氧化锌矿的浸出工艺。本发明属于湿法冶金技术,特别是含高铁、硅的锌矿的浸出方法。本发明的步骤是:(1)中性浸出,将氧化锌矿粉与含硫酸溶液同时加入并搅拌,始酸的pH值为3.0~3.5,逐渐上升溶液的pH值,最终达到pH5~5.2,反应后的中性浸出液供净液作电解用,浸出渣进行下一步再浸出;(2)低酸浸出,在浸出渣中加入硫酸液并搅拌,控制pH值逐渐下降,由开始的pH5~5.2降到pH1.5~3.0;(3)循环废液,对二次浸出物进行固液分离,含有硫酸的废液重新返回氧化锌矿的中性浸出阶段。本发明可对含锌低于20%的氧化锌矿浸出,生产成本低,硫酸耗量少,不需要中和剂,浸出液可循环使用,锌的浸出率高。
一种低成本处理高含砷溶液的方法,属湿法冶金及环保技术领域。将总含 砷量大于0.5g/l的高含砷溶液在PH值5~6,15~60℃的条件下,按重 量比As/Cu2+=5~6加入含二价铜的可溶性盐,连续鼓入空气使溶液翻腾进行 2~3小时氧化。含二价铜的可溶性盐最好是CuSO4。有益效果:1.加入的Cu2+ 只起到将三价砷氧化成五价砷的催化作用,因此加入量少,同时在沉淀脱砷后 可用锌粉铁屑等置换回收。2.由于不断鼓入空气进行氧化脱砷是一个连续过 程,直到达到所需的净化深度为止,所以操作简单易行。3.砷的净化处理成本 大大低于其它氧化剂方法。4.和湿法冶金中用Fe(OH)3吸附砷共沉淀相比, 造成的其它有价金属在渣中损失约低10%。
本发明涉及到一种高铅铜锍氧压浸出电积工艺平衡酸的方法,属于有色金属湿法冶金领域。本发明的方法包括:通过控制高铅铜锍氧压酸浸时始酸量及压力釜内温度、总压、反应时间等技术参数,使高铅铜锍硫化物中硫转化为硫酸的比例为35~65%,再通过浸出矿浆经液固分离的浸出渣采用二段逆流洗涤,以减少滤饼带走的硫酸铜及硫酸量,并将电积废液返回氧压浸出,实现了高铅铜锍氧压酸浸—电积工艺硫酸的平衡。本发明有效降低了生产成本,避免了浓硫酸使用过程中对操作人员的职业健康危害。
本发明属于湿法冶金技术领域,具体涉及一种对于锌电解过程中产生的含氯硫酸锌溶液中氯离子的净化分离方法。本工艺步骤为①用三烷基叔胺、正辛醇和260#磺化煤油组成萃取有机相,搅拌混合于含氯硫酸锌的酸性溶液中,分离出负氯有机相和贫氯萃余液;②贫氯萃余液通过脱油或吸附后送电积锌工序;③负氯有机相混合于锌萃取工序的萃余液中,得到的脱SO42-后液送锌萃取系统浸矿,而得到的有机相则搅拌混合于碳酸钠溶液进行反萃;④反萃的空载有机相返回步骤①循环使用,反萃沉淀物二水合碱式碳酸锌用作锌矿源使用,反萃后液过滤分离出二水合碱式碳酸锌沉淀物, 清液补加碳酸钠后循环反萃,至Cl-达到设定浓度后,蒸发结工业体NaCl。本发明成本低、效率高、工艺易于操控、无三废的排放。
一种从含锗烟尘中回收锗的方法,涉及湿法冶金技术领域,具体是一种将含锗烟尘经硫酸浸出~氢氧化钠浸出预处理后,再采用盐酸蒸馏的方法来回收含锗烟尘中锗的方法。本发明是通过硫酸第1次2次浸出、氢氧化钠第1次第2次浸出、浸出液中和、蒸发浓缩、氯化蒸馏以及二氧化锗制备等工序实现的。用发明的工艺方法来回收锗,锗的回收率可达到93%以上,此提锗方法的研究成功,对于解决此类烟尘中锗的回收率低、回收成本高、资源利用率低、蒸馏残渣要反复处理,环境污染严重等问题有十分积极的意义。
