本发明涉及一种锂离子电池磷酸亚铁锰锂正极材料及其制备方法,属于锂离子电池正极材料技术领域。本发明正极材料是包括核层和壳层,其中核层为磷酸锰锂,壳层为磷酸铁锂。以锰源化合物和磷源化合物为原料,合成磷酸锰核层,再引入铁源化合物,利用溶度积原理,通过铁离子和锰离子交换得到核壳结构的磷酸亚铁锰前驱体,再进行掺锂和高温煅烧,制备出核壳结构磷酸亚铁锰锂。本发明制备的磷酸亚铁锰锂正极材料,一方面可以提高电压平台和能量密度,另一方面,由于锰处于核层,避免直接接触电解液导致其溶解,解决结构不稳定和容量衰减严重等问题。
本发明公开了一种锂化壁处理抽气系统的可再生式锂蒸汽过滤系统,安装在EAST锂化壁处理抽气分子泵与EAST装置真空室之间,在EAST锂化壁处理期间,含有锂蒸汽等颗粒的气体经过该过滤系统时会依次与四套伞状障板系统碰撞而吸附在其上面,从而减小这些有害气体分子达到分子泵的几率,因而可以起到对分子泵的保护;该套过滤系统在使用一段时间后可以利用本身自带的再生系统进行冲洗、烘烤、抽气操作而再生,以便把障板系统及管道器壁上附着的锂涂层等有害物质去除,方便后续继续使用。该系统的成功研制可以最大程度上减小EAST锂化过程中锂蒸汽等有害气体分子对分子泵的影响。
本发明公开了一种锂离子负极材料钛酸锂的模板合成方法,该制备方法首先通过一定比例的P123、X钛化合物、TEOS、HCl、H2O制备纳米级TiO2,再利用纳米级TiO2和锂化合物经过混合球磨、烧结、冷却和研磨得到钛酸锂产物。本发明通过模板法制备纳米级二氧化钛,并通过控制烧结条件实现纳米钛酸锂材料的制备,提高了倍率性能和循环性能;该方法制备的钛酸锂负极材料纯度高、颗粒小且均匀、充放电比容量高、充放电效率、循环性能好、安全性好等特性。
本发明公开了一种从高铝废旧磷酸铁锂电池正极材料高效浸取锂的方法,包括以下步骤:(1)、取用高铝废旧磷酸铁锂电池正极材料,有机酸为浸取剂、双氧水为还原剂;(2)、将步骤(1)的体系在常温条件下搅拌反应得到反应液;(3)、将步骤(2)得到的反应液过滤得到含锂、磷、铁、铝元素的滤液。本发明使用的有机酸pH范围为1.5‑4,在室温下对锂离子有选择性浸出,其他杂质离子浸出率低;在锂离子浸出率大致相同的情况下,本发明与现有技术相比有机酸消耗量较少;且本发明在常温下浸出率在90%以上,不需要加热,反应所需能耗大幅度降低,工业化生产成本低。本发明的工艺简单,成本低,更易于进行工业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池基于MIL‑125(Ti)的钛酸锂负极材料。该负极材料首先将金属‑有机框架MIL‑125(Ti)作为最初模板热解为圆盘形TiO2,再将该圆盘形TiO2与锂源通过溶剂热反应得到钛酸锂前驱体,最后再将钛酸锂前驱体煅烧得到钛酸锂负极材料。本发明通过引入金属‑有机框架为最初模板,获得的圆盘形钛酸锂负极材料具有大的比表面积,使钛酸锂更好地与电解液结合,增加钛酸锂中锂离子的传输通道和储锂位点,以提高电子电导率和离子电导率,提高电池的输出功率密度,而且还可以提高钛酸锂材料的结构稳定性,从而得到循环性较好、容量较高、能量密度较大的钛酸锂负极材料。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料及其制备方法及锂离子电池,其为表面包裹有碳纳米颗粒的SnO2纳米棒,所述表面包裹有碳纳米颗粒的SnO2纳米棒具有两种水平介孔结构,其孔径大小分布在3.8‑5nm和18.3‑24.2nm。该锂离子电池负极材料具有较大的比表面积,优异的导电性能,从而提高锂离子电池负极材料的电化学性能。
