一种循环利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土的工艺。该工艺是在原有的利用草酸从离子型稀土矿中提取稀土工艺的基础上,主要增加了对稀土草酸盐沉淀进行草酸回收和草酸利用工序。整个工艺由稀土浸出、草酸沉淀、固液粗分离、草酸回收、固液分离、草酸利用和灼烧工序组成。该工艺具有草酸耗量少,比原工艺节省草酸50%左右;工艺简单可行,不需增添设备和装置;产品质量易保证,生产成本低(比原工艺降低15%以上)等优点。
一种基于稀土离子特征颜色自动识别的萃取过程控制方法,其特征是,针对稀土离子具有特征颜色的萃取分离体系,通过实时采集稀土萃取过程中离子特征颜色信息、应用图像处理技术和模式识别方法确定萃取槽体中稀土离子特征颜色带相对最佳位置的偏移量;采用智能控制理论与技术建立基于稀土离子特征颜色带偏移量的萃取过程控制方法;获得稀土萃取分离工艺最佳控制参数,从而实现对稀土萃取分离过程的自动控制。本发明适用于稀土离子具有特征颜色的萃取分离生产过程自动控制和优化运行。
一种预分轻稀土矿的负载有机相预分离五出口萃取工艺,属于溶剂萃取分离稀土技术。采用预分离萃取法,对轻稀土矿预分萃取的出口有机相(负载Sm‑LuY及少量La‑Nd稀土)预分洗涤后流入La‑Nd/Sm/SmEuGd/GdTbDy/Ho‑LuY五出口萃取分离工艺。在这五出口工艺中可以低成本的获得纯Sm产品,新预分洗涤工艺的预分洗涤前段出口有机相分作两部分,一部分有机相流入预分洗涤后段。另一部分有机相流入五出口工艺。使五出口萃取分离工艺的中间出口品位提高、处理能力增加、萃取剂和稀土金属的存槽量减少。这新工艺的酸碱消耗下降、生产成本降低,工业排放减少利于绿色环保,是一种先进的萃取分离工艺流程。
二进三出满载分馏萃取分离稀土的方法,是以P507为稀土萃取剂,以氯化稀土为原料,第三出口设于二进三出分馏萃取体系的洗涤段,在洗涤段和反萃段之间设有以N235为萃酸剂、TBP为破乳剂的萃酸段;通过N235的萃酸作用,从而消除氢离子的副作用,既保证稀土分离系数不会降低,又保证稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。与现有二进三出分馏萃取工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降54.6%~58.8%,盐酸的消耗量下降16.1%~23.7%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少9.5%~24.6%,稀土萃取分离工艺的总投资下降。
本方法属于湿法冶炼领域,尤其涉及一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法,该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度,再加入碱调节萃铼余液的调pH值,萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液;其次,再将钼萃余液直接进行铜萃取,即得到为硫酸铜溶液,最后,原料中钼萃取率达86%以上,铜萃取率大于99.3%。由于采用上述技术方案,本发明具有工艺独特,流程顺畅,钼铜分离回收效率高的特点,在整个萃取、反萃过程中无需除铁,也不产生废渣,且反萃液纯度高杂质含量低,便于后续钼、铜的回收和提纯。因有效回收了萃铼余液中的钼、铜,极大地降低了废水中重金属离子的处理难度。
