本发明属于储氢合金制备技术领域,具体公开了一种含铝含钇元素的储氢合金及其制备方法。本发明先将Ca、Al和钙热还原钇渣混合,进行反应,反应完成后浇铸,得到铝钇合金。然后将铝钇合金、La、Ce、Ni、Co、Mn和Zr混合进行高温熔炼,熔炼完成后真空退火得到含铝含钇元素储氢合金。本发明含铝含钇元素储氢合金的制备方法以钙热还原钇渣作为原料,降低了含铝含钇元素储氢合金的制备成本,同时保证了含铝含钇元素储氢合金的吸放氢性能、放电比容量和循环稳定性。
本发明公开了一种风化壳淋积型稀土矿中回收稀土和铝的方法,通过浸取剂浸取风化壳淋积型稀土矿获得稀土浸出液,然后往稀土浸出液中加入助剂,接着再往浸出液中加入氧化钙进行沉淀,控制助剂浓度、温度和pH,使钙离子和助剂分子配位,以此达到阻止硫酸钙生成的目的,减少沉淀过程硫酸钙的生成。同时助剂的加入能返回用于浸矿,在酸性条件下起到强化浸出的作用,提高稀土的浸出率。此方法中没有除杂过程,能避免除杂过程稀土的损失。该方法革除了氨氮污染,避免了传统工艺除杂过程带来的稀土损失,提高了稀土回收率,综合回收了铝资源,最终获得纯度合格的产品。
本发明涉及一种叔丁基水杨醛肟及其合成方法,合成步骤:将30mL甲醇和20mL甲苯混合后转至三口瓶中,加热至回流状态,后加0.58g金属镁,至金属镁完全溶解,再加6.01g对-叔丁基苯酚,继续反应90分钟,后在80-85℃蒸馏出甲醇-甲苯共沸物,在此过程每隔2分钟加5mL甲苯,加2次;后加2.76g多聚甲醛,控温在100-110℃反应120分钟,在这个过程中,每隔2分钟加5mL甲苯,加3次;后升温至120-125℃,蒸馏出甲苯,降温至45-47℃之间,再慢慢滴加盐酸羟胺水溶液,时间控制在180分钟;最后对产物进行酸化、减压蒸馏和石油醚清洗,得目的产物,实际收率和纯度分别为93.12%和97.51%。
本发明公开了一种超细浸出渣的多级逆流连续洗涤方法。本发明的方法,包括步骤:A、将超细浸出渣矿浆泵入1#分离柱进料口,矿浆中富含浸出金属离子以及浸出剂;B、同时泵入絮凝剂,控制絮凝剂加入量,使絮凝剂与超细浸出渣矿浆混合均匀;C、在分离柱进洗水口泵入洗水;D、调节流量,控制分离柱溢流口的上清液溢流速度;E、在沉降渣达到分离柱柱身体积的三分之二时排渣4‑6cm高度;F、重复步骤D,实现连续洗涤;G、将步骤D排出的洗后超细浸出渣泵入2#分离柱,重复步骤A‑E,即可达到2级逆流洗涤;H、增加3#、4#、5#....10#分离柱,重复步骤A‑F实现多级逆流连续洗涤。本发明可以快速高效的洗出浸出渣中的夹带物,并且设备投资小,洗涤水利用率高。
本发明公开了一种碳化焙烧降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法,通过将含硫酸根的稀土沉淀产物与碳源、水进行混合制成粉浆后造球,将造好的球放入马弗炉中进行升温焙烧,最终可以获得硫酸根含量低于2%的稀土氧化物。该方法通过控制反应中碳、水、硫酸根的比例,在一定升温速率和焙烧温度下使硫酸根还原变成二氧化硫,从而起到降低稀土氧化物中硫酸根含量的作用,具有操作简单、易规模化、成本低等优点。
本发明公开了一种氯盐酸性浸出液中砷的去除和回收方法,具体包括:一段还原除铜砷:向一种氯盐酸性浸出液加入一定量的还原剂,控温,将还原渣和还原后液进行分离,得到含铜和砷的还原渣和一段还原后液;二段还原沉砷:向一段还原后液加入一定量的还原剂,控温,将还原渣和还原后液进行分离,得到只含砷单质的还原渣和二段还原后液。本发明涉及的氯盐酸性浸出液中砷的还原去除和资源化回收方法,具有操作简单、砷去除率高、流程短、选择性还原效果佳等优点。在合适的比例下,砷的总去除率可达99%以上;一段还原渣可作为优质铜精矿返回铜冶炼工序,二段还原渣可作为优质原料去单质砷精炼工序,实现了氯盐酸性浸出液中砷的去除和资源化回收。
