本发明属于电池回收技术领域,公开了废旧锂离子电池浸出液的处理方法,包括:在废旧锂离子电池浸出液中加入络合剂,和电解对电极构建电解槽;向电解槽交替施加不对称的正向电压和逆向电压,直至废旧锂离子电池浸出液中的杂质金属离子浓度达到预期。本发明提供的去除锂离子电池浸出液中金属杂质离子的方法可以解决现有技术中除杂效率不高,价值金属锂损失严重,环境污染大的问题。
三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法,涉及电池废料的回收利用方法。步骤为:a废三元电池料粉经酸浸,得到除杂液;b、用氢氧化钠沉淀氢氧化钴、镍混合物;c、洗液和滤液用稀硫酸调节PH,沉淀硫化钴和硫化镍;d、将滤液和洗液用氢氧化钠调节PH沉淀锰离子,得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗液;e、含锂滤液和洗液经蒸发结晶去除硫酸钠后,得到浓缩锂液;f、用饱和碳酸钠溶液沉淀碳酸锂,得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。本发明解决了现有技术必须经萃取才能使锰、锂离子的问题,用水解法除去锰离子,从而达到不经萃取操作,实现锰锂分离、分别回收锰、锂离子的目的,简化了制备工艺,缩短了工艺流程,降低了物耗能耗,节约生产成本20%以上。
本发明公开了一种碳酸锂生产中碳酸钠溶液的净化方法,包括以下步骤:1、配制Na2CO3质量百分比浓度为25%的碳酸钠溶液;2、加入固体氢氧化钠,使碳酸钠溶液中的Ca、Mg离子与NaOH反应并沉淀完全得混合料液;3、将混合料进行初级压滤得初级过滤液;4、将初级过滤液进行深度过滤,使滤液中Ca、Mg含量≦10ppm,得净化后的碳酸钠溶液成品;5、将碳酸钠溶液成品用于与氯化锂溶液进行反应的碳酸锂生产工艺。本发明方法的特点是,在传统的碳酸锂生产工艺之前加入了深度净化碳酸钠溶液的工序,可以降低工业级碳酸钠产品中Ca、Mg离子的含量,用于制备电池级标准的碳酸锂品级。
本发明公开了一种表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料,其基体物质为高镍正极活性材料LiNixCoyMzO2,基体物质的表面均匀包覆锂离子导体化合物,该导体化合物包括LiAlO2、Li4Ti5O24、Li2ZrO3中的至少一种;该正极活性材料中总杂质锂的含量在0.085%以下。本发明还公开了该正极活性材料的制备方法,先将基体物质与含铝有机溶液、含钛有机溶液或含铝/钛/锆的有机悬浮液混合,干燥;将干燥后的混合物再进行煅烧,最后在基体物质表面生成锂离子导体化合物,得到表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料。本发明的产品不仅碱性物质含量显著降低、材料的加工性能得到改善,而且电化学稳定性得到提高。
本发明公开了一种高性能柔性锂二次电池正极,正极材料为钒酸钠纳米带/还原氧化石墨烯纳米片Na5V12O32/RGO的复合膜,其中钒酸钠纳米带长度为100‑300μm,宽度为0.1‑1μm,厚度为8‑27nm,柔性复合膜不需负载在铝箔集流体上,可与锂箔组装高能锂二次电池,在多次折叠后和卷绕状态下均可以正常工作。本发明还公开了一种高性能柔性锂二次电池正极的制备方法,通过采用简单的真空抽滤Na5V12O32纳米带和RGO纳米片混合悬浊液的方法,制备了可以折叠和弯曲使用的柔性电极,工艺简单,易于工业化生产。本发明制得的柔性电极具有优异的电化学性能,是组装高能量密度柔性锂二次电池的理想正极。
本发明提供了一种一步对锰酸锂掺杂、包覆双重改性的方法,通过本发明的方法得到的产物中,四氧化三锰表面的铝源在热处理的过程中部分铝会进入外层锰酸锂形成LiMn2-xAlxO4固溶体,其余的铝以氧化物的形式存在,对锰酸锂达到了包覆、掺杂双功能改性。氧化铝层可以有效地隔开锰酸锂与电解液的直接接触;LiMn2-xAlxO4固溶体在不阻碍锂离子通过的条件下具有比LiMn2O4更稳定的结构。双功能改性有效的抑制了二价锰的溶解,提高了锰酸锂的循环性能和高温性能。
