本发明公开了一种载锂复合骨架材料及其制备方法和应用,所述载锂复合骨架材料为内封装有若干个中空薄壁纳米碳球的薄膜封装结构,所述中空薄壁纳米碳球内壁复合有低析锂过电位纳米粒子,所述薄膜为高析锂过电位膜层,所述膜层为单层或多层,膜层选自碳层、聚合物膜层、固态电解质膜层、氧化物膜层或离子/电子混合导体膜层;所述低析锂过电位纳米粒子定义为与锂反应电位大于0V的单质或化合物;所述高析锂过电位膜层定义为使锂在其表面的电沉积电位小于0V的膜层。本发明中的载锂复合骨架材料的内壁相较于薄膜更低的析锂电位,使得锂离子只能穿透碳壁优先在中空碳球内部形核并沉积,实现了锂金属的封装和持续均匀沉积/溶解。
本发明涉及一种用高温固相反应法合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂方法。将锂盐、铁盐、磷盐、少量的碳的有机物前驱体和掺杂金属离子按比例进行高能球磨均匀混合,然后将混合物经过压块后置于磨口的反应料舟中,并且在块状前驱体上面覆盖一层2-3厘米厚度的碳粉,再将光滑的刚玉片盖在料舟上,将料舟置于马弗炉控温点,然后开始升温,反应温度为300-800℃反应时间为6-12小时,然后冷却至室温,经过破碎后制得磷酸铁锂粉末。本发明所合成磷酸铁锂具有节约惰性气体降低生产成本的特点,所制备的磷酸铁锂的物理性能和电化学性能优良,适合于工业化生产。
本发明提供了一种用于高电压凝胶聚合物锂电池的电解质、及凝胶聚合物电池和制备方法。凝胶聚合物电解质由含有环状结构丙烯酰胺单体与含有多氟取代的丙烯酸酯单体通过原位共聚而成。环状结构的丙烯酰胺单体分子的高抗氧化性可以保证电解质在正极侧高电压下的稳定,引入多氟取代的丙烯酸酯结构可大大提升电解质的氧化分解电压,从而改善了高压下的阳极稳定性。
一种耐高压锂离子电池电解液,包括溶剂、溶质和添加剂,添加剂包括多巴胺,多巴胺占电解液总重量的0.05‑0.5%。在本发明中,在电解液中加入多巴胺,因为多巴胺的在4.4V的时候优先于电解液的其他成分开始分解,多巴胺分解后的产物附着在正极活性材料上形成SEI膜,其能够抑制电解液的其他成分的氧化分解,使得SEI膜的厚度能够得到很好的控制。
本发明涉及一种住宅供热系统或区域供热系统,具体是指直燃溴化锂冷温水机的一种供热方式。其特征在于三个真空角阀(14、33、32)均处于关闭状态,将惰性气体充足并封存于机组主体(21)内,整个供热过程,主体(21)、泵均处于休眠状态,溶液不参予循环,减少了溶液对机件的热应力影响,对系统自控水平可以降低要求,工质温度和排烟温度都可降低,大大节省了能源、延长了机组使用寿命。
本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及Li5FeO4@rGO@C复合补锂添加剂,其特征在于,具有双碳包覆的核壳结构,其包括Li5FeO4核,包覆在核表面的石墨烯层,以及包覆在石墨烯层表面的无定型碳层。本发明还涉及所述的材料的制备方法以及应用。所要求结构的双碳包覆对缩小Li5FeO4‑晶粒粒径和提高Li5FeO4的空气稳定性具有良好的协同性,有助于改善空气稳定性,促使其优先参与负极的SEI膜的构建,从而改善首次充放电库伦效率。