本发明公布了一种利用反应结晶沉淀技术制备晶状碳酸稀土的工艺方法,按照稀土与沉淀剂的结晶沉淀反应特征,控制适宜的pH值,在有晶种的存在下,同时将料液和沉淀剂按一定比例和速度加入沉淀反应器中,使沉淀向结晶沉淀形成反应方向进行。本工艺方法操作简单,既可进行间歇操作更适合于连续化生产,所得沉淀结晶性能好,纯度高,脱水性能好,无明显气泡产生,碳铵利用率高,可进一步降低生产成本,适用于各种稀土料液的沉淀处理。
本发明提供从酸浸液中回收硫酸钙以循环利用盐酸的方法,向含硫酸钙的酸浸液中加入硫酸钙晶种后,置于冷冻环境中冷却,使硫酸钙在盐酸中的溶解度骤降,进而结晶析出大量硫酸钙晶体,过滤得到硫酸钙晶体与盐酸循环液,向盐酸循环液中补充一定量浓盐酸,配制成相应浓度的盐酸溶液,返回酸浸步骤重复使用,循环处理含硫酸钙的混合物料,实现盐酸的高效循环。本发明利用硫酸钙在盐酸中高温溶解低温析出的特性,冷却结晶回收了硫酸钙副产品,在硫酸钙低温结晶沉淀初期引入细颗粒硫酸钙晶种,诱导成核,延长晶种在溶液中的悬浮时间,促进了硫酸钙结晶的成长,实现了钨冶炼新工艺体系内盐酸的闭路循环,大大减少了盐酸的消耗与酸溶经济成本。
一种提高萃取槽中有机相和水相分相速度的方法,其包括:形成依次串联的多级萃取槽系统,使有机相由系统的上游向下游顺流流动,而水相由系统的下游向上游逆流流动;在至少一级萃取槽中设置至少一块斜板。本发明的方法简单易行,为提高有机相和水相的分相速度提供了经济、简单、实用的方法,从而避免了有机相的大量损失,并提高了萃取分离的质量。
一种生物浸出法回收废旧锂离子电池中有价金属的方法,其方法步骤为:(1)锂离子电池电极材料的处理;(2)细菌的驯化培养;(3)金属的细菌浸出。本发明的技术效果是:为废旧锂离子电池资源化处理提供了一条新的途径;基本实现无能量消耗和污染零排放,工艺简单,具有较高浸出效率。
本发明公开一种从多金属酸性水中回收镍钴的方法,包含以下工艺步骤:a、富集:以镍钴含量不小于3.5毫克/升的酸性废水为原料,经过滤后,进入装有离子交换器进行交换反应,经过离子交换循环,产生镍钴含量高于300毫克/升的镍钴富集液;b、预处理:富集液中加入双氧水和碳酸钙粉,除去铁、铝等离子;c、硫化:预处理后的富集液中加入碳酸钠与硫化物质,搅拌后进入沉淀池,加入絮凝剂后,经浓缩、压滤加工,产出碳酸镍钴和硫化镍钴产品。本发明通过合理的工艺设计,使用常用化学药品和物理方法,将多金属酸性废水中的镍钴提取出来,减少了环境污染,并且能有效回收镍、钴等稀有金属资源;生产过程中工艺参数易于控制,不会产生新的环境污染。
一种细粒度高堆密度球形稀土碳酸盐及其氧化物的制备方法,利用二氧化碳气泡的软模板作用,使先期形成的无定型纳米氢氧化稀土沉淀颗粒聚集在二氧化碳气泡上,随后发生氢氧化稀土向碱式碳酸稀土的结晶转化,得到大小均匀的球形聚集体颗粒,经高温煅烧可以得到球形氧化稀土颗粒。反应温度从30℃到100℃,压力从常压到10个大气压。所用的碱是铵及钾钠的氢氧化物,反应过程中碱的加量必须控制在使稀土完全沉淀理论量的98%以下,采用本方法制备的碱式碳酸稀土具有球形外观,粒度在0.5-5微米之间,中位粒径在1-2微米之间,稀土含量高,干燥煅烧所需的能耗少,堆密度大,是很好的荧光材料、抛光材料和金属材料的前躯体原料。
