本发明公开了一种用于回收金的改性活性炭的制备方法及应用,属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明所述方法以活性炭材料为基质,以硫脲为改性剂,在一定条件下制得改性活性炭材料;在活性炭表面引入了含氮、氧、硫等原子的官能团,使得该材料表面性质发生变化,对硫代硫酸盐浸金浸液中的[Au(S2O3)2]3‑络离子产生了有效吸附。本发明方法克服了现行类普鲁士蓝化合物改性活性炭制备工艺复杂、产品结构性能不稳定以及2‑巯基苯丙噻唑改性活性炭使用昂贵的改性剂和有机溶剂等缺点,具有制备方法简单,价格低廉、对环境友好等优点。
一种从黄磷电尘灰中制取镓电解液的方法涉及湿法冶金领域,特别涉及一种利用黄磷电 尘灰为原料,制取合格镓电解液的方法,本发明是以黄磷电尘灰为原料,通过强酸熟化—热 水浸出—磷酸盐沉淀—盐酸溶解—还原Fe3+—萃取—反萃取的方法,制取合格镓电解液的方 法。本发明以黄磷工业含镓副产物电尘灰为原料,通过预处理—制备萃取原液—萃取与反萃 取制取合格的镓电解液,本发明工艺流程简单,原料易得,生产成本较低,既合理利用了黄 磷电尘灰,又减少了电尘灰对环境的污染,也使黄磷企业增加了效益。
本发明公开了一种钛铁矿的微生物浸出方法,属于湿法冶金领域。针对现有技术,从钛铁矿中提取钛采用的硫酸法生产工艺,具有能耗高、条件复杂、污染严重等缺陷,本发明提供了一种利用微生物浸出原理浸出钛铁矿中钛的方法;本发明所述方法选用氧化亚铁硫杆菌作为浸矿菌种,在扩大培养后接种入钛铁矿矿样,在控制pH值、温度等条件的基础上通过微生物搅拌浸出,反应4~6?h后,氧化亚铁硫杆菌浸钛率为93~99%;本发明原理简单可靠,菌种容易获得,减少了污水排放,在保护环境的同时获得了很好的经济效益,为钛资源的利用提出来新的思路,有很好的工业应用前景。
本发明涉及一种处理含锗锌浸渣的方法,属于湿法冶金综合回收领域,本发明包括以下步骤:1)往含锗锌浸渣中配入含锗锌精矿后与酸性溶液进行段强化浸出;2)将段浸出底流与废电解液混合后进行段强化浸出;3)往段浸出液中添加含锗锌焙砂或含锗氧化锌烟尘调节酸度,液固分离得到中和后液和中和渣;4)往中和后液中添加铁粉和单宁,反应结束液固分离后得到锗渣和沉锗后液;5)沉锗后液进行氧化沉铁得到铁红和沉铁后液。本发明同步实现含锗物料有价金属的高效分离富集与综合回收,全流程锗回收率达95%以上,锗回收率比现有工艺提高约40%,伴生铁资源转化为可资源化利用的铁红,工艺流程简单、清洁高效、有价金属综合回收率高。
本发明属于湿法冶金领域,将含金的废物或废渣用氯水浸出金,同时将提金过程中产生的有毒物除去,净化空气,以达到环保型提金之目的。将含金的废物或废渣放入浸出槽内,定量加入浸出剂如次氯酸钠或漂白粉,定量加入硫酸、盐酸和工业盐或氯化钙,搅拌反应1小时,利用真空过滤分离出浸出液,浸出液用还原剂如锌粉、铝粉或硫酸亚铁,析金沉淀。从浸出槽、真空过滤器及还原槽中排出的废气先通过碱液吸收塔,除去氯气,然后进入装有脱砷催化剂的吸附器内,除去AsH3,实现达标排放。本发明的特点是从废物或废渣中提取贵重金属,原料价廉易得,提金效率高,经济效益显著;反应速度快,设备小,放出的氯气进行回收,返回使用,节省浸出剂,降低成本;系统密闭进行,有毒物进行处理,操作环境好,实现环保型提金工艺,是一种有前途的提金工艺。
