将吸附于粗粒粘土上而使废水得到净化。吸附饱和后的粗粒粘土分别低浓度酸溶液和5-10%氯化钠进行解析,得到稀土富集液,用碱或者碳酸盐从富集液中沉淀稀土,过滤洗涤后得到稀土产品。而吸附处理后的废水统一收集于清水池塘,检验达到排放标准可以直接排放,或者用于配制溶液。本发明解决了极低稀土浓度矿山废水的综合回收利用难题,且本方法处理水量大,设备要求低,操作简单易行,具有广阔的应用前景。
一种利用水葫芦从低浓度稀土溶液中富集回收稀土的方法,包括:在10℃以上,pH3-7之间的低浓度稀土溶液中放养水葫芦,使溶液中的稀土以及部分氨氮能被水葫芦吸收并富集在其根茎叶中;将开始泛黄的吸收稀土达到饱和的水葫芦取出,经压榨脱水,干燥;将所得的水葫芦用作燃料或生物质能转化,然后从灰尘或残渣或渣液中回收稀土。根据溶液中稀土和氨氮含量范围,分别采用单级和多级处理模式,使排放水中稀土和重金属离子以及氨氮等指标均达到国家排放标准。该方法尤其适合于从大量的离子吸附型稀土尾矿渗淋废水中回收低浓度稀土,操作简单、成本低,具有显著的经济和环境效益。
一种利用铌钽含氟废水制备稀土抛光粉并回收铵盐的方法,所述含氟废水是用氨水沉淀钽或铌后的滤液,主要含氟化铵和硫酸铵。往该废水中加入过量的稀土镧铈的可溶性盐,包括硫酸盐、氯化物、醋酸盐和硝酸盐中的一种或多种的组合,使氟充分被沉淀,再加入碳酸氢铵沉淀过量的稀土。过滤得到的沉淀为稀土碳酸盐和氟碳酸盐,经烘干、煅烧、粉碎分级得到合格稀土抛光粉;滤液经浓缩结晶、离心分离得到相应的铵盐,可以用作离子吸附型稀土的浸矿剂。本发明在解决铌钽生产废水中氟、铵的环境污染问题的同时开发出了含氟稀土抛光粉和稀土浸矿剂两类产品。实现了物质的高值化应用和环境保护双重目标,对铌钽生产和稀土的应用以及环保产业的发展有着十分重要的意义。
本发明公开了一种处理难选铜锌矿石的选冶联合工艺,该工艺是将难处理铜锌硫化矿石用浮选方法得到铜锌混合精矿,浮选精矿直接进行酸浸搅拌浸出,实现铜锌高效分离,形成“浮选‑酸浸”的选冶联合工艺。本发明的有益效果是,能够显著降低铜精矿中锌的含量,从而提高铜精矿的品位,并实现铜锌硫化矿石中锌的综合利用。本发明工艺流程简洁高效、连续性好、易于实现、回收率高,有利于在难处理铜锌矿工业生产中推广应用。
用负载型壳聚糖从低浓度稀土溶液中回收稀土的方法,包括以下步骤:(1)将壳聚糖粉末溶解于乙酸溶液中,调pH至5.8,得壳聚糖溶液;(2)壳聚糖溶液、无机载体按质量比1:4的比例,加入适量蒸馏水,均匀混合,烘干,研磨,得负载型壳聚糖;(3)按负载型壳聚糖与稀土料液中稀土离子的质量比1:1,将负载型壳聚糖,加入到稀土料液中,25℃、pH3、振荡吸附60min;(4)用稀酸溶液解析步骤(3)的吸附有稀土离子的负载型壳聚糖,解析稀酸溶液的浓度在1~5mol/L,所得的稀土解析液用沉淀法回收稀土。本发明对稀土离子镧、钇、钆的吸附率均可达到95%以上,解析率高,再生性能好,稀土回收率高、对环境无污染,可用于低浓度稀土废水的处理。
本发明公开了一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,用于处理氧化矿和硫化矿的低品位混合铜矿石,该工艺由以下步骤组成:(1)原矿破碎:原矿进行三段一闭路破碎;(2)硫酸熟化;(3)第一阶段堆浸:可复用堆场堆浸过程;(4)第二阶段堆浸:永久性堆场堆浸过程;(5)铜金属回收:萃取、反萃、电积过程。使用本发明的一种低品位混合铜矿石分阶段堆浸工艺,根据氧化铜矿石和硫化铜矿石浸出周期的差异,遵照“能收早收”原则,实现了浸出速度快的氧化铜矿物中的铜金属快速回收,同时兼顾了硫化铜矿物中的铜金属充分回收。分阶段两步堆浸有效的提高了低品位混合铜矿石中铜金属的浸出率,有利于低品位铜矿石的有效回收,扩大资源利用率。
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