一种醋酸铈的制备方法,包括以下步骤:用硝酸将碳酸铈溶解成硝酸铈料液,溶解完全后通过调节pH值和温度进行水解除杂;将获得的硝酸铈料液进行过滤净化;以碳铵为转化剂,将过滤净化好的硝酸铈料液转化为精制碳酸铈,再经醋酸转型结晶出醋酸铈,过滤后进行干燥得到醋酸铈产品。根据本发明制得的醋酸铈产品纯度高,稀土纯度>99.99%。非稀土杂质低,普遍非稀土杂质<10ppm。Cl-<10ppm,SO42-<10ppm。
本发明公开了一种采用大型自移桥式布料机进行筑堆或废石排弃的系统及方法,主要设备包括依序设置的破碎设备、固定式胶带输送机、带卸料车的固定式胶带输送机、轻便式胶带输送机、移置式胶带输送机、自移桥式布料机。所述筑堆或废石排弃方法为物料破碎后采用多段胶带输送机及卸料车进行输送,在系统末端设置自移桥式布料机,通过自行行走在堆浸场或废石场内进行排料,当完成一层排料后,自移桥式布料机可自行修筑上升至上一层通道,自动完成升层。采用堆浸场筑堆或废石排弃系统进行筑堆或废石排弃时,具有对堆浸矿堆顶部矿石渗透性影响小;系统可靠度高;占地面积小;节能、环保;输送量大且经营费用低等优点。
一种预分高纯三出口萃取法,属于溶剂萃取分离稀土工艺技术。本发明包括预分工艺和高纯三出口萃取分离工艺。预分萃取段1、预分洗涤段和预分萃取段2构成预分工艺。高纯三出口工艺以第三出口分界,靠出口水相侧为难萃分离段,靠出口有机相侧为易萃分离段。本发明采用预分离萃取原理,通过对多组分原料的预分再以多口进入高纯三出口工艺。控制预分萃取段1和预分萃取段2的出口水相含易萃组分A很低,及控制预分洗涤段的出口负载有机相含难萃组分C很低,可使第三出口获得高纯产品,从而提高中间产品品质和直收率。本发明的整体工艺处理能力提高,萃取剂和稀土金属存槽量降低,且易于控制使产品稳定,酸碱消耗及废水排放量减少,有利于绿色环保。
二进三出分馏萃取分组分离中钇富铕矿的方法,是在1个分馏萃取体系中设有2个稀土料液进料口和3个稀土产品溶液出口;中钇富铕矿的氯化稀土料液分为2份,并在不同的进料口进入分馏萃取体系;第三出口设于萃洗段水相,获取3种产品。以P507为萃取剂,二进三出分馏萃取中钇富铕稀土矿~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离方法,获取轻稀土元素“La~Nd”产品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”产品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物产品。与现有P507萃取洗涤段水相三出口~Nd/Sm~Dy/Ho~分组分离工艺相比较,本发明的皂化碱消耗量下降28%~36%,洗涤酸消耗量下降34%~42%;分离成本低,绿色化程度高。
二进料口满载分馏萃取分离稀土的工艺方法,是以P507为稀土萃取剂,在二进料口分馏萃取分离工艺中设有以N235为萃酸剂、磷酸三辛酯为N235有机相破乳剂的萃酸段,通过N235的萃酸作用,可消除氢离子的副作用,既保证了稀土分离系数不会降低,又保证了二进料口分馏萃取体系中稀土的萃取量不低于稀土的皂化量。与现有二进料口分馏萃取工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降39%~51%,盐酸的消耗量可下降17%~26%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少32%~38%,稀土萃取分离工艺的总投资下降。因此,分离成本显著下降。