本发明涉及锂离子电池领域,具体涉及一种锂离子电池用球形锰酸锂正极材料及其制备方法和应用。所述锰酸锂锂离子正极材料化学式为LixMn2RaOb其中,R为至少含硼的掺杂元素,0.95<x<1.6,0.02<a<0.25,4<b<4.8;其制备方法包括下述步骤:将包括锰源前驱体、锂源化合物、含或不含硼元素的掺杂元素化合物的原料按计量比混合后,经预烧脱水后制备出锰酸锂半成品1,再经与含或不含硼元素的掺杂元素化合物,锂盐化合物混合后烧结、粉碎制备得到所述锂离子电池正极材料。本发明有利于减少成品锰酸锂的晶体棱角,制备出球形度较高的锰酸锂,以及提升锰酸锂材料的压实密度。其制备方法经济可行,适用性广泛,效果明显,具有较好的应用前景。
本申请公开了一种氟化锂生产装置,所述氟化锂生产装置包括的焙烧炉、冷凝系统、氢氟酸收集瓶、焙烧混合物过滤系统、及氟化锂反应系统;所述冷凝系统连接所述焙烧炉及所述氢氟酸收集瓶;所述氢氟酸收集瓶连接所述冷凝系统及所述氟化锂反应系统;所述焙烧混合物过滤系统连接所述焙烧炉及所述氟化锂反应系统;其中,所述氟化锂反应系统用于混合所述氢氟酸收集瓶中的氟化氢液体及混合物过滤系统生成的混合液。本申请依据郴州萤石尾矿中氟化钙含量高的特点,浓硫酸焙烧反应后生成的氟化氢及焙烧反应的其他产物混合反应生成氟化锂,制备转用的氟化锂生产装置,能够提高生产效率,降低成本并减少污染。
本发明属于锂二次电池负极材料领域,具体公开了一种二次电池用金属锂负极,包括集流体,复合在集流体上的锂铋合金基底层,以及复合在锂铋合金基底层表面的锂化合物层。本发明还公开了所述的二次电池用金属锂负极的制备方法,将铋的化合物、导电剂和粘结剂浆化后复合在集流体表面,随后再将复合在集流体上的铋的化合物和金属锂反应,制得所述的二次电池用金属锂负极。本发明独创性地发现,通过所述铋的化合物与金属锂的化学反应,生成有效的锂铋合金;促使金属锂在铋骨架中均匀生长,同时生产有效的SEI膜,保护金属锂,避免锂枝晶产生,从而提高金属锂负极的充放电库伦效率及循环寿命。
本发明公开了一种采用烧结的方法,先将锰源材料在烧结炉中,以1~4℃/min的速度升温至600~900℃,烧结3~20h,得到低SO42-质量百分含量的锰酸锂前躯体。再以此锰酸锂前驱体与碳酸锂按Mn︰Li=2︰1.05的摩尔比配料混合,在烧结炉中以1~5℃/min的速度升温至700~900℃,烧结12~20h,得到SO42-含量≤0.2%的锰酸锂产品。本发明制备的锰酸锂正极材料中SO42-含量低,装配的锂离子电池1C倍率下循环1000次容量保持率>80%,在提高首放容量的同时,显著提高了锂离子电池正极材料锰酸锂的循环性能和储存性能,为锰酸锂材料在锂离子动力电池行业的快速发展奠定了良好基础。
本发明公开了一种基于科琴黑的锂硫电池硫基纳米正极材料,包括硫纳米颗粒和科琴黑,科琴黑孔径为2nm-20nm,硫纳米颗粒位于科琴黑孔道内,硫基纳米正极材料中硫与科琴黑的质量比≥1。本发明还公开了上述锂硫电池硫基纳米正极材料的制备方法:将科琴黑、表面活性剂、水与酸混合,形成溶液A;将含硫化合物和表面活性剂溶于水,形成溶液B;将溶液B通过蠕动泵逐滴加入溶液A中进行反应,蠕动泵的转速为0.5-1r/min,反应时间为10~20h,形成锂硫电池硫基纳米正极材料前驱体;将前驱体用超纯水洗至中性、过滤、烘干,即得到基于科琴黑的锂硫电池硫基纳米正极材料。本发明的锂硫电池硫基纳米正极材料成本低、容量大、寿命长。
本发明公开了一种层状富锂锰基正极材料,其化学式为:本发明所提供的层状富锂锰基正极材料,硼和铝元素可以进入层状富锂锰基的晶体结构中,起到稳定结构的作用,从而提高循环过程的稳定性,硼铝共掺杂既可以抑制首次充放电结束时氧空位的消失,从而提高首次充放电效率;掺杂原子占据材料四面体结构间隙位置,阻断过渡金属离子的迁移路径,从而缓解了平均放电电压下降,并且部分掺杂元素沉积在材料颗粒的表面,增大离子传输的动力学,而改善了层状富锂锰基正极材料的倍率性能;硼铝共掺杂可以发挥两种金属元素的协同作用,使得层状富锂锰基正极材料在动力电池及储能领域具有广泛的应用前景。本发明制备方法工艺简单,操作方便,降低了设备要求及制作成本,能够满足工业化生产要求。