本发明公开了一种用于电解精炼粗锑或电沉积锑的电解液及应用,属于湿法冶金技术领域。本发明用于电解精炼粗锑或电沉积锑的电解液为草酸锑铵溶液体系,包含草酸离子、铵离子和锑离子,其中Sb3+浓度为50~110g/L,草酸离子浓度为120~260g/L,铵离子浓度为25~55g/L。采用粗锑浇铸的可溶性阳极板或惰性阳极板、本发明的电解液,以铝板、不锈钢板、铜板或纯锑板为阴极,在直流电、阴极电流密度为100~400A/m2、阴阳极板间距为30~50mm、电解温度25~60℃条件下,电解24~72h即得阴极锑。本发明的草酸锑铵溶液电解液体系具有清洁环保、电导率高、锑溶解度高等特点,可用于粗锑电解精炼或锑电解沉积工艺中,电解槽电压低,电流效率高,直流电耗低,可获得高纯度、表面形貌致密优良的阴极锑。
本发明公开一种直接回收硫代硫酸盐体系中金的方法,属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明以回收溶液中的Au(S2O3)23‑为目的,从改变溶液组成的角度,向溶液中加入少量硫脲或硫脲的衍生物,直接使用商业活性炭对溶液中的金进行吸附,可使金在短时间内即被活性炭高效回收,且可实现金的多级吸附。本发明所述添加剂用量低,相近金吸附率条件下添加剂的量远低于已公开改性炭相关专利中所用添加剂的量;本发明无需加热等设备,成本低;所用时间短,能耗投入低,对推动硫代硫酸盐提金工艺的发展具有重要意义。
本发明涉及一种超重力场下溶剂萃取分离镍钴的方法,属于特殊场条件下的湿法冶金技术领域。该超重力场下溶剂萃取分离镍钴的方法,所述含钴镍溶液作为水相,萃取剂与稀释剂构成有机相,将水相与有机相在超重力场下进行萃取得到载钴有机相和萃余液,将载钴有机相在超重力场下加入反萃剂进行反萃得到含钴溶液和空载有机相。本发明通过通过调节超重力因子和流比,强化镍钴萃取的传质过程,提高对钴萃取的选择性,减少镍的共萃,达到提高钴、镍分离系数的目的。
本发明公开一种用于回收金的活性炭的制备方法及应用,属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明所述方法为称取一定量的活性炭,用去离子水洗涤除去活性炭的灰分,过滤、烘干;再将活性炭用过渡金属盐溶液在常温下搅拌浸渍后洗涤、过滤、烘干;然后用一定浓度范围内的亚铁氰酸根([Fe(CN)6]4-)盐溶液常温下搅拌浸渍,在活性炭表面生成类普鲁士蓝化合物,洗涤、过滤;过滤出的活性炭烘干备用;本发明所述方法制备出的活性炭能回收硫代硫酸盐溶液中的金([Au(S2O3)2]3-),其最高回收率可达100%;活性炭的最大负载量可达1.27kg/t。
一种从铅锌烟尘中综合回收铟锗等有价金属的工艺方法,本发明涉及湿法冶金技术领域,具体地说是一种从回转窑挥发出的含有铅、锌、锗、铟、银等烟尘中回收铅、锌、锗、铟、银等有价金属的工艺方法。本发明的方法包括铅、银的分离与回收、铟的萃取分离回收、锗的蒸馏分离回收和锌回收工艺。本发明的工艺综合回收率高,资源利用率高,回收成本相对低。
本发明公开了一种铟锗提炼的前处理工艺,包括熔融、雾化、后处理步骤,具体包括:将含铟、锗的物料置于熔融池中以1260℃下将物料熔融成液态物料并保持液态物料温度在1210~1260℃;将保持温度为1210~1260℃液态物料通过导管导入雾化室进行雾化得到固体粉末;将雾化的到的固体粉末经过分筛,通过筛网的物料装入容器并密封包装供后续焙烧、水洗、酸处理以及干燥煅烧的提炼使用;未通过筛网的物料返回熔融步骤循环。本发明方法安全可靠,物料颗粒度小,有利于湿法冶金浸出,物料中In、Ge回收效率高。本发明采用雾化法处理含铟、锗物料的细化的前处理工艺,不仅安全性好,物料缺失少而且易于加工处理。