一种处理含铝稀土料液的碳酸稀土结晶沉淀方法,是通过反应和陈化温度的控制来减小杂质对碳酸稀土结晶的影响,获得稀土总量高、结晶速度快、过滤洗涤方便的稀土碳酸盐。控制反应和陈化结晶温度在75℃以上,反应过程碳酸(氢)盐与稀土的物质的量之比可以在0.2:1(0.4:1)~10:1(20:1),但在临近反应结束时应控制在1.4:1(2.2.:1)~1.8:1(3.2:1),溶液的pH值控制在4.5~7.5之间。随着碳酸(氢)盐与稀土的物质的量之比的提高,结晶速度会放缓,需要的陈化时间加长,氯根含量降低。加料方式可以是正序、反序和同步加料中的任何一种。使用本方法结晶速度快、产品中稀土总量高、堆密度大、沉淀剂的消耗量少。
一种不同比表面积氧化钇的制备方法,其特征是在30-90℃温度条件下,在0.4-0.6M氯化钇溶液中,添加4-6M的氨水至pH7-8,搅拌5-10min,加入质量百分比浓度为15-25%的草酸溶液沉淀完全,搅拌15-20min,过滤,800℃下灼烧。本发明工艺简单、制备时间短、成本低,可在不同的反应温度下制备不同比表面积氧化钇。
本发明公开了一种基于机器视觉的镨-钕(Pr/Nd)萃取溶液组分含量检测系统及方法。系统的图像获取硬件部分由计算机(1)、CCD彩色摄像机(2)、被测Pr/Nd溶液样品池(3)、白平衡灰卡(4)、暗箱(5)、光源调节器(6)、LED环形光源(7)、1394数据线(8)组成。采集被测Pr/Nd稀土萃取溶液的图像,经计算机上的预处理程序处理,然后将提取得到的颜色特征值经颜色特征分量与Pr/Nd元素组分含量的关系模型处理,得到当前Pr/Nd萃取溶液的组分含量。本发明利用机器视觉技术,在实验室的环境下实现了Pr/Nd稀土萃取溶液组分含量的检测系统,并通过检测,检验了该系统的准确性与可靠性,为将检测系统运用于Pr/Nd萃取过程生产现场在线检测与自动控制奠定了基础。
聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛制备方法及其在低浓度稀土回收中的应用,将聚乙烯醇磷酸酯溶于水,调pH2.0-3.0;与戊二醛按1:1.2-1:1.6比例,20-25℃反应2h,升温到70-75℃反应2h;停止加热反应后加稀盐酸搅拌,抽滤、干燥。回收方法包括低浓度稀土溶液直接吸附回收:按聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛﹕稀土离子总量50:1-100:1的质量比,加入聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛,调pH4-8,溶液温度25-55℃,振荡吸附30-150min;过注吸附回收:聚乙烯醇磷酸酯缩戊二醛蒸馏水浸泡3-5h,湿法装柱,稀土离子溶液过柱,流速0.5-1.5ml/min,稀酸解析吸附柱,沉淀法回收稀土。本发明所制的吸附剂对稀土离子有较高的吸附率和解析率,特别是对稀土离子镧、钆的有很高的吸附率,解析率也高,再生性能好。具有稀土回收率高、无环境污染等优点。
一种高堆密度细颗粒低氯根稀土碳酸盐及氧化物的生产方法,是将镧石型或水菱钇型碳酸稀土置于pH值7以上和温度80℃以上的碱性热水溶液中反应30分钟以上,其液固比在1:1~50:1之间,碱与稀土的物质的量之比在0.5:1-1.1:1之间;pH值和温度的提高有利于相转变反应的进行,缩短反应时间。碱转化达到所需要求后经过滤即可得到高堆密度、细颗粒和低氯根要求的碱式碳酸稀土或以其为主晶相的沉淀产物,将所得沉淀产物煅烧,即可得到相应的氧化稀土。该方法易于实现过程控制并得到所需的产品,适合于各种单一稀土和混合稀土的生产,且无污染物排放。与原有的碳酸盐生产方法相结合,可以使整个碳酸稀土及其氧化物的生产技术更加完善、产品质量得到显著提高。
本发明公开了一种电镀污泥的处理方法,包括以下步骤:a)在所述电镀污泥中加入酸进行酸浸出并进行过滤,得到浸出液和滤渣;b)将所述浸出液进行铜萃取,得到富铜相和第一萃余液;c)对所述富铜相利用硫酸进行反萃,得到硫酸铜溶液;d)对所述第一萃余液利用HBL110萃取剂萃取其中的镍和锌,得到富镍锌液和第二萃余液;e)将所述滤渣与粘土和助剂进行混合,成型后在1100-1200℃下烧制5-6小时,得到环保砖。根据本发明实施例的电镀污泥的处理方法,金属回收率高、滤渣可进行制砖,实现电镀污泥彻底综合利用。