本发明涉及一种从含锗浸出液中制备高品位锗精矿的方法,属于湿法冶金技术领域,具体步骤为:将含锗浸出液pH值调至2.0~3.5,在50~70℃温度条件下,加入酸度为5.0~10.0g/L的单宁酸溶液,搅拌15~20min,过滤得到1号单宁锗渣;采用硫酸溶液对所述的1号单宁锗渣进行2~4段逆流洗涤,过滤得到2号单宁锗渣;将所述的2号单宁锗渣在80~100℃温度条件下,干燥4~8h,得到3号单宁锗渣;将所述的3号单宁锗渣在450~600℃温度条件下,焙烧3~5h,制得黑色的锗精矿。本发明方法可制得高品位的锗精矿,锗的回收率85.0%以上,锗精矿含锗>35.0%、含砷<1.0%;本发明方法优化了传统的工艺过程,流程简单,锗回收率高,易于操作,便于工业化生产。
一种从含铜、钴、镍的氨-铵盐溶液中高效选择分离铜的方法,属于湿法冶金领域,特别是铜与钴、镍定向高效分离的工艺方法。本发明将含有氨配位的铜、钴、镍的碱性氨-铵盐溶液作为待萃溶液,pH值为8.0~13.0。将烷基氧膦类或磷酸酯类或亚砜类化合物作为反协同剂添加入含羟肟类铜萃取剂N902或M5640的有机相中,克服了此类萃取剂不能实现从氨-铵盐溶液中选择性分离萃取铜的缺陷,而实现了铜与钴、镍在萃取过程中的定向分离。本发明方法简单,添加反协同剂后的有机相对铜萃取效率高,铜与钴、镍分离效果好。
一种常态化处理P204萃取中毒的方法,属湿法冶金技术。于P204的萃取、反萃、再生设备之后串联上P204的碱洗液脱铁解毒设备,进行P204的萃取、反萃、再生、解毒一体化流程;碱洗P204时分相速度与萃取,反萃的分相速度一致;用氢氧化钠+碳酸氢铵的水溶液作为P204的碱洗液,碱洗液中氢氧化钠的质量百分比含量为20-30%,碳酸氢铵的质量百分比含量10~20%;用草酸+硫酸的水溶液作为P204的酸化再生液,酸化再生液中草酸的质量百分比含量为2~3%,硫酸的质量百分比含量为5~20%,P204酸化再生后进入萃取段进行萃取。提供了一种简便省事,效率高的处理P204萃取中毒的方法,提高了湿法冶金的生产效率,降低了原料消耗和生产成本。
本发明公开一种镍钴矿生物浸出液除杂和镍钴分离提取方法,属于湿法冶金技术领域。本发明采用针铁矿法除去镍钴矿生物浸出液中的铁,除铁率在99.9%以上;针对除铁后溶液中高浓度的镁离子,采用氟化钠沉淀法进行脱镁,除镁率达99.9%以上。经过针铁矿法除铁和NaF沉淀法除镁后,浸出液中铁离子含量低于0.01g·L-1,镁含量低于0.07g·L-1;对除镁后溶液中的镍钴离子采用P507萃取的方法进行分离;然后对P507负载有机相采用6g·L-1硫酸的水溶液进行反萃分离;本发明成功的实现了对镍钴矿生物浸出液的除杂和钴镍的分离提取;本发明工艺流程简单,设备简单,成本较低,除杂率高,镍钴分离比较完全,并且在整个工艺过程中镍钴的损失很小。