本发明提供一种从高杂质低品位的复杂氧化锌粉中提取锗的方法。属湿法冶金工艺技术领域,本发明在pH值0.5-1.5,温度55-75℃的工艺条件下,向含铁8000-15000mg/L,Fe3+含量300-1000mg/L,含锗30-135mg/L的硫酸锌水溶液中加入亚硫酸盐,使Fe3++e→Fe2+,然后采用丹宁酸络合沉淀锗,使硫酸锌水溶液中的锗发生相变反应生成[GeO(C76H52O46)22+],经预处理、灼烧窑煅烧,产出含锗8~22.36%的锗富集物,用于生产锗系列产品;分离出的硫酸锌溶液除铁后送常规电锌生产系统回收锌、镉、铟等有价金属。本发明可有效避免Fe3+对多金属回收系统的干扰,降低生产成本,通畅生产工艺流程。对综合回收循环利用低品位,高杂质,复杂氧化锌原料中的有价金属,具有重要意义。
用1‑乙烯基‑3‑异戊基咪唑溴盐从碱性氰化液中萃取铑的方法,属于贵金属湿法冶金。萃取包括调节[Rh(CN)6]3‑料液pH 9.0~11.0作为萃取体系的水相;以1‑乙烯基‑3‑异戊基咪唑溴盐(简称VIMB)为萃取剂,以磷酸三丁酯为协萃剂,以磺化煤油为稀释剂,配制由萃取剂、协萃剂、稀释剂组成的有机相,VIMB在有机相中的浓度为0.02~0.10mol/L,混相后静置分层,将Rh(CN)6]3‑从水相转移到有机相,用0.05~0.15mol/L KBr溶液反萃有机相中的铑。本发明溶剂萃取体系在碱性氰化液介质中对铑有良好的萃取性能,反萃容易,萃取周期短,工艺条件简单,操作简便,铑的萃取率大于98.0%,铑的反萃率可在97.0%以上。
用十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化铵从碱性氰化液中萃取钯的方法,属于贵金属湿法冶金。包括调节[Pd(CN)4]2-料液pH9.5-11.5作为萃取体系的水相;以十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化铵(简称DDPB)为萃取剂,以正戊醇或正己醇或正庚醇或正辛醇或正癸醇中之一为协萃剂,以苯或二甲苯或正庚烷或磺化煤油中之一为稀释剂,DDPB在有机相中的浓度为0.01~0.03mol/L以及混相、静置分层,将[Pd(CN)4]2-从水相转移到有机相,用0.1~0.3mol/LNH4SCN溶液反萃钯等。本发明溶剂萃取体系饱和萃取容量高,反萃容易,萃取周期短,成本低,具有推广应用前景。
本发明涉及一种利用低共熔溶剂电解分离铅锑合金的方法,属于有色金属湿法冶金技术领域。首先将乙酰胺和乙二醇按照摩尔比为1:2混合,然后在温度为70℃下共熔,配制成低共熔溶剂,向低共熔溶剂中加入硫氰酸铅与导电盐配制成电解液;以铅锑合金为阳极、钛片为阴极置于得到的电解液中,电解即在阴极上得到铅粉;将得到的铅粉分别用无水乙醇和蒸馏水超声分散、清洗,并在50~80℃鼓风干燥箱中干燥后得到含Pb?99.99wt%以上的铅粉。本发明对于锑含量较高的铅锑合金,经一次电解便可得到含Pb?99.99%及以上的铅粉,电解过程中不发生析氢等副反应,电流效率在95%以上。
本发明公开一种硫氰酸氨改性活性炭的制备方法及应用,属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明所述方法以活性炭材料为基质,以硫氰酸铵为改性剂,在一定条件下制备得到改性活性炭材料;在活性炭表面引入了含氮、氧、硫等原子的官能团,使得该材料表面性质发生变化,对硫代硫酸盐浸金浸液中的[Au(S2O3)2]3‑络离子产生了有效吸附;本发明方法克服了现行类普鲁士蓝化合物改性活性炭制备工艺复杂、产品结构性能不稳定以及2‑巯基苯丙噻唑改性活性炭使用昂贵的改性剂和有毒的有机溶剂等缺点,具有制备方法简单,价格低廉、对环境友好等优点。