二进三出满载分馏萃取分离钐铕钆富集物的方法,是以P507为稀土萃取剂,以钐铕钆富集物为原料,第三出口设于二进三出分馏萃取体系的萃洗段,在洗涤段和反萃段之间设有以N235为萃酸剂、TBP为破乳剂的萃酸段;通过N235的萃酸作用消除氢离子的副作用。与现有钐铕钆富集物Sm/Eu/Gd分离工艺相比,能大幅度降低稀土分离工艺过程的酸碱消耗,其中碱性试剂消耗量下降52.8%~54.1%,盐酸的消耗量下降12.6%~15.1%;稀土萃取分离工艺过程的废水排放量大幅度减少,稀土分离的绿色化程度大幅度提高;萃取槽级数可减少112.6%~15.1%,稀土萃取分离工艺的总投资下降;钆产品的质量有提高。
本发明提供一种以氟铌酸为原料制备氢氧化铌沉淀的方法,其针对现有工艺的不足,采用在密闭体系中一定的压力条件下通入氨气,制得氢氧化铌沉淀物,包括氟铌酸原料,其是在密闭的反应装置中,于一定的反应温度和压力及溶剂存在条件下,将含有氟铌酸的溶液在密闭的反应体系中使氨气和氟铌酸进行反应,制得氢氧化铌沉淀物;既加快了反应速度,同时又能够实现对通入氨气量的控制,最大限度地节约了生产成本,由于没有氨气的逸出,突破了目前在敞开体系下通氨中和的做法,实现了氨气的零排放,不会对环境的污染问题。
本发明公开一种碱性铀矿石去碱方法,其特征在于:采用盐酸去碱,盐酸去碱实质上以去除碳酸钙为主,盐酸去除碳酸钙进程的衡量指标为硫酸钙不发生沉淀的浸出液钙含量的边界值。盐酸去碱的工艺条件:起始阶段采用10g/L的盐酸溶浸液和浸出液换液pH控制值为4的工作条件。该去钙工艺条件工作效率较高、较省酸。平均液计钙清除率36.6%,碳酸钙去除率可达65-90%,浸出液中钙含量低于50-550mg/L,平均耗酸率13.39%,平均去钙周期51d,而且消除了硫酸钙沉淀的威胁。
一种高致密(LaxCa1-x)B6固溶体多晶阴极材料及其制备方法,属于稀土、碱土硼化物阴极材料技术领域。本发明所提供的方法以LaB6和CaB6粉末为原料,采用球磨、真空热压烧结,最高烧结温度1700-1900℃,合成(LaxCa1-x)B6固溶体多晶,其中,0.1≤x≤0.9,该方法将多元稀土、碱土金属硼化物粉末合成和烧结致密化两个过程合二为一,简化制备流程,提高致密度和发射性能,且降低生产成本,适合工业生产和应用。根据本发明提供的制备方法获得的(LaxCa1-x)B6固溶体多晶阴极材料具有单相、高致密度的特点,可应用于等离子体源、电子束焊机、电子束曝光机、场发射阵列等设备中。
本发明涉及一种从钨冶炼除钼渣中回收钼和铜的方法,包括以下步骤:球磨、浸出钼、沉淀钼、浸出铜以及铜电积的工序,除钼渣经过碱性浸出钼,钼进入至浸钼液,铜在浸钼渣中,实现了钼和铜的分离,浸钼液加入氯化钙或氢氧化钙沉淀钼得到钼酸钙产品,浸钼渣经过加压氧化浸出铜,得到含铜溶液,含铜溶液经过电积,得到阴极铜产品。本方法具有技术成熟,环境友好,金属回收率高等优点。
本发明提供一种湿法制备高纯氧化锌的方法。通过次氧化锌和盐酸反应生产氯化锌,除杂后和碳酸氢铵中和反应成碱式碳酸锌,再经800℃煅烧成氧化锌,氧化锌再经沸水煮一小时,过滤洗涤后再800℃煅烧氧化锌,可制得99.9%高纯氧化锌。本发明工艺简单,成本较低,产品具有颗粒细,纯度高的特点,此外副产物氯化铵母液经浓缩加工后,可作为氯化铵产品出售,经济效益高。
本发明公开了一种从电镀污泥浸出液中络合沉淀分离铬铁的方法,通过采用苯甲酸或苯甲酸衍生物作为络合沉淀剂,对经预处理去除Ni、Zn、Cu等杂离子后仅余Fe3+、Cr3+的电镀污泥浸出液中铬铁离子进行分离,将浸出液中所含的铁离子以沉淀的形式除去。通过对络合沉淀剂的用量、反应温度、溶液的pH值、反应时间的控制可以实现电镀污泥浸出液中铁离子的去除率达95%以上,而铬的损失不超过5%。与现有的技术相比,络合沉淀分离铬铁方法对设备要求低,操作简单,所得沉淀物易过滤,对环境无污染。