本发明是一种从高氟氯次氧化锌粉制取电锌的方法,其步骤是:用工业硫酸或/和电解残液直接浸出次氧化锌粉料,控制反应终点为pH4.8~5.2,使Zn、Cl、F、Cd及部分Fe等进入浸出液,Pb、In等留于浸出渣中;浸出完成后的产物进行液固分离得浸出液和浸出渣;将浸出液于反应槽中加入双氧水及中和剂,控制pH5.0、温度50-85℃,使液中Fe2+呈Fe(OH)3沉淀脱除;脱铁后液在搅拌反应槽加入亚铜化合物,控制pH1.0~5.0、温度40~90℃,使溶液中的Cl-呈Cu2Cl2沉淀除去;脱氯后液在搅拌反应槽中加入Ni(OH)2,控制pH2.0~5.0、温度30~90℃,使溶液中F-以NiF2·2H2O沉淀予以去除,得电解净液生产电锌。中间副产物Cu2Cl2、Ni(OH)2、电解残液等均返回再用。本发明采用多段集成耦合湿法冶金方法使氟、氯、铁等杂质生成难溶沉液去除,脱杂程度可严格受控,工艺畅通,消耗少,成本低,无“三废”,对环境友好。
本发明涉及一种稀土萃余废液回收制备氧化铁红的方法,属于湿法冶金综合回收技术领域。向稀土萃余废液中加入铁废料得到含Fe2+稀土萃余废液并混合保持24~72h;向得到的含Fe2+稀土萃余废液加入氢氧化钠溶液调节pH至5去除绝大部分Al、Ti杂质;将处理的含Fe2+稀土萃余废液加入H2O2溶液,将溶液中Fe2+氧化成Fe3+得到含Fe3+稀土萃余废液;将经处理的含Fe3+稀土萃余废液加入氨水调节pH至6,然后过滤得到沉淀,沉淀采用稀氨水进行洗涤后干燥;得到的沉淀在空气气氛下、温度为400~600℃条件下焙烧1~3h得到氧化铁红。本发明从稀土萃余废液中回收得到的氧化铁红Fe2O3含量大于国家标准一级品大于95%的要求,且整个过程中铁的总回收率大于90%。
本发明涉及一种在锌电解过程中对含氯硫酸锌溶液中氯离子的净化分离方法,属于湿法冶金技术。本方法是使三氧化二铋处于40~80g/L的稀硫酸溶液中,转化为一水合碱式硫酸铋沉淀,分离出稀硫酸溶液和一水合碱式硫酸铋;稀硫酸溶液循环使,将一水合碱式硫酸铋处于含氯硫酸锌溶液中,搅拌溶解,使Bi3+与溶液中的Cl-重新络合为氯氧化铋沉淀;将分离出的氯氧化铋处于有三氧化二铋晶种参与的浓度35~70g/L的碱溶液中,转化为三氧化二铋晶体沉淀,Cl元素以离子态游离于溶液中;分离出三氧化二铋和氯化物溶液,三氧化二铋循环使用,氯化物溶液循环至设定浓度时,蒸发结晶为固体氯化物。本发明的操作成本低、效率高、铋损失量小。
本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种采用氯化镁-盐酸蒸馏法来回收含锗原料中锗的方法。本发明公开了一种降低含锗原料氯化蒸馏时盐酸消耗的工艺方法,其特征在于对含锗原料进行预处理后,用氯化镁代替部分工业盐酸与含锗原料反应,并循环利用部分蒸馏残液进行蒸馏,采用了上述两种措施后即可以大大降低各种锗原料在氯化蒸馏时盐酸的消耗量和中和废液的生石灰的消耗量,又不影响锗的回收,从而达到降低生产成本的目的。
本发明公开了一种用于催化三价铁水解沉淀的铁磁性催化剂及其制备方法和应用,铁磁性催化剂由活性氢氧化铁包裹磁性铁粉颗粒构成,其制备方法是将铁粉与含Fe3+溶液混合,调节体系pH至2以下,在搅拌作用下缓慢滴加碱液反应,即得稳定性好、可以促进溶液中三价铁离子快速、高效、选择性水解沉淀的铁磁性催化剂;该铁磁性催化剂可以广泛应用于湿法冶金工艺中的锌、镍或铜浸出液中铁的脱除,具有除铁效率高,锌、铜、镍等金属损失小,改善固液分离效果,使浸出液中铁离子残余浓度低于15mg/L等优点,且催化剂可重复利用,使用成本低,有利于广泛应用。