本发明公开了一种软包装锂离子电池的铝塑复合膜材料的回收方法及装置。该分离方法为将铝塑复合膜切碎,并收集铝塑复合膜中的残余电解液,与铝塑复合膜一起放入一定浓度的酸溶液中,在60~100℃下搅拌10~120min,从而实现铝塑复合膜中铝和塑料分离。本发明还提供了实施该方法的装置,包括耐酸筒体、具有切割和搅拌作用的装置和加热装置等。本发明提供的方法流程简单,易于实施,且仅消耗少量药剂同时还能解决残留电解液难处置问题,成本较低,回收率及产品纯度高;提供的装置制作简单,造价较低,易于实施。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/磷酸盐、三元正极材料连续反应处理方法,包括以下步骤:S1:启动旋转反应器和加热装置,使旋转反应器包覆段和炭化段达到预设的温区;S2:将混合原料通过一进料机构送入所述旋转反应器的进料端;S3:通过旋转反应器的旋转及自推送,使进入进料端的混合原料进入旋转反应器的包覆段,并对混合原料进行中温包覆处理;S4:中温包覆处理后的物料通过所述旋转反应器的继续推送,进入到旋转反应器的炭化段,并对物料进行高温炭化处理;S5:经过高温炭化处理后的物料,再经过冷却处理,最后制备得到石墨类负极材料通过一出料机构送出。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
本发明提供了一种用于制备动力锂离子电池负极材料的导电添加剂及其制备方法,导电添加剂是膨胀石墨与碳纳米管的复合物,碳纳米管的一端位于膨胀石墨的层间,另一端裸露于膨胀石墨外。其制备方法包括下述步骤:合成膨胀石墨;将铁、镍或钴中的一种或多种插入到膨胀石墨层间;气相催化工艺在膨胀石墨层间生长碳纳米管;最后去除金属杂质。本发明的导电添加剂对于改善电极的低温循环性能和高倍率电化学性能效果显著,且在与电极材料混料制浆过程中容易分散且不易发生团聚。本发明的制备方法操作简单,能耗低,易于产业化应用、成本较低。
本发明公开了一种锂离子电池用硅/碳/空腔/碳复合材料及其制备方法和应用,该硅/碳/空腔/碳复合材料具有核壳结构;核壳结构包括由碳构成的外壳、由碳包覆纳米硅颗粒构成的内核;外壳和内核之间具有空隙层;其制备方法是在纳米硅颗粒表面依次包覆碳层I、二氧化硅层、碳层II,再通过刻蚀法去除二氧化硅层,即得;该制备方法简单、成本低,制备的硅/碳/空腔/碳复合材料作为负极材料应用于锂离子电池电化学表现出高循环稳定性和高库伦效率等优点。
本发明公布了一种二次针管式循环充放电锂离子电池及其制备方法,它包括呈筒状的铝壳,以及下端插入铝壳内部的不锈钢针,不锈钢针上螺旋卷绕有贴合层,贴合层包括内层的负极片,中间层的隔膜纸,外层的正极片,其中负极片一端单独延伸出来一段先卷绕在不锈钢针上;负极片下端与铝壳底面之间间隔有间隙;正极片外壁与铝壳内壁贴合设置;铝壳内部填充有电解质;不锈钢针上端通过绝缘密封件与铝壳上端口密封固定;正极片为条状铝箔,铝箔的正反两面均设置有正反应涂层;负极片为条状铜箔,铜箔的正反两面均设置有负反应涂层。负极片由铜箔呈螺旋缠绕构成,铜箔的正反两面均设置有负反应涂层。可以循环充放电超过次,电压稳定,使用寿命长。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/锂离子电池磷酸盐、三元正极材料连续反应处理设备,包括进料机构、旋转反应器和出料机构,进料机构和出料机构对接在旋转反应器相应的进料端和出料端,旋转反应器包括与进料端相接的石墨类负极材料包覆段/正极材料预烧结段和与包覆/预烧结段相接的石墨类负极炭化段/正极材料烧结段以实现反应物料从进料端、包覆/预烧结段、炭化/烧结段到出料端的依次连续输送,旋转反应器的包覆/预烧结段外布置有通过加热以实现反应物料包覆/预烧结的第一加热炉,旋转反应器的炭化/烧结段外布置有通过加热以实现反应物料炭化/烧结的第二加热炉。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
本发明提供了一种钴酸锂或锰酸锂中非磁性金属杂质的检测方法,包括以下步骤:1)向待测样品溶液中加入KCN溶液,并使待测样品溶液的pH值保持在9.4~9.8;2)取上层清液测定其发射强度值;3)从非磁性金属杂质的标准曲线中读取发射强度值对应的非磁性金属的含量;上层清液中KCN溶液的浓≥0.10wt.%。采用本发明提供的方法经过分析可知,该方法的精密度较高。具有较好的重现性。