本发明公开了一种对稀土原地浸出母液进行分类分流处理的工艺,包括:向浓度≥1g/L的中、高浓度浸出母液中通入除杂剂I进行除杂,除杂后经沉淀剂沉淀,再经清水洗涤、过滤、灼烧得到固态稀土产品;其中,所述除杂剂I为碳酸氢钠溶液和碳酸钠溶液的混合液,所述沉淀剂为碳酸氢钠溶液;和向浓度<1g/L的低浓度浸出母液中通入除杂剂II中和去除铝杂质,然后将除铝后母液通入离子交换柱中进行稀土离子的吸附富集,再用酸进行解吸,得到液态稀土产品;其中,所述除杂剂II为石灰乳。本发明工艺对不同浓度的母液实行分类分流处理,分别获得固态与液态两种不同形态稀土产品,使离子型稀土矿山开采,进入一个高效经济、资源利用率高的技术前沿。
本发明公开了一种萃取剂功能化磁性纳米吸附材料及制备方法和应用,所述吸附材料是以磁性纳米颗粒为基体,利用聚乙烯吡咯烷酮良好的包覆性能,通过简易的化学方法将萃取剂固定在磁性纳米颗粒表面,使所述吸附材料具有吸附能力的同时也有磁性,将所述吸附材料用于吸附分离稀土离子时,可有效提高吸附平衡后的固液分离效率;此外,本发明所述吸附材料的制备方法还克服了磁性吸附材料表面改性困难的缺点,借助聚乙烯吡咯烷酮的成膜性,可快速、高效的不同类型的萃取剂包覆在磁性纳米粒子表面,提高了所述吸附材料的制备效率,扩大了被包覆萃取剂的可选范围,丰富了吸附材料的用途。
本发明属于钨冶炼加工领域,具体公开了一种对钨冶炼除钼渣进行回收利用的方法,该方法通过步骤A‑E,实现了钨冶炼除钼渣中钨、钼、铜三种有价金属的完全回收,其步骤大致为:先使除钼渣中的钨溶解,再进行固液分离实现了钨的回收,再通过NaOH和KOH的混合溶液进行钼溶解,再进行固液分离实现了铜的回收,又通过蒸发结晶,再进行固液分离实现了钼的回收。该方法不仅成本低,而且污染少,同时还能实现钨冶炼除钼渣中钨、钼、铜三种有价金属的完全回收。
本发明提供一种从湿法冶炼钴铜溶液中分离微细物的处理系统及工艺,该处理系统包括精密微孔过滤机,精密微孔过滤机包括过滤管、压缩空气正吹管、放空管和卸料管,过滤管上设有压缩空气反吹管连接口、纯水管连接口和滤液管连接口;进料管上设有可拆卸粗滤装置。该处理工艺是利用精密微孔过滤机中的精密微孔过滤管,物料经泵压入装载精密微孔过滤管的容器中,通过精密微孔过滤管由外向内将滤清液分组引出,固体颗粒滤饼层则截留在过滤管壁外,用高压气反吹将滤饼层卸到底部锥型封头形成浓浆,再通过底部阀门排出,从而完成整个固液分离,使溶液达到净化的目的。本发明可将微细物含量占比2%钴铜溶液净化到纯净的钴铜溶液,提升了除铁前钴铜溶液品质。
本发明属于回转窑窑渣回收金属技术领域,公开了一种从回转窑窑渣中回收铁质原料及尾渣无害化的方法,将窑渣进行磨矿后再进行分级,得到溢流矿浆和沉砂,沉砂返回球磨机再磨,溢流矿浆则给入弱磁选机;将弱磁选机设定一定的磁选强度后对溢流矿浆进行弱磁选作业,得到弱磁选精矿和弱磁选尾矿两个产品;将弱磁选尾矿给入高梯度强磁选机进行强磁选作业,得到的强磁选精矿和强磁选尾矿合并后即为铁质原料。本发明针对窑渣的有价组分含量低的特性,提出了从窑渣中回收铁矿物作为水泥生产的铁质原料,回收铁后的尾矿中金属矿物含量进一步贫化,可作为生产硅酸盐水泥的原料产品,最终实现了窑渣铁质原料的回收及尾渣无害化处理。
本发明涉及一种铜电解液开路铁离子的方法,包括电解液过滤工序、电解液萃取工序,电解液除油工序和萃取剂反萃工序;电解液萃取工序采用P204萃取液与260#煤油按2:3的体积比混合的有机溶剂作为萃取剂,萃取工艺采用3级逆流萃取方式萃取铜电解液中的铁。整个压滤、萃取、反萃、除油的过程都可以在常温下操作,无需加热,也不用对电解液进行中和处理,操作方便。
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