一种从提锗残渣中回收锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是对一种提锗后的蒸馏残渣进行湿法处理,进行二次提取锗的方法。本发明是通过洗涤提锗残渣进行脱酸、氢氧化钠加热预处理、浓缩碱处理溶液、氯酸钠氧化-盐酸蒸馏分离锗及二氧化锗制备等工艺步骤实现的。用本发明工艺方法来回收锗,从提锗残渣到四氯化锗的回收率可以达到75%以上,此提锗工艺的研究成功,对于解决此类残渣中锗的高效回收、充分利用稀有的锗资源、在减少残渣的堆存、保护环境等方面有十分积极的意义。
本发明涉及采用湿法冶炼的方法将高杂质低品位的铜渣副产物转化为氧化亚铜的一种工艺,属于湿法冶金技术领域。本发明的步骤为:使铜渣处于pH值1.0~2.0的硫酸环境中预浸出;预浸出渣在硫酸终点pH值1.0~3.0的环境中空气氧化浸出,然后加入CaCO3中和至pH值4.0~4.5;液固分离,氧化浸出渣加硫酸搅拌洗涤,洗涤终点pH值1~1.5,再加CaCO3中和至pH值4.0~4.5,洗涤液循环返回氧化浸出,氧化浸出液在有葡萄糖和NaOH的环境中还原,pH值为9.0~11.0,反应生成Cu2O沉淀。本发明的生产成本低,能耗低,效率高,工艺流程短,铜回收率高,工艺易操控。
含钒石煤矿和萤石联合制取五氧化二钒的方法。本发明属于钒的湿法冶金技术,特别是对含钒石煤矿直接浸出分离钒的冶炼技术。本方法是将含钒石煤矿、萤石矿和硫酸调浆后,泵入反应槽中,进行化合和溶解,生成硫酸酰钒而进入溶液,经液固分离后得到含钒浸出液,浸出液经采用铁屑还原、氨水中和、萃取、反萃、氨水沉钒、煅烧等成熟工艺处理后,便产出合格五氧化二钒。本发明是采用全湿法处理含钒石煤矿,对钒进行回收和利用,可使冶炼工艺简化、过程强化,具有金属回收率高、目标金属易分离、试剂消耗量小、有价金属集中、污染低的技术特点。
一种从铟精矿中湿法回收铟、锗、铅、银、锌等有价金属的工艺方法,涉及湿法冶金技术领域,尤其是一种从铟精矿中湿法回收铟、锗、铅、银、锌等有价金属的工艺方法。本发明的方法包括铟精矿的氧化焙烧、硫酸氧化浸出、铟回收、锗回收和锌回收步骤。本发明的回收工艺,能高效回收铟精矿中的铟、锗、铅、银、锌等有价金属,实现了铟精矿的综合回收利用。
本发明公开了一种用复合腐蚀剂和磁选的方法去除多晶硅表面杂质的技术,属于物理冶金领域。金属硅原料经粗破、细破、筛分、磁选后,放入带搅拌的容器中,加入腐蚀剂,加温,搅拌,滤液循环使用,滤饼经洗涤、脱水、烘干得脱杂多晶硅,可作为提纯铸锭或电子束炉等其它火法提纯的入炉料。本发明采用湿法冶金的方法大大降低了火法设备除杂的生产成本,是一种工业上可大规模实施的操作简单,低投资、低能耗的新型多晶硅湿法冶金法除杂方法。可将不经任何选别提纯预处理的原料多晶硅中金属杂质从几千ppmw降低至200ppmw以下。摒弃了直接火法冶金法电耗大、设备投资大的弊端,提供一种工业上可大规模实施的操作简单,低投资、低能耗的一条可行的新途径。
用控制电位法从阳极泥提取贵金属。本发明属 贵金属湿法冶金。其方法是将物料置于HCl和NaCl介 质中。在75~85℃内,加入NaClO使体系的氧化还 原电位控制在400~460毫伏内进行选择浸出。留有 贵金属的浸出渣根据其特点可采用在电位600~650 毫伏内再次浸出; 或将浸出渣溶解,将溶液中的贵 金属分别还原、沉出,以得到纯度>95%的粗金属 或贵金属精矿,回收率可达98%以上。本方法主要 用于贵金属冶金过程中提取,富集和精炼的贵贱金 属分离。