一种介孔材料的制备方法及在低浓度稀土离子富集回收中的应用,以十六烷基三甲基溴化铵为模板,正硅酸乙酯为硅源,采用水热法合成介孔MCM?41材料,采用烷基偶联剂对介孔材料进行接枝,引入?SH,得到SH?MCM?41介孔材料。将该材料用于富集回收低浓度稀土废水中的La3+、Gd3+和Yb3+:吸附体系的pH值2?6、溶液温度25?55℃,吸附剂用量10?60mg,振荡吸附60min,稀土La3+、Gd3+和Yb3+的最大吸附容量分别为560.56mg/g、467.60mg/g和540.68mg/g。用稀盐酸溶液解析再生,循环使用4次,仍保持较高的吸附率。该介孔材料具有富集回收效率高,循环再生性能高,可节约成本,对环境友好等特点。
本发明公开了一种利用硫掺杂多孔碳材料回收再利用废旧电路板中贵金属的方法,将蒽醌‑1,8‑二磺酸二钾在保护性气氛中进行碳化处理,盐酸洗涤,去离子水洗涤,制得硫掺杂多孔碳材料;取不同pH值的王水消解废旧电路板粉末得到的浸提液,加入一定量的硫掺杂多孔碳材料,于摇床中振荡平衡;然后抽滤出硫掺杂多孔碳材料,再用稀盐酸和去离子水洗涤,干燥得到多孔碳负载贵金属催化剂。本发明实现了废旧电路板中贵金属的综合回收再利用,具有工艺流程短、效率高、成本低、绿色环保等优点,解决了废旧电路板贵金属的资源化再利用。
本发明提供了一种电子废弃物的综合分离回收方法,属于固体废弃物资源化利用技术领域。本发明将电子废弃物颗粒与酸液混合,进行低温焙烧,然后将低温焙烧所得产物与水混合,进行第一浸出,再经固液分离,得到第一浸出液和第一浸出渣;当电子废弃物中含有贵金属时,将第一浸出渣用HCl/Cl2体系进行第二浸出,然后固液分离,得到第二浸出液和第二浸出渣;将第二浸出渣进行筛分,筛上物为玻璃纤维,筛下物为聚合物焙烧产物;当电子废弃物中不含贵金属时,将第一浸出渣进行筛分,筛上物为玻璃纤维,筛下物为聚合物焙烧产物。通过上述方法将电子废弃物中的贵金属、贱金属、玻璃纤维和聚合物焙烧产物进行分离,实现了电子废弃物的综合分离回收。
一种钴镍分离用萃取剂的在线皂化系统,其特征在于,该系统包括依次串联的氢氧化钠溶液皂化装置和至少一级镍溶液皂化装置;萃取剂由系统的上游向下游顺流流动,而含钴镍溶液由系统的下游向上游逆流流动。本发明的优点包括:皂化作业简单连续,工艺简单、生产成本低,产品质量高,而且可避免了单纯钠皂对产品造成的污染,降低后续产品洗涤用水,萃余液达到直接排放的标准。
一种以硫酸铝为浸取剂的离子吸附型稀土高效绿色提取方法。该方法包括浸取剂溶液的配制,离子吸附型稀土浸取,用伯胺从浸出液中萃取稀土和铀钍铁、从萃取有机相中反萃稀土铀钍铁,用p227从反萃液中萃取重稀土和铀钍,用盐酸反萃分离稀土与铀钍,用氢氧化物和碱性氧化物从反萃液中沉淀残留的铝铁钍,用沉淀法制备不同规格的稀土产品,萃余液除油与循环利用、沉淀废水循环利用、萃取有机相质子化等步骤。该方法能够显著提高现行离子吸附型稀土的浸取效率、大大降低有害元素的排放,并使铀钍等放射性元素得到合理的处置和回收,保证尾矿水浸液中污染物含量达到排放要求、提高了尾矿的安全稳定性,是实现离子吸附型稀土高效绿色提取的关键技术。
一种碳酸铈中间体的制备方法,其特征是在氯化铈溶液中添加3-5%的晶状碳酸铈,然后升温至50-60℃,先添加NH4HCO3溶液让氯化铈溶液部分沉淀(20-80%),再添加NH4HCO3和NH4OH等摩尔比的混合沉淀剂,pH=6-7条件下完全沉淀,然后升温至80-85℃,搅拌15-20min,过滤,抽干可得碳酸铈中间体。本发明工艺简单、制备时间短、成本低,可制备出中位粒径1μm的超细氧化铈。?