本发明涉及一种改善镍锰酸锂锂离子正极材料循环性能的方法,该方法主要包括镍锰酸锂前驱体的制备和镍锰酸锂材料表面的钒酸锂修饰改性。该方法采用固相法进行镍锰酸锂的合成和表面修饰,制备工艺包括以下步骤:???????????????????????????????????????????????将镍源和锰源与锂源研磨混合均匀后,经过干燥、低温烧结后得到镍锰酸锂前驱体;将制备好的镍锰酸锂前驱体与锂源与钒源以及分散剂混合均匀后,经过干燥、高温烧结后得到表面经过钒酸锂修饰改性的镍锰酸锂正极材料。经过修饰过的镍锰酸锂材料极化小,同时具有良好的循环性能,且此方法适于大规模生产镍锰酸锂锂离子正极材料。
本发明公开了一种高性能锂电池钛酸锂负极材料,其特征在于,由下列重量份的原料制成:钛酸锂400、石墨3-4、纳米铜粉2-3、纳米铝粉1-2、十二烷基苯磺酸钠2-3、改性银粉4-5、水适量;本发明添加改性银粉,使其具有很好的电池动力学性能、循环性能和高倍率充放电容量,从而提高了以该材料作为负极材料的锂离子电池性能;本发明表现出了优异的充放电性能,而且循环稳定性和高倍率下充放电性能也提高了很多,工艺简单易行,可用于工业化制备高性能锂离子电池电极材料。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料预锂化的方法,包括以下步骤:在低湿环境下,将具有共轭大π键的有机化合物充分溶解于有机溶剂中;将锂金属加入所得溶液,锂金属充分溶解;将负极粉末材料加入所得溶液,搅拌后过滤,并用有机溶剂进行清洗,然后用水和乙醇的混合液进行浸泡,过滤、干燥后得到预锂化的负极材料;经过本发明方法预锂化的负极材料在使用过程中,不存在锂金属的残留问题,不仅减少了因预锂所带来的副产物,同时也大大的提高了预锂电池的安全性能。
本发明公开了一种锂离子电池负极材料碳包覆掺锆钛酸锂的制备方法,本发明所要解决的技术问题是提供一种倍率性能和循环性能优异的碳包覆掺锆钛酸锂材料的简单的制备方法。该方法以锂盐、二氧化锆、锐钛矿二氧化钛、有机碳源为原料,用分散剂混合分散原料,混合物进行球磨处理后,烘干,再置于马弗炉中进行煅烧。实验中通过控制掺杂锆的量、掺杂碳的量和煅烧条件,实现锆离子对钛酸锂晶胞内部的掺杂以及其外部的碳包覆同时改性钛酸锂,大大改善了钛酸锂的导电率,有效提高了材料的高倍率性能和循环性能。该制备方法工艺流程简单,易于实现工业化生产,制备的钛酸锂复合材料具有优异的电化学性能,在动力锂离子电池领域具有广泛的应用前景。
本发明公开了一种快速测定锂离子电池电解液中锂盐种类的方法,其主要是先通过用离子色谱法测定浓度在5-100mg/L范围内的LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiBOB等锂盐标准溶液,分别得到各种的锂盐阴离子出峰的标准保留时间;然后在待测电解液样品中加入去离子水稀释至其锂盐浓度处于标准浓度范围,再用离子色谱测定锂盐标准溶液相同的测试条件测试其中的锂盐阴离子出峰保留时间,将此保留时间与标准保留时间进行对比,从而确定电解液中锂盐种类。本发明的电解液无需预处理,测试过程快速简单,可同时测定电解液中多种锂盐的种类,测量结果准确稳定。
本发明公开了锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备方法。该方法采用草酸盐与氢氧化物同时作为沉淀剂,通过共沉淀法以及固相烧结法制备镍锰酸锂。本发明采用双沉淀剂合成镍锰酸锂前驱体是利用草酸锰和氢氧化镍的浓度积相近,通过控制反应溶液的pH值,合成草酸锰/氢氧化镍复合前驱体材料,再与锂源混合后通过烧结合成正极材料镍锰酸锂。本发明省去了采用仅氢氧化物为沉淀剂需要惰性气体保护的步骤,降低了生产成本;与仅使用草酸盐为沉淀剂制备的镍锰酸锂相比,振实密度得到有效的提高;由于草酸锰与氢氧化镍的溶度积相近,从而根据溶液pH值的控制,可以得到更加均匀的草酸锰/氢氧化镍前驱体材料。