本发明公开了一种锂离子电池正极材料镍钴铝的制备方法,包括以下步骤:将镍盐溶液和钴盐溶液混合均匀,再将络合剂溶液、沉淀剂溶液与所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中进行一次沉淀反应,充分反应后进行固液分离,再洗涤;将洗涤后的固体料加入到反应釜中,再缓慢滴加铝盐溶液和沉淀剂溶液进行二次沉淀反应,使铝元素逐渐沉淀到该固体料表面,整个过程不断搅拌,反应结束后进行固液分离,固体料经洗涤、烘干后,得到锂离子电池正极材料前驱体;将前驱体与锂源混合,在通氧条件下进行两段烧结,两段烧结后的焙烧料经破碎及后续处理,得到锂离子电池正极材料镍钴铝。本发明的方法具有设备要求低、自动化程度高、操作简单、环境友好、浪费少、产品质量好等优点。
本发明提供一种磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,包括先将磷酸铁锂废极片打磨粉碎和筛分,获得铝含量质量百分比低于0.2%的磷酸铁锂废粉和铝粒,再将所得磷酸铁锂废粉和氧化锌(优选活性氧化锌)混合,在650~675℃进行负压焙烧,脱除PVDF、F、脱磁和脱碳,得到Al、F含量很低的三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物,再以三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物为原料修复得到磷酸铁锂。该方法不仅工艺简单、流程短、能耗低、绿色环保、生产成本低,符合国家的双碳政策,而且制得的磷酸铁锂正极材料杂质含量低、压实密度高、结晶度好,倍率性能优越,产品一致性能好。
本发明公开了一种锂电池的电池盖卡合结构,包括锂电池壳体,所述锂电池壳体的上端面固定安装有闭合端边,所述闭合端边的上表面盖设有电池顶盖,所述锂电池壳体的一侧表面固定安装有加固装置。本发明所述的一种锂电池的电池盖卡合结构,属于卡合结构领域,能够方便组合安装锂电池壳体与电池顶盖,灵活的安装方式使得后续拆卸时无需使用工具,定位插杆在闭合端边的表面呈凸起状态,电池顶盖表面的限位卡槽沿着定位插杆方向穿入,能够在组合安装过程中起到定位导向的作用,并且定位插杆穿透电池顶盖的限位卡槽后进入连接端帽的内部,这样便能够进一步加固锂电池壳体与电池顶盖的连接,使得实际使用时电池顶盖与锂电池壳体不易脱落。
一种用软锰矿氧化石煤钒矿制备锂电池复合前驱体的方法,包括以下步骤:(1)将含锰量≥28wt%的软锰矿与含钒量≥0.8wt%的石煤钒矿按Mn∶V元素物质的量之比为1∶0.5~1混合,再加入钒源使锰钒元素物质的量之比为1∶2,按固液质量比为1∶1~2加入酸液;(2)将混合液置于水浴锅中,于60~90℃下保温2~12h,然后过滤;(3)调节滤液的pH至5~7,得到砖红色沉淀;将所得沉淀洗涤3~5次,过滤、烘干,即得。本发明原料价格低廉,来源广,产品利用率高且稳定;适合为锂离子电池复合正极材料磷酸锰锂-磷酸钒锂的大规模生产提供优质的钒锰源,实现钒锰资源的综合利用。
本发明公开了一种表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料,以含钛的钴酸锂基复合材料为基体,表面包覆Li2TiO3,其中表面包覆的Li2TiO3质量占正极材料质量的0.2~5%;所述含钛的钴酸锂基复合材料的分子式为xLi2TiO3·(1-x)LiCoO2,其中0.01≤x≤0.10。本发明的表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料在高电压下化学性能优异,电压范围为3.0-4.6V,电流密度为20mA/g时,首次放电比容量达到200mAh/g以上;电流密度为1A/g时,放电比容量达到190mAh/g;在电流密度为200mA/g时,充放电循环50次后容量保持率高于90%。