二进三出满载分馏萃取分离钐铕钆富集物的方法,是以P507为稀土萃取剂,以钐铕钆富集物为原料,第三出口设于二进三出分馏萃取体系的萃洗段,在洗涤段和反萃段之间设有以N235为萃酸剂、TBP为破乳剂的萃酸段;通过N235的萃酸作用消除氢离子的副作用。与现有钐铕钆富集物Sm/Eu/Gd分离工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降52.8%~54.1%,盐酸的消耗量下降12.6%~15.1%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少112.6%~15.1%,稀土萃取分离工艺的总投资下降;钆产品的质量有提高。
二进料口满载分馏萃取分离稀土的工艺方法,是以P507为稀土萃取剂,在二进料口分馏萃取分离工艺中设有以N235为萃酸剂、磷酸三辛酯为N235有机相破乳剂的萃酸段,通过N235的萃酸作用,可消除氢离子的副作用,既保证了稀土分离系数不会降低,又保证了二进料口分馏萃取体系中稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。与现有二进料口分馏萃取工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降39%~51%,盐酸的消耗量可下降17%~26%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少32%~38%,稀土萃取分离工艺的总投资下降。因此,分离成本显著下降。
二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿的方法,是在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口;中钇富铕矿的氯化稀土料液分为2份,并在不同的进料口进入分馏萃取体系;第三出口设于萃洗段水相,获取3种产品。以P507为萃取剂,二进三出分馏萃取中钇富铕稀土矿~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离方法,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物产品。与现有P507萃取洗涤段水相三出口~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离工艺相比较,本发明的皂化碱消耗量下降28%~36%,洗涤酸消耗量下降34%~42%;分离成本低,绿色化程度高。
本发明公开了一种采用大型自移桥式布料机进行筑堆或废石排弃的系统及方法,主要设备包括依序设置的破碎设备、固定式胶带输送机、带卸料车的固定式胶带输送机、轻便式胶带输送机、移置式胶带输送机、自移桥式布料机。所述筑堆或废石排弃方法为物料破碎后采用多段胶带输送机及卸料车进行输送,在系统末端设置自移桥式布料机,通过自行行走在堆浸场或废石场内进行排料,当完成一层排料后,自移桥式布料机可自行修筑上升至上一层通道,自动完成升层。采用堆浸场筑堆或废石排弃系统进行筑堆或废石排弃时,具有对堆浸矿堆顶部矿石渗透性影响小;系统可靠度高;占地面积小;节能、环保;输送量大且经营费用低等优点。
本发明公布了一种利用反应结晶沉淀技术制备晶状碳酸稀土的工艺方法,按照稀土与沉淀剂的结晶沉淀反应特征,控制适宜的pH值,在有晶种的存在下,同时将料液和沉淀剂按一定比例和速度加入沉淀反应器中,使沉淀向结晶沉淀形成反应方向进行。本工艺方法操作简单,既可进行间歇操作更适合于连续化生产,所得沉淀结晶性能好,纯度高,脱水性能好,无明显气泡产生,碳铵利用率高,可进一步降低生产成本,适用于各种稀土料液的沉淀处理。