本发明提供了一种还原剂改善的磷酸酯基锂离子电池用不燃安全电解液及锂离子电池,属于锂离子电池安全技术领域。此不燃电解液包括磷酸酯不燃溶剂、高稳定性磺酰亚胺锂盐及还原类添加剂。本发明公开了完全不燃安全电解液的制备工艺及还原添加剂在此不燃电解液中的重要作用。纯磷酸酯不燃溶剂的使用保证电解液安全性,新型热稳定性锂盐减少产热,还原添加剂保证电池正常循环性能,特别是避免了高浓度锂盐的使用,极大降低成本和电解液粘度。本发明获得了电化学性能良好的完全不燃电解液配方,其制备工艺简单,成本低廉,使用该不燃电解液可以极大提高锂离子电池的安全性。
本发明公开了一种硅碳负极用锂离子电池电解液及锂离子电池,该电解液包括锂盐、成膜添加剂、非水有机溶剂、耐高温添加剂,所述耐高温添加剂包括亚磷酸三苯酯和N‑琥珀酰亚胺基化合物。本发明的电解液可以保证硅碳负极材料锂离子电池良好的循环稳定性、高温存储性能并抑制产气。
本发明公开了一种预锂化锂离子电池负极极片的方法,包括如下步骤:在纽扣电池的正负极之间形成外部短路电路。本发明通过预锂化,预先在负极表面形成固体聚合物电解质膜,从而避免在全电池首次充电时消耗锂离子,进而提高了电池的首次库伦效率。
本发明公开了一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域,包括以下组分:锂盐、有机溶剂、成膜添加剂、高温改善添加剂;其中,所述高温改善添加剂为具有如下所示结构的苯基重氮盐类化合物:本发明以一种新型苯基重氮盐类化合物作为锂离子电池电解液添加剂,该类化合物中重氮化合键的存在使其能够优先于一般的成膜添加剂在电极材料表面氧化还原成膜,形成的固体电解质膜(SEI)中含有稳定的聚苯环结构以及Si‑O结构,从而显著增强了SEI膜在高温条件下的热稳定性,抑制了电解液与电极材料之前的副反应,进而有效改善锂离子电池的高温循环和存储性能。
本发明的一种锂电池内部空间验证装置及验证方法,可解决由于锂电池内固体材料的实际体积与理论计算存在误差,导致未注液电池实际内部剩余空间与理论计算不符的技术问题。包括电解液容器,电解液容器设置在待测电池的上方,电解液容器和电池设置在密封腔体内;还包括抽真空阀,抽真空阀设置在密封腔体的外部,抽真空阀与密封腔体连通;还包括加压阀,加压阀设置在密封腔体的外部,加压阀与密封腔体连通;还包括真空表,真空表设置在密封腔体的外部,真空表与密封腔体连通。本发明通过采用负压、正压交替进行,用锂电池电解液置换未注液电池内部空气,使未注液电池内部剩余空间完全充满电解液,进而测算未注液锂电池内部剩余空间,效率高,效果好。
本发明提供一种提升磷酸铁锂正极材料压实密度的制备方法及磷酸铁锂正极材料,包括由原料混合而成的原料液,再将原料液导入并联砂磨机系统中进行研磨,所述并联砂磨机系统是由至少两套砂磨机组并联而成,每套砂磨机组是由至少一台砂磨机串联而成;将每套砂磨机组研磨后的不同粒径粒的浆料进行混合成研磨浆料;干燥得到前驱体、煅烧、分级破碎得磷酸铁锂正极材料粉末。本发明采用不同设置参数的砂磨机组并联而成的并联砂磨机系统同时进行研磨,提高加工效率;同时能形成不同粒径的浆料,从而能提高磷酸铁锂正极材料的压实密度,所以本发明的制备方法高效、快捷,提高生产效率。