本发明公开了一种Co@N‑C复合材料,其特征在于:纳米钴颗粒原位分布在掺氮碳球中。本发明还提供了一种所述复合材料的制备方法,将包含锌盐、聚乙烯吡咯烷酮、六氰钴酸盐混合溶液在低于10℃下反应,随后经静置纯化、固液分离;将固液分离的固体冷冻干燥,得前驱体;前驱体在800℃以上的温度下碳化,即得。本发明还包括将所述的复合材料在锂空电池中的应用。该方法制得的Co@N‑C复合材料为球形,用作锂空气电池催化剂材料具有较低的过电位,高比容量以及优异的循环性能,且其制备方法简单,成本低廉,具有较好的研究前景。
本发明公开了一种锂二次电池微量水氟化铁正极材料的制备方法:(1)将三价铁盐与碱按1∶1-1∶10的比例在常温下在水溶液中混合均匀,抽滤去除水,干燥1-48小时,得铁碱混合物;(2)将铁碱混合物与5-40%的氢氟酸按1∶1-1∶10的比例在塑料密封容器中均匀反应,并在40-100℃保温1-48小时;(3)过滤,用乙醇清洗并在空气中干燥1-36小时;(4)再在50-250℃真空状态下干燥1-72小时;(5)在球磨机中粉碎,过100-400目筛,得氟化铁产品。本发明具有如下的有益效果,一是对体系温度进行自动控制,并在此基础上通过精确的计算确定工艺参数;二是本方法产率高,产品纯度大于95%。制得的FeF3(H2O)0.33具有完整的正交晶系结构、表面形貌规则、粒径较小且分布均匀、放电性能好,是制备FeF3(H2O)0.33的一种新颖、实用的工艺路线。
本发明公开了一种顺丁烯二酸酐类电解液添加剂。本发明还公开了包括该添加剂的电解液和锂离子电池。包括该的电解液可以在正负极表面形成稳定的保护膜,抑制电极表面的反应活性,减少电解液的氧化分解,有效地抑制胀气,从而提高锂离子电池的安全性能、在常压和高电压下的循环性能和使用寿命。
本发明公开了一种利用气质联用仪检测锂离子电解液中六氟磷酸锂及其他有机成分的方法,在充满氩气的手套箱中取待测电解液,并用丙酮将电解液稀释;取稀释过的电解液,设置参数,使用气质联用仪的全扫“scan”模式对样品进行检测分析,得到TIC谱图和对应的质谱图,进行分析。本发明可以直接对物质进行定性,不需要另外购买标准样品,不受色谱柱于设定参数的影响。在定性的基础上,根据参数设置,可以通过峰面积和离子强度和单点外标法对物质进行准确的定量分析,操作简单,结果准确,重现性良好。
本发明公开了一种从锂盐溶液中制备高纯碳酸锂的工艺:将待处理的锂盐溶液与草酸盐溶液混合搅拌进行沉淀除钙;将除钙后的溶液进行过滤、精细除杂、热分解、离心、干燥,得到高纯碳酸锂。本发明使用草酸盐作为除钙试剂,替代传统的Na2CO3,草酸盐可以和钙形成CaC2O4,做到初步除钙的作用,而且由于C2O42‑的存在,不会影响Li2CO3的Ksp,也不会导致Li2CO3沉淀,也不会产生Li2C2O4沉淀,再结合后续的热分解工艺可以产生CaC2O4沉淀,CaC2O4沉淀进入干燥工序,会在干燥工序产生热解,分解为CaO和CO2,从而减小对Li2CO3主含量的影响。
本发明涉及提供一种非水电解液锂二次电池用隔膜及非水电解液锂二次电池,包括:聚烯烃多孔基膜;以及形成在所述聚烯烃多孔基膜至少一个表面的含有无机颗粒的多孔涂层;其中所述无机颗粒的莫氏硬度D为2.5‑9,球形度系数S为0.2‑1,并且莫氏硬度D/球形度系数S的比值范围在5‑20,并且无机颗粒在多孔涂层中的单位厚度面密度为0.7‑1.5g/m2/μm,使用所限定的无机颗粒的隔膜可以减小无机颗粒在涂覆过程中对聚烯烃多孔层造成的损伤,并且机械性能、透气性能、热收缩性能和粘结性能优异。