本发明公开了一种基于锂电池功率估计的混合储能控制系统及其能量管理方法,其中能量管理方法为:采集锂电池组的开路电压、电流和SOC;根据锂电池组的开路电压、电流,对锂电池组进行参数辨识,估计当前锂电池组的最大充放电功率;将当前锂电池组的最大充放电功率作为自适应控制的上限和下限,进而采用自适应下垂控制策略对锂电池组的分配功率进行限制;根据混合储能系统的总需求功率和锂电池组的分配功率,对超级电容组进行功率分配;生成锂电池组和超级电容组各自DC/DC模块的控制信号,以各自输出功率为各自的分配功率,综合为电动汽车提供总需求功率。本发明可以保护锂电池组受到尖峰充放电功率的影响,提高锂电池组的使用寿命。
一种从硫酸钠亚型盐湖卤水提锂的工艺,包括以下步骤:(1)将硫酸钠亚型含锂卤水经预处理后,进行纳滤膜分离,分别得到含锂渗透液及二价截留液;(2)含锂渗透液经浓缩,并作为高锂母液备用;(3)所得二价截留液通过冷冻进行脱硝处理,得脱硝液;(4)将脱硝液与高锂母液进行兑卤,结晶反应得到碳酸锂粗产品和结晶母液;(5)将所得碳酸锂粗产品经再浆洗涤和脱水、干燥,得工业级碳酸锂产品。本发明克服传统蒸发浓缩工艺成卤率低、母液夹带量大和锂收率低的技术缺陷;膜浓缩工艺高效快捷,生产周期短,克服卤水浓缩对盐湖所在地盐田建设条件的局限,大大降低提锂成本。
本发明涉及一种锂离子电池负极材料,具体涉及一种改性茶籽壳碳锂离子电池负极材料及其制备方法。本发明的改性茶籽壳碳锂离子电池负极材料含有硅、硼和茶籽壳碳。本发明的改性茶籽壳碳锂离子电池负极材料具有电化学容量高、循环性能好、成本低、绿色环保等优点。
本发明属于电池材料技术领域,具体涉及一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法。本发明提供的磷酸铁锂正极材料具有多孔结构,化学通式为LixFeyNzPO4/C,1C放电容量为146‑151 mAh/g,10C放电容量为133‑138 mAh/g,压实密度为2.4‑2.6 g/cm3。本发明通过原料的选择以及合成工艺的优化,直接合成磷酸铁锂材料,并实现N的掺杂以及C的包覆。在原料选择方面,本发明选用磷酸锂作为主要锂源,选用碳酸锂作为补充锂源;选用铁粉作为主要铁源,选用硝酸铁作为补充铁源;磷酸锂和磷酸作为磷源。上述原料的选择,大大降低了生产成本,同时,硝酸铁作为补充铁源的同时,提供可掺杂的N元素。
本发明公开了一种锂硫电池柔性正极的制备方法,该柔性正极由负载S1-xSex的掺氮多孔碳纤维分散在石墨烯片层之间组成的。具体制备方法是首先将硫和硒与掺氮多孔碳纤维复合形成掺氮多孔碳纤维/S1-xSex复合材料,然后将石墨烯和掺氮多孔碳纤维/S1-xSex复合材料加入到溶剂中,超声分散得到石墨烯和掺氮多孔碳纤维/S1-xSex复合材料复合悬浮液,真空抽滤复合悬浮液得到滤饼,烘干即可得到石墨烯/掺氮多孔碳纤维/S1-xSex复合材料的柔性正极。该制备方法得到的锂硫电池柔性正极具有导电性好、固硫固硒效果好、机械强度高等优点。同时,制备方法简单,无需复杂的涂布工艺,无需添加粘结剂、导电剂和集流体,制得的柔性正极应用于锂硫电池,表现出优异的电化学性能。
本发明公开了一种磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:1)将硫酸锰、硫酸亚铁、氢氧化锂、磷酸二氢铵用水溶解后得到第一溶液,向第一溶液中加入表面活性剂,得到第二溶液;2)将第二溶液置于恒温水浴中加热,不断搅拌至水被蒸发完全,得到混合物;3)向混合物中加入碳源混合以无水乙醇为介质进行湿法球磨至粒径为100‑200um,干燥,煅烧,自然降温至室温,得到前驱体粉末;4)将前驱体粉末和聚丙烯溶于无水乙醇中,在恒温水浴条件下不断搅拌至无水乙醇溶液挥发后干燥至恒重,煅烧,即得磷酸锰铁锂正极材料。本发明通过添加表面活性剂和聚乙烯可显著提高制备的高磷酸锰铁锂正极材料的电化学性能和锂电池的储藏性能,提高锂电池的使用寿命。