本发明公开了一种废磷酸铁锂电池正极中锂元素的回收方法,首先从废旧的磷酸铁锂电池中分离出来正极材料,将正极材料浸泡于N‑甲基吡络烷酮中,使得正极材料中的正极活性物质与铝基体完全分离,然后将浸泡反应后的正极材料取出干燥、煅烧、研磨得到LiFePO4粉末;将LiFePO4粉末和草酸溶液放入到反应器中,然后将反应器置于40‑90℃水浴温度下进行浸出反应,反应结束后,经过滤和洗涤后,产生黄色绿色液体和黑色残留物,然后对黑色残留物进行过滤和干燥,得废料。本发明使用草酸作为浸出剂进行锂离子的回收,具有回收方法简单、成本低、二次污染少、节能效果好和经济效益高等优点,通过对浸出参数的设置,得到较高的浸出率。
本发明公开了一种锂离子电池可逆析锂的定量测定方法,包括以下步骤:取定容后的待测锂离子电池,先采用恒流转恒压的充电方式进行充电,然后对电池施加大小为I0的小电流进行恒流放电,记录放电期间电压随时间的变化,将得到的V~t曲线进行二阶微分处理,得到dV/dt~t曲线,再根据该曲线的拐点时间t0,计算电池在充电过程中的可逆析锂量。本发明不仅可以实现对锂离子电池析锂的无损检测,而且可以对可逆析锂的含量进行定量,实现对锂离子电池析锂程度的无损评价。
本发明提供了一种锂金属电池负极骨架材料及其制备方法和锂金属电池负极,方法包括:将豆制品和KOH溶液混合,超声;将得到的前驱体溶液液氮冷冻后真空冷冻干燥,得到层状前驱体;最后在700~800℃下活化碳化,得到锂金属电池负极骨架材料。该方法采用豆制品生物质,通过一步活化碳化的方式,使得该方法简单易行,原料广泛易得;且其作为锂金属电池的负极材料,能够提高电池的循环稳定性。其表面积较高,孔径分布窄,数量大。锂金属电池负极骨架材料的比表面积高达3134m2·g‑1;介孔为2.2~2.8nm,微孔集中在0.8nm和1.4nm;锂金属电池充放电循环数十圈后,依然保持平稳的充放电电压,几乎不存在极化现象。
本发明公开了一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法,包括将共沉淀法制备富锂锰基材料的前驱体粉碎后和锂盐一起加入乙醇溶液中,充分混合均匀后将浆料加入到旋转蒸发仪中将乙醇蒸干,蒸干后的粉料放入烘箱中干燥,干燥样品煅烧后与MoO3充分混合后再次进行煅烧。本发明的锂电正极材料前驱体与锂盐的混合均匀,最主要的是对前驱体形貌的破坏小且干燥时间短;同时采用固相MoO3直接进行包覆,方法简单,重复性好,可以明显提高材料的循环和倍率性能。
本发明提供了一种包含低浓度锂盐的电解液,包含该电解液的锂二次电池。所述电解液包含锂盐(Ⅰ)、锂盐(Ⅱ)和溶剂,所述锂盐(Ⅰ)为选自双草酸硼酸锂、四氟草酸磷酸锂、二氟磷酸锂、2‑三氟甲基‑4,5‑二氰基咪唑锂、二氟草酸硼酸锂、氯三氟硼酸锂和三草酸磷酸锂中的一种或多种,所述锂盐(Ⅱ)为选自六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、LiCF3SO3和LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)中的一种或多种,其中x和y分别独立地是0~5的整数,其中,所述锂盐(Ⅰ)和锂盐(Ⅱ)的总浓度为0.3~0.6mol/L。
本发明公开一种金属元素掺杂锂离子电池用磷酸钒锂正极材料的制备方法,先按Li : V : M : P : C的摩尔比为3 : x : (2?x) : 3 : 5称取锂源、钒源、磷酸盐、掺杂金属源、碳源,以分散剂进行分散球磨;将球磨后的物料转移至水热反应釜中,在120?200℃温度下反应5?10h,真空烘干,真空干燥后惰性气氛下烧结处理,烧结温度为500?700℃,焙烧15?25h,自然降温后研磨,过325目筛,即获得金属元素掺杂Li3VxM2?x(PO4)3/C材料。本发明有助于锂离子的脱嵌和嵌入,增加了锂离子的扩散速率,提高了锂离子电池的电化学性能;本发明采用球磨辅助的水热合成的方式,与高温固相法相比,形成的粒子的粒径均匀,团聚现象降低;本发明采用纤维素碳源材料,绿色环保,具有精细的三维网状结构,增加了锂离子运输通道。