一种聚三乙基苄基氯化铵丙胺多壁碳纳米管及制备和吸附[Pd(CN)4]2‑的方法,属于铂族金属湿法冶金。本发明采用聚对氯甲基苯乙烯丙胺多壁碳纳米管与三乙胺反应,制备一种聚三乙基苄基氯化铵丙胺多壁碳纳米管(简称EBACP‑MWCNT),用作[Pd(CN)4]2‑吸附剂,与传统活性炭吸附法比较,不仅吸附容量大,达到饱和吸附所需时间短,而且解吸容易,采用NH4SCN水溶液作解吸液,室温下15分钟内即可完成解吸,吸附剂可循环使用。对于50.0 mg/L的[Pd(CN)4]2‑溶液,五次循环吸附直收率均大于96%。
本发明从铜阳极泥中加压酸浸预处理回收铜的新方法,属于铜电解过程综合回收有价金属的湿法冶金方法领域,其步骤为:(1)将铜阳极泥调浆;(2)筛去阳极泥中大颗粒的沙粒类;(3)将筛过的阳极泥用70g/l~300g/l酸度的硫酸调浆;(4)调浆后将料加入高压釜中,控制温度100℃~160℃,(5)通入压缩空气、富氧压缩空气或工业纯氧,(6)调整压力为0.5~1.2MPa,直接进行酸浸,反应60~90min后出料;(7)渣液进行分离,得到含铜低于0.5%的脱铜渣。本发明工艺流程简单,所需设备少,过程强化,在较短的时间内,快速实现铜阳极泥的浸出脱铜,铜的回收率高,脱铜渣含铜很低;阳极泥中其它有价金属走向合理、集中,有利于综合回收。
本发明涉及一种从硫酸镍-硫酸亚铁酸性混合溶液中电积回收镍、铁的方法,属于湿法冶金技术领域。首先将含镍10~15g/L、含铁2~5g/L、含硫酸10~30g/L的硫酸镍-硫酸亚铁酸性混合溶液蒸发浓缩至含镍60~80g/L;将蒸发浓缩后的硫酸镍-硫酸亚铁酸性混合溶液在空气中,加入碳酸镍或碳酸钠调节pH至3~3.5,得硫酸镍-硫酸亚铁酸性混合电解溶液;以得到的硫酸镍-硫酸亚铁酸性混合电解溶液为电解液,以钛板或铅合金板为导电正极,不锈钢板或钛板为阴极,向电解液中加入硫酸钠和十二烷基磺酸钠,在温度为50~65℃、电流密度为100~300A/m2、极间距为8~12cm条件下电积70~80h,在阴极上获得镍铁合金板。该方法相比于传统电镍产业,本发明降低了脱铁成本,同时回收了镍、铁两种元素,提高了镍的回收率,减少了铁的浪费。
本发明公开了一种唑类聚合物的制备方法及应用,属于湿法冶金再回收领域。本发明所述方法是以聚苯乙烯微球为基体,将含N杂原子的唑类化合物引入微球表面,用于硫代硫酸盐浸金液中Au(Ⅰ)的回收;一方面所选用的基体为聚合物微球,其不仅具有结构稳定、孔道结构较发达等优点,而且耐磨性好不易粉化,符合实际浸出回收金的要求;另一方面唑类化合物具有独特的电子和空间效应,可与Au(Ⅰ)产生较强的亲和力,通过络合作用实现对Au(Ⅰ)的选择性吸附分离。本发明所述方法制备的吸附材料效果显著且原料易得、成本低;可有效用于湿法冶金再回收领域。
本发明提供一种由含锌物料制取氧化锌的方法, 属湿法冶金领域。工艺过程为:含锌物料磨粉—→浸 出—→净化—→合成—→焙烧—→氧化锌成品。浸 出阶段先加酸,再加氧化剂、牛皮胶并控制适当pH 值;净化阶段加锌粉置换后再加具有氧化性质的过酸 盐类或过氧化物氧化;合成阶段加氨及二氧化碳;焙 烧阶段在760-800℃焙烧。各阶段的副产物可循环 返回前阶段过程中使用,具有生产成本低、操作方便、 设备利用率高、产品纯度高的优点。
本发明属于湿法冶金工艺技术,涉及在硫酸铵水溶液中将铅化合物还原为金属铅的工艺。具体为一种使用硫酸铵水溶液为电解液,以铅化合物为原料,用钛做阳极,用不锈钢或铅做阴极,在电解槽内施加直流电场,铅化合物在阴极获得电子还原为金属铅,氨在阳极被氧化成氮气逸出,同时生成H+离子;化合物中的硫酸根、氯离子进入溶液与加入的氨水生成硫酸铵、氯化铵,铅化合物中的一氧化铅、二氧化铅还原为金属铅,同时释放出OH?与阳极生成的H+离子结合生成水。其中铅化合物包括硫酸铅、一氧化铅、二氧化铅、氯化铅及其混合物如废旧铅蓄电池膏泥等物料。本工艺与现有的电解工艺、电积工艺不同,电解液中不含铅,铅化合物在阴极直接还原为金属铅。