本发明涉及一种拌酸熟化处理原生低品位高磷锰矿的方法,属冶金技术湿法冶金领域。以锰品位13~24%的低品位原生高磷锰矿为原料,在低品位原生高磷锰矿浸出前,将锰矿粉碎为原矿粉后,加入工业浓酸(硝酸、盐酸、硫酸等),在常温下对原生高磷锰矿进行熟化,然后用稀酸(pH=1~2)在浆料浓度为50~200g/L、温度25℃~60℃条件下浸出1~3h,过滤分离、洗涤,渣即为P/Mn≤0.003,锰品位30~45%的优质富锰矿。本发明减少了传统选矿工艺流程,能除去大部分磷、大幅提高锰的品位,锰回收率达80%以上,磷浸出率达90%以上,可用于规模化、集约化生产冶金用富锰矿,产生良好的经济效益与社会效益。
本发明涉及一种去除工业硅中硼、磷及其它杂质的综合利用方法,本发明涉及采用湿法冶金、氧化造渣和电子束熔炼去除多晶硅中硼、磷及其它杂质。包括:用湿法冶金酸洗方式去除硅中的杂质获得低杂质多晶硅,再用中频感应加热对低杂质多晶硅进行氧化造渣熔炼,通过造渣剂的氧化方式去除多晶硅中的杂质硼,从而获得低硼多晶硅,再次用电子束熔炼去除低硼多晶硅中的磷杂质获得低金属低硼低磷多晶硅。其特点是:低投入、低成本、环境污染小、工艺简单、回收率高,形成了一整套适合于工业化生产太阳能级多晶硅中间产品的可实施工艺。
本发明公开了一种生产置换用金属锌粉的工艺方法及其装置,该工艺方法使用超细金属锌粉炉通过改进设备及工艺成功生产出置换用金属锌粉,包括以下步骤:1)化锌;2)蒸发;3)分散冷凝。本发明通过改进工艺方法成功用超细锌粉炉生产出粒度相对较粗,适用于湿法冶金置换用的金属锌粉;经本发明改进及革新后的超细锌粉炉,它不但能生产粗的适合于湿法冶金用的置换用金属锌粉;如若要生产原来的超细金属锌粉,改变工艺就又能实现原来的超细锌粉的生产功能。
本发明涉及一种采用湿法冶金工艺从铅火法冶炼系统中产出的铅冰铜中回收铜,属有色金属湿法冶金领域。将铅冰铜块料磨至粒度小于40目以下;研磨后的铅冰铜用废电积液或稀酸溶液调浆后送入高压釜,液固比10∶1,并通入氧气,在氧分压0.2~1.0MPA,总压0.5~1.5MPA,浸出温度100~150℃,硫酸浓度50~150G/L,浸出时间2~6H的浸出条件下氧化浸出铜,而铅则以硫酸铅的形式留在渣中;浸出过程完成后,矿浆排出高压釜,进行液固分离,实现金属的初步分离;含铜的浸出液采用电沉积方法回收溶液中的铜,获得符合国标的阴极铜产品;浸出渣返回火法炼铅系统回收利用铅、银、单质硫有价元素。
氧化铜矿原矿常温常压氨浸—萃取—电积—浸渣浮选方法,属于用湿法冶金和浮选从矿石中提取铜金属的工艺方法,特别是从低品位高钙镁氧化铜矿原矿中提取铜的方法。本发明采用成本较低的常温常压氨浸技术来溶解氧化铜矿石中的氧化铜矿物,并将湿法冶金中的“常温常压氨浸—萃取—电积”技术和选矿中的“浮选”技术进行优化组合,集成为一种新型的处理高钙镁氧化铜矿石的冶金-选矿联合流程。它拚弃了过去数十年来的氨浸为追求高的铜浸出率而不得不采用的高温高压或加温加压技术,既利用了氨浸技术易于回收氧化铜矿物的优势,又利用了浮选技术易于回收硫化铜矿物的优势,降低了能耗和成本,具有更好的可操作性和经济性,易于实现产业化和规模化生产。