本发明公开了一种小粒径补锂添加剂Li5FeO4的制备方法,包括以下步骤:(1)将草酸亚铁和锂源溶于溶剂中并混合均匀,干燥,得到粉状混合料;(2)将所述粉状混合料在氧气气氛中烧结,随炉冷却,粉碎,过筛,得到D50为0.8‑2.6μm的小粒径补锂添加剂Li5FeO4。本发明制备的Li5FeO4粒径在0.8‑2.6μm之间,粒径分布更均匀,结晶质量更好,纯度更高;利用该方法制备的粒度范围内的Li5FeO4,锂离子扩散的距离短,倍率性能好,Li5FeO4材料无明显团聚现象,Li5FeO4与其它正极材料混料均匀,彼此充分接触,锂离子能最大程度从材料中脱出,显著提高锂离子电池首次效率和能量密度。
本发明提供了一种锰酸锂正极材料,其特征在于,所述锰酸锂正极材料的化学式为Li(1+3a+b)Mn2BaRbO(4+3a+2b),其中,R为掺杂元素,0<a<0.1,0<b<0.2,并提供了上述正极材料的制备方法,包括如下步骤:步骤1:将锰源化合物和锂源化合物混合,经过热处理,得到锰酸锂正极材料半成品;步骤2:将步骤1得到的锰酸锂正极材料半成品、含掺杂元素R的化合物混合,经过热处理,得到所述的锰酸锂正极材料;其中,在步骤1或步骤2中进行热处理之前,还加入了硼源化合物。本发明有利于提升锰酸锂材料的安全性能,其制备方法经济可行,适用性广泛,效果明显,具有较好的应用前景。
一种锂离子电池用低温电解液,由基体溶剂、低粘度碳酸酯、低粘度和低熔点添加剂、锂盐组成,通过研究电解液的熔点沸点,粘度,介电常数等主要参数,选择合适的溶剂组分以及比例,并选择特殊的低温电解液添加剂,得到具有良好的高、低温充放电性能及低温倍率性能的电解液。本发明,组分配比合理、具有良好的常温、低温充放电性能、常温循环稳定性好、低温倍率性能良好,适于工业化生产,可作为现有锂离子电池低温电解液的更新换代产品。
本发明公开了一种锂离子电池隔膜,其特征在于,其成分包括高分子量聚烯烃、引发剂、有机物增粘剂和纳米级无机填料,所述的高分子量聚烯烃接枝共聚有亲水基团,所述的亲水基团来自亲水单体,所述分子量聚烯烃和亲水单体的质量比例为5~16。本发明还公开了一种制备上述锂离子电池隔膜的方法,主要步骤包括聚烯烃基质膜的制备、退火、冷拉伸、热拉伸以及热定型处理过程。本发明所涉及的锂离子电池隔膜具有良好的亲水性能、粘结性能和机械强度。
一种提高锂离子电池正极材料循环稳定性的方法,它属于锂离子电池正极材料领域。其由正极材料及均匀致密包覆在表面的金属氧化物组成,所述的正极材料包括锰酸锂、硅酸锰锂、镍钴锰酸锂等,所述的金属氧化物主要为Al2O3、ZnO、TiO2、Nb2O5、ZrO2、Ta2O5等。这些金属氧化物包覆层的存在,一方面,可以更好更快的传递锂离子,另一方面,在循环过程中,可阻止电解液与正极材料接触,进而防止正极材料溶解在电解液中,因而提高了正极材料的循环稳定性。本发明所涉及的制备工艺具有操作简单、成本低、效率高、易于实现规模化、产业化生产等优点。
一种废锂电池电解液的综合回收方法,涉及废旧锂离子电池回收利用技术,特别是废锂电池电解液的综合回收方法。包括如下步骤:蒸馏:将废电解液置于蒸馏器中,在负压下,间壁加热使(EC+DMC+PF5)(g)呈气态,与主要成分为LiF和水的蒸馏底液分离;冷凝:将气态的(EC+DMC+PF5)(g)通过冷却器冷却成液态的(EC、DMC)(L),并与气态的PF5(g)分离,分别回收液态的(EC、DMC)(L)混合有机溶剂和气态的PF5(g);底液处理:将S1)步骤中的蒸馏底液,经脱氟,去钙,浓缩,沉淀,回收碳酸锂。本发明能对废旧锂电池电解液中的有机溶剂、磷、氟和锂各组分实现了全部回收,节约了资源,提高了经济效益,减少废水排放,促进环境友好。
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