本发明提供了一种锂离子电池负极用碳包覆石墨棒及制备方法,所述石墨棒的石墨六角网面与石墨棒轴向为垂直关系;石墨化度≥96%;石墨棒直径约10~30μm,长度≤80μm,长径比≤5,石墨棒表面包覆的碳材料为软碳。碳包覆石墨棒制备过程包括气相沉积石墨化、整形、包覆等核心工艺,所得碳包覆石墨棒制成锂离子电池用负极,其1C/1C循环3000周容量保持率高于80%,6C/6C循环1000周容量保持率高于80%,是一款兼备长循环、高能量密度、良好动力性能的负极材料。
本发明实施例公开了一种5V锂离子电池用正极材料——尖晶石结构的锰酸镍锂合成的新方法,这种材料的通式LiNi0.5-yMn1.5+yO4。本发明采用湿化学方法合成使各元素在原子、分子级水平上进行混合所得产物均匀;晶相结构稳定;增加5V窗口容量;循环过程容量衰减极低,其内在结构稳定避免结构陷塌;提高了导电性,不致引起电液分解,避免过早造成电池体系实际性破环。不仅是本法制的正极材料有优异电化学性能:导电性高、电压高、能密高、循环性好等特点而且本法过程简单,工序少、操作容易、耗能少,产品质量易控制,产率高又稳定对环境友好便于大规模工业批量生产等优点。
本发明公开了一种铝/铜/CNTs-锡/石墨多层结构锂离子电池负极材料及其制备方法,本发明以铝箔为基底,将铝箔经预处理后,先用脉冲电镀的方法制备一层铜镀层,接着用脉冲喷射的方法制备一层CNTs-锡镀层,然后在CNTs-锡镀层上再涂布一层石墨,最后进行热处理得到铝/铜/CNTs-锡/石墨多层结构负极材料。与现有技术相比,该发明采用镀铜铝箔为集流体,降低原有负极采用铜箔作为集流体的成本,同时增加极薄的Sn-CNTs层,在不影响原有石墨负极循环性能的基础之上,提升电极材料的容量和循环性能。因此,应用前景十分广阔。
本发明公开了一种Ni@N‑C复合正极材料的制备方法,其特征在于:将包含弱酸、壳聚糖、镍源的混合溶液冷冻干燥,得到前驱体;将前驱体在800℃及以上的温度下烧结,即得;壳聚糖、镍源的质量比为1∶1~5∶1。本发明还公开了一种所述制备方法制得的复合正极材料。本发明还提供了一种所述复合正极材料在锂空电池中的应用。本发明方法制得的Ni@N‑C复合材料为纳米Ni颗粒均匀生长在壳聚糖形成的掺氮碳的内部和表面,用作锂空气电池催化剂材料具有较低的过电位,高比容量以及优异的循环性能,且其制备方法简单,成本低廉,具有较好的研究前景。
本实用新型属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种锂离子电池极片,包括活性物质层,活性物质层的一表面涂覆有平稳层,平稳层的一表面溅射或蒸镀有金属颗粒膜层,并且平稳层设置于活性物质层和金属颗粒膜层之间,金属颗粒膜层的末端设置有极耳。相对于现有技术,本实用新型采用金属颗粒膜层代替现有技术中连续的金属箔,从而降低了集流体的厚度,进而降低了非活性材料在电池中所占的比重,提升了电池的能量密度;而且,当电池受到冲击或针刺时,由于极片上的金属颗粒与金属颗粒之间直接分离,因此即使极片上的金属颗粒与与之相对的极片上的活性材料表面接触,也不会触发大面积的短路,从而大大减少短路热量的积累,提高电池的安全性能。
本发明公开一种锂离子电池极耳,包括设于锂离子电池上的转接正极耳和转接负极耳,转接正极耳和转接负极耳上均设有极耳胶,极耳胶上设有定位装置以用于铝塑膜对折时定位。本发明的转接极耳,其极耳胶具有两个定位凸块或凸片。凸块或凸片分别位于转接极耳的两侧面上,通过转接极耳其中一面上的凸块或凸片,可以准确定位裸电芯入壳的位置,通过转接极耳另一面的凸块或凸片则可以准确控制铝塑膜翻折后的对齐度,一方面可以防止封装时裸电芯入壳位置不准确造成封装后极耳胶外露不良,提高极耳外露的一致性,提高电芯组装成电池包时组装定位的精准度;另一方面也可以减小甚至消除顶封边错位,提高电芯长度的一致性。本发明应用于电池技术领域。