本发明经配料、研磨和干燥处理后所得的一种湿法炼锌净化除钴用复合添加剂。在制备过程中,控制Sb含量为0.51%-60%,As含量为0.1%-6%,Pb含量为0.5%-15%,余量为杂质,其中75%-85%的Sb以Sb2O3的形式存在,80%-95%的As以SbAsO4的形式存在。本发明能有效改善锌净化除钴过程,提高净化效果,尤其对传统添加剂所不能有效处理的高钴硫酸锌溶液,有显著的净化效果。同时,本发明能减少添加剂用量,节省生产成本,它不含挥发性的有机溶剂,不影响环境,无二次污染,环境友好。
本发明公开了一种湿法磷酸的生产方法,利用原有湿法磷酸装置的萃取反应槽、养晶槽及其尾气洗涤系统,反应槽闪蒸冷却器及其尾气洗涤系统,反应料浆过滤、洗涤系统等工序,来处理含SO2的气体与磷矿浆在烟气吸收反应装置内进行吸收反应后得到的料浆A,部分或全部替代原有湿法磷酸装置萃取反应槽的反应料浆来生产湿法磷酸。含SO2的气体在烟气吸收反应装置内与磷矿浆进行多级逆流吸收反应,氧化后得到料浆A;将料浆A送入原有萃取反应槽或反应槽闪蒸冷却器,补入硫酸,得到混合反应料浆,送入原有过滤洗涤系统,得到湿法磷酸和磷石膏。SO2烟气吸收反应装置的尾气以及其它相关尾气分别进入原有萃取反应槽或闪蒸冷却器尾气洗涤系统,吸收洗涤后达标排放。
本发明涉及一种湿法炼锌窑渣与污酸联合处理的方法,属于冶金化工技术领域。首先将锌窑渣和沉砷后液进行中和处理,过滤得到的中和渣和中和后液,中和后液送往污水处理车间处理;中和渣与二次浸出液进行一次浸出,过滤得到的一次浸出渣和一次浸出液;将一次浸出渣与污酸混合进行二次浸出,过滤得到二次浸出液和铜银渣,二次浸出液返回;将得到的一次浸出液通入氧气或者空气,进行氧化沉砷处理,过滤得到沉砷渣和沉砷后液,沉砷后液返回。本方法具有环保、经济、资源利用率高、“以废制废”等特点。
从硫化锑矿直接制取锑白的湿法工艺,属冶金 技术领域。本发明的主要特征是向含Hcl和Fecl2 的水溶液中投入辉锑矿并通入氯气进行浸出,Fecl2 转化为Fecl3后与Sb2S3作用生成Sbcl3,单质硫和 Fecl2.Sbcl3经水解多次洗涤及中和后获得符合 GB4062—82零级或一级锑白。在流程中把部分水 解后液返回浸出工序以补充铁离子。本发明工艺流 程短,对原料要求不严格,可使用含Sb量大于0.5% 的辉锑矿,无环境污染,设备投资小、产品成本低。
本实用新型涉及一种湿法吸收二氧化硫烟气的装置,属于有色金属冶金环保技术领域,本实用新型包括脱硫塔,脱硫塔底部设浆液循环槽,脱硫塔下部设多孔隔板,浆液循环槽和多孔隔板间设烟气进口,多孔隔板上设数层多向分散混合球层,多向分散混合球层包括数个首尾依次相接的多向分散混合球,多向分散混合球包括球体以及分布在球体上的半月状叶片;脱硫塔上部设喷淋装置,喷淋装置通过循环管道与浆液循环槽连接且循环管道上设有循环泵,喷淋装置的上方设除雾装置;脱硫塔顶部设烟道或连通烟管,脱硫塔间以连通烟管的出口端连接烟气进口的方式串联;本实用新型降低原料采购费用,无任何废弃物外排,不会造成二次污染,同时吸收二氧化硫烟气效率高。
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