本发明公开了一种基于表面活性剂的低温锂离子电池电解液及锂离子电池,其包括有机溶剂、锂盐电解质,还包括表面活性剂和成膜添加剂,所述表面活性剂为辛烷磺酸四乙基铵盐及其衍生物。本发明通过对溶剂的筛选组合,挑选出具有低粘度的溶剂配比;碳酸亚乙烯酯结合使用硫酸乙烯酯DTD或双氟磺酰亚胺锂LiFSI作为成膜添加剂能够在负极表面形成低阻抗SEI膜;最后加入少量的表面活性剂不仅进一步优化了电解液的粘度,还能提高电解液在低温下的导电性,使电解液在低温条件下具有低粘度和高电导率,整体提升了锂离子在低温下的动力学,并且该电解液体系与正负极材料兼容性良好,能够改善锂离子电池在低温应用环境下的低温放电以及循环性能。
本发明提供了一种用于一次/二次电池金属锂负极的三维集流体,由碳纳米管或碳纳米管集束编织而成的具有多孔结构的纳米网络。本发明提供的用于一次/二次电池锂金属负极的三维集流体是指由碳纳米管或碳纳米管束编织成的三维多孔结构且多孔结构用于容纳金属锂、可能够抑制金属锂二次电池中锂枝晶的生长、实现高电流密度下高容量放电的三维碳纳米管网络材料。采用本发明提供的三维集流体制备得到的一次/二次电池金属锂负极具有极高的长循环稳定性并且可以以极高的比容量进行多次充放电;同时,该复合负极表现出了良好的快速充放电能力。
本发明涉及二次电池技术领域,公开一种锂镁复合负极及其制备方法及制备的锂硫电池、全固态电池,包括金属锂、金属镁和辅助金属元素,所述金属锂的含量为50~65wt%,所述金属镁的含量为35~50wt%,所述辅助金属元素的含量为0.01~15wt%;所述辅助金属元素包括Cu、Al、Zn、Fe、Ni、Zr或Y中的一种或任意几种的组合。本发明的有益效果在于:本发明锂镁复合负极具有良好的塑性加工成型性,厚度薄、密度低,提高了电池的体积能量密度和重量能量密度;且在充放电过程中,锂金属被持续还原出来,不断的补充损失的活性锂,在保证安全的前提下能够极大的延长电池循环寿命,提高容量保持率;将其应用于锂硫电池和全固态金属电池中,不需要额外的集流体,大大的减轻了电池重量。
本发明涉及一种软包锂电池二次封装夹持设备及软包锂电池加工方法,包括支撑底板、夹持装置和定位装置,所述的支撑底板的左端顶部上安装有夹持装置,定位装置安装在支撑底板的右端顶部上;所述的定位装置包括定位电动滑块、定位伸缩柱、定位推杆、定位连接体、定位滚轮、拉伸机构和夹持机构。本发明以解决现有软包锂电池进行二次封装时存在的软包电池的位置调节困难、无法针对软包电池的结构将其进行全方位的锁定、软包电池一端的铝塑膜无法进行拉伸绷紧、无法自动将铝塑膜进行抚平等难题;可以实现在软包锂电池进行二次封装时对其进行牢固的固定、将软包电池右端铝塑膜进行拉直绷紧的功能。
本发明属于新能源材料和能源存储与转换材料技术领域,尤其涉及一种基于TiO2纳米管阵列/泡沫钛的锂金属负极材料及其制备方法。采用阳极氧化法在多孔泡沫钛表面制备TiO2纳米管阵列并进行晶化退火,进而采用熔融灌注法将金属锂与TiO2纳米管阵列/泡沫钛复合,获得一种高金属锂负载量,循环充放电过程中能够极大缓解金属锂体积膨胀效应和抑制锂枝晶的锂金属负极材料。该负极材料中多孔泡沫钛三维导电骨架表面均匀覆盖一层有序排列的TiO2纳米管阵列,锂金属均匀填满TiO2纳米管阵列/泡沫钛基体。以此锂金属负极材料组装对称电池,在0.5 mA·cm‑2电流密度下循环300圈(600小时),表现出无锂枝晶和稳定的循环性。
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