一种提取镍和/或钴的方法,包括堆浸工艺和常压加温搅拌浸取工艺,其特征在于,褐铁矿型矿石采用常压加温搅拌浸取;而蛇纹石型矿石采用堆浸法浸取。根据本发明,将红土镍矿中蛇纹石型矿石和褐铁矿型矿石分别采取不同的浸出工艺,蛇纹石型矿石采取堆浸工艺,以获得较快的浸取速度,褐铁矿型矿石采用常压加温搅拌工艺浸出,避免了堆浸速度极慢、浸取周期长的问题。
一种预分高纯三出口萃取法,属于溶剂萃取分离稀土工艺技术。本发明包括预分工艺和高纯三出口萃取分离工艺。预分萃取段1、预分洗涤段和预分萃取段2构成预分工艺。高纯三出口工艺以第三出口分界,靠出口水相侧为难萃分离段,靠出口有机相侧为易萃分离段。本发明采用预分离萃取原理,通过对多组分原料的预分再以多口进入高纯三出口工艺。控制预分萃取段1和预分萃取段2的出口水相含易萃组分A很低,及控制预分洗涤段的出口负载有机相含难萃组分C很低,可使第三出口获得高纯产品,从而提高中间产品品质和直收率。本发明的整体工艺处理能力提高,萃取剂和稀土金属存槽量降低,且易于控制使产品稳定,酸碱消耗及废水排放量减少,有利于绿色环保。
一种醋酸铈的制备方法,包括以下步骤:用硝酸将碳酸铈溶解成硝酸铈料液,溶解完全后通过调节pH值和温度进行水解除杂;将获得的硝酸铈料液进行过滤净化;以碳铵为转化剂,将过滤净化好的硝酸铈料液转化为精制碳酸铈,再经醋酸转型结晶出醋酸铈,过滤后进行干燥得到醋酸铈产品。根据本发明制得的醋酸铈产品纯度高,稀土纯度>99.99%。非稀土杂质低,普遍非稀土杂质<10ppm。Cl-<10ppm,SO42-<10ppm。
一种细粒度高堆密度球形稀土碳酸盐及其氧化物的制备方法,利用二氧化碳气泡的软模板作用,使先期形成的无定型纳米氢氧化稀土沉淀颗粒聚集在二氧化碳气泡上,随后发生氢氧化稀土向碱式碳酸稀土的结晶转化,得到大小均匀的球形聚集体颗粒,经高温煅烧可以得到球形氧化稀土颗粒。反应温度从30℃到100℃,压力从常压到10个大气压。所用的碱是铵及钾钠的氢氧化物,反应过程中碱的加量必须控制在使稀土完全沉淀理论量的98%以下,采用本方法制备的碱式碳酸稀土具有球形外观,粒度在0.5-5微米之间,中位粒径在1-2微米之间,稀土含量高,干燥煅烧所需的能耗少,堆密度大,是很好的荧光材料、抛光材料和金属材料的前躯体原料。
一种生物浸出法回收废旧锂离子电池中有价金属的方法,其方法步骤为:(1)锂离子电池电极材料的处理;(2)细菌的驯化培养;(3)金属的细菌浸出。本发明的技术效果是:为废旧锂离子电池资源化处理提供了一条新的途径;基本实现无能量消耗和污染零排放,工艺简单,具有较高浸出效率。
本发明属于储氢合金制备技术领域,具体公开了一种含铝含钇元素的储氢合金及其制备方法。本发明先将Ca、Al和钙热还原钇渣混合,进行反应,反应完成后浇铸,得到铝钇合金。然后将铝钇合金、La、Ce、Ni、Co、Mn和Zr混合进行高温熔炼,熔炼完成后真空退火得到含铝含钇元素储氢合金。本发明含铝含钇元素储氢合金的制备方法以钙热还原钇渣作为原料,降低了含铝含钇元素储氢合金的制备成本,同时保证了含铝含钇元素储氢合金的吸放氢性能、放电比容量和循环稳定性。
一种从低浓度含铵稀土溶液中去除氨氮并回收稀土的方法,测定溶液中的氨氮和稀土含量,按氨氮与有效氯的重量比1:7-1:9加入次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸中的一种或其组合,同时加入对稀土离子具有良好吸附能力的细颗粒固体吸附剂;继续搅拌,调节pH任其澄清,使吸附剂等沉淀物一起沉降,过滤或将上清液放入另一储液中转池;滤液陈放1-24小时,测定溶液、pH值、氨氮含量、稀土含量和有效氯含量,达标后进入排放池;将得到的沉降或泥浆放入解析池,用酸或酸盐混合液解析稀土,上清液转入沉淀池进入稀土回收工序,不溶物主要是细粒吸附剂。本方法简单易行,材料成本低,处理效果好,能够满足绝大多数低浓度含氨稀土废水的处理要求。
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