本发明属于湿法冶金工艺技术,涉及一种氯化铵氨电还原制取铅工艺,具体为一种使用氯化铵水溶液为电解质,以铅化合物为原料,用钛做阳极,用不锈钢或铅做阴极,在电解槽内施加直流电场,铅化合物在阴极获得电子还原为金属铅,氨在阳极被氧化成氮气逸出,同时生成H+离子,化合物中的硫酸根、氯离子进入溶液生成硫酸铵、氯化铵,铅化合物中的一氧化铅、二氧化铅还原为金属铅同时释放出OH?与阳极生成的H+离子结合生成水。其中铅化合物包括硫酸铅、一氧化铅、二氧化铅、氯化铅及其混合物如废旧铅蓄电池膏泥等物料。本工艺与现有的电解工艺、电积工艺不同,电解液中不含铅铅化合物在阴极直接还原为金属铅。
本发明涉及一种钛涂层阳极的制备方法,属于湿法冶金电积技术领域,本发明包括:1)水合IrCl3、TaCl5和浓HCl混合物的制备;2)钛板除油,清洗、干燥处理;3)将水合IrCl3、TaCl5和浓HCl混合物均匀涂刷于钛板表面后干燥处理;4)将干燥后的钛板通氧焙烧;5)焙烧完成取出后冷却至室温,得到钛涂层阳极。本发明在钛板表面涂覆涂层材料,通过干燥、焙烧处理后得到该涂层阳极,可解决锌电积、铜电积等湿法冶金电积过程存在的电极材料使用寿命短、阴极沉积金属纯度低和直流电耗高等技术问题,延长电极材料使用寿命,提高阴极沉积金属品质,有效增加企业经济效益。
本发明公开一种直接用活性炭回收(Au(S2O3)23‑)的方法,属于湿法冶金、贵金属回收领域。本发明通过加入无机物硫氰酸盐、异硫氰酸盐、硫化物、硫氢化物及它们的混合物作为添加剂,使溶液性质发生改变,从而使未经改性的活性炭可直接用于硫代硫酸盐溶液中金的吸附。本发明不仅工艺简单,成本低,且有效解决了未改性的活性炭对Au(S2O3)23‑吸附能力低的问题;本发明不涉及活性炭的活化、改性、浸渍、焙烧等步骤,所用时间短,能耗投入低,对使用活性炭高效吸附硫代硫酸盐中的金具有重要意义。
本发明涉及一种铜土状氧化矿的浸出方法,特别是微生物制球堆浸的方法,属于湿法冶金技术领域。本发明特征为:土状矿直接筛分,粒度1.5mm细矿加入菌酸水和水泥制成直径10mm~20mm矿球堆浸,菌酸水中硫酸质量浓度3%~10%,菌种为氧化亚铁硫杆菌、氧化硫硫杆菌和氧化亚铁钩端螺杆菌的混合菌,三者质量比4.0~5.5∶2.5~3.5∶1.5~2.5,细菌量比105~108个/ml,水泥量15~30kg/吨矿,喷淋浸出中的浸出液闭路循环生产。本发明投资低,能耗低,浸出效果好,闭路循环无排放,采用微生物堆浸法解决了低品位铜土状氧化矿(包括硫化氧化混成矿)的浸出问题,克服了搅拌浸出的流程长、成本高的缺点。
本发明公开了一种2‑巯基苯并噻唑改性活性炭的制备方法及应用,属于湿法冶金、贵金属回收领域;该方法采用2‑巯基苯并噻唑为活性炭改性剂,以有机溶剂或强碱溶液溶解2‑巯基苯并噻唑,以浸渍法制备得到2‑巯基苯并噻唑改性活性炭,用于吸附溶液中的Au(S2O3)23-;本发明方法克服了现行活性炭负载铜氰络离子(Cu(CN)42‑)吸附回收Au(S2O3)23-存在的氰根污染和负载普鲁士蓝存在的改性工艺复杂,难以连续吸附等缺点;本发明改性活性炭可以有效吸附硫代硫酸盐浸金中的金,且活性炭具有多级吸附能力等优点。
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