一种磷酸铁锂废粉火法直接修复制备电池级磷酸铁锂的方法,包括以下步骤:A、氧化焙烧,使磷酸铁锂废粉在空气或氧气的气氛条件焙烧,得到焙砂;B、配料,往焙砂中配入锂源、铁源、磷源、碳源和活化剂;C、球磨,加入分散介质进行高速球磨活化和制粒;D、干燥,使酒精挥发、冷凝得到循环使用;E、烧结,在惰性气体保护下进行烧结;F、筛分除铁,用带永磁铁的振动筛筛分,得到电池级磷酸铁锂产品。本发明直接修复方法具有工艺合理、制作成本低、无污染、无毒害等优点。
锂离子电池负极材料二元过渡金属氧化物及其制备方法,所述二元过渡金属氧化物的化学通式为AB2O4,或AB2O4‑BO,或AB2O4‑B3O4,其中,A为Zn、Mg中的一种,优选Zn,B为Mn、Co、Fe、Ni、Cu中的一种。本发明还包括所述锂离子电池负极材料二元过渡金属氧化物的制备方法。本发明利用室温液相法制备二元过渡金属氧化物负极材料,可显著的降低制备能耗及成本,简化合成工艺,为该类材料实现大规模工业化生产提供可能。
本发明公开了一种提高锂离子电池复合正极材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3振实密度的方法,采用溶胶凝胶-喷雾干燥-碳热还原联合的方法制备了锂离子电池复合正极材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3。具体包括以下步骤:将锂源、铁源、钒源与磷酸根源按化学计量比混合,加入溶剂和含碳的配位剂,搅拌形成溶胶,将上述溶胶进行喷雾干燥,然后将所得粉末在氩气或氮气气氛中于500~850℃煅烧2~24小时即得复合正极材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3。本发明制备的复合材料振实密度达1.50~2.00g/cm3,电化学性能优异。
一种磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料前驱体的制备方法,包括以下步骤:(1)将质量分数为1~3%的氧化石墨烯悬浊液置于带超声装置的搅拌反应釜中,超声处理0.2~2.0h;(2)将浓度为0.08~0.12mol/L的硫酸铁溶液和浓度为0.16~0.24mol/L的正钒酸钠溶液,同时以200~600mL/h的速度加入到搅拌反应釜中,控制搅拌速度为50~400rpm,用氨水调节pH为2~8,反应0.5~4.0h;(3)加入聚苯胺,搅拌,陈化,过滤,洗涤,干燥,即成。本发明通过氧化石墨烯原位生长钒酸铁合成磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料的前躯体,其颗粒细小均匀,合成的磷酸铁锂-磷酸钒锂复合正极材料电化学性能优异。
本发明公开了一种锂硫电池复合正极材料,包括碳纳米管、纳米硫颗粒和氟化铝;纳米硫颗粒负载在碳纳米管表面;氟化铝包覆在硫‑碳复合材料的表面,形成氟化铝包覆层。该材料硫含量高、成本低、电化学性能优良。本发明还公开了上述材料的制备方法,配置硫代硫酸钠溶液、盐酸溶液、氟化铵溶液和硝酸铝溶液;将碳纳米管分散在硫代硫酸钠溶液中,加分散剂,超声振荡、搅拌;将盐酸溶液滴加到含碳纳米管的硫代硫酸钠溶液中,过滤、洗涤;将硫碳复合材料超声分散于氟化铵溶液中;将硝酸铝溶液滴加至含硫碳复合材料的氟化铵溶液中,过滤、洗涤、干燥,得锂硫电池复合正极材料。本发明还公开了一种锂硫电池,该电池中使用本发明的复合正极材料。
中冶有色为您提供最新的湖南有色金属理论与应用信息,涵盖发明专利、权利要求、说明书、技术领域、背景技术、实用新型内容及具体实施方式等有色技术内容。打造最具专业性的有色金属技术理论与应用平台!