本发明具体涉及锂离子电池电解液的制备方法及其装置。一种锂离子电池电解液的制备方法,包括有五氯化磷、氟化锂和电解液溶剂,其主要特点是包括下列步骤:A.配制电解液溶剂;B.在环境湿度小于50PPM,充有氩气或氦气或氮气的手套箱内,将氟化锂按电解液溶剂的15-20%加入上述步骤所述的电解液溶剂中,将溶液在-10℃~80℃、进行0.1~8小时搅拌,搅拌成悬浮液;C.在搅拌的状态下,按重量比五氯化磷∶氟化锂为1∶0.9~1.1,将五氯化磷加入溶液。本发明的有益效果是:本发明方法得到的产品以不同的电池电解液的形式出售。不用乙醚回收的情况下直接过滤后的产率通常在65%~75%,而在用乙醚回收处理的情况下,过滤获得的产率可达85%~95%。
本发明属于废旧动力锂离子电池回收技术领域,具体为一种废旧磷酸铁锂电池正极的绿色回收处理方法。本发明采用碳酸钠作为回收助剂对废旧磷酸铁锂进行回收,通过球磨混合、固相烧结、制浆过滤和蒸发结晶等一系列工艺路线,实现对废旧磷酸铁锂电池正极的资源化处理。该方法的特征在于能实现废旧磷酸铁锂电池正极全部元素的回收,回收产物分别为LixFeyO2(0.5≤x≤1,1≤y≤2.5,0.2≤x:y≤1)和Na3PO4·12H2O,具有操作简单、成本低、易实现产业化等优点。
本发明公开了一类有机‑无机复合的锂单离子导电材料及制备方法,是将含活性氢基团的锂盐分散于DMSO中,滴加二异氰酸酯,搅拌反应制得异氰酸酯功能化的锂盐;聚合多元醇与硅烷偶联剂反应,制得单硅氧烷封端的聚合多元醇;然后向单硅氧烷封端的聚合多元醇中滴加异氰酸酯功能化的锂盐溶液,搅拌反应后加入去离子水混合均匀后涂膜,溶剂蒸干后继续干燥,所得固态膜即为锂单离子导电聚合物材料。本发明将高离域性的唑类锂盐和醚氧链通过异氰酸酯进行连接组成的梳状分子链,通过梳状的唑类锂盐‑聚氨酯片段‑分子状态硅氧烷相分子链的构建,提高链段的运动能力,增加锂离子的迁移性和提高电池相间膜的稳定性。
一种锂离子电池的电解液,由锂盐和有机溶剂组成,其中锂盐为双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂中一种或两种的混合物,有机溶剂由A、B和C三类组分组成,A为环丁砜;B为线性碳酸酯类化合物,或线性亚硫酸酯类化合物,或它们的混合物,C为环状碳酸酯类化合物;所述电解质锂盐的摩尔浓度为0.4~1.5mol/L;所述环丁砜SL,在电解液中所占的体积百分数为11%~70%;所述线性碳酸酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种或几种的混合物,其在电解液中所占的体积百分数为0%~70%;所述线性亚硫酸酯类化合物为亚硫酸二甲酯、亚硫酸二乙酯中的一种或两种混合物,其在电解液中所占的体积百分数为0%~70%。
本发明公开一种废旧钴酸锂正极材料的回收再生方法,将废旧钴酸锂电池正极片置于乙二醇中,氧气气氛下超声浸出,结束后过300目筛网,筛下物真空干燥,得到废旧钴酸锂正极粉末,将异丙醇锂和废旧钴酸锂正极置于乙醇中,同时加入五氧化二钽、氧化钌、氟化镁、TEMPO,搅拌2~3h,将上述体系进行微波处理,自然降温后,用丙酮和乙醇依次反复清洗3次,再用去离子水清洗3次,得到补锂改性后的再生高电压正极材料;本发明实现了协同再生的双功能高电压正极钴酸锂材料的制备,借助加入混合物对微波吸波性不同,定向可控的重塑钴酸锂的空间层状结构,使其占据层状结构的不同位置,从而起到加快锂离子传输速率、提高锂离子电池的高电压结构稳定性的效果。
微米级截角八面体结构正极材料镍锰酸锂的制备方法,其步骤为:(1)在室温下,以摩尔比为2.1 : 1 : 3,将锂盐、镍盐和锰盐溶于无水乙醇溶液,其中锰离子的摩尔浓度为0.2~1.2 mol/L,超声搅拌获得澄清透明溶液;(2)向上述溶液中加入石墨,石墨的摩尔量为锰离子的0.04倍,持续超声搅拌1~6 h;(3)在60—80℃温度下将所得溶液加热蒸干,回收溶剂并制得黑色膏状物;将此膏状物于60~100℃温度下干燥6~15 h;(3)将干燥后的膏状物球磨处理1~5 h,然后在700—900℃煅烧8~15 h,即可获得微米型截角八面体结构的镍锰酸锂。
一种复合碳膜包覆磷酸铁锂粉体的制备方法,先将铁源、锂源、磷源和掺杂离子化合物高速球磨形成均匀混合的浆料;浆料经干燥得到磷酸铁锂前驱体;前驱体在弱还原性气体保护下煅烧得到磷酸铁锂粉体;磷酸铁锂粉体与碳源混合后,再在惰性气体保护下煅烧得到复合碳膜包覆的磷酸铁锂粉体。
本发明提供了一种纳米硅导电聚合物复合材料,属于锂离子电池技术领域。本发明以硅纳米颗粒为活性物质,以吡咯与苯胺为单体,以水为反应溶剂,以对甲基苯磺酸钠与无水乙醇为分散剂,以过硫酸铵为氧化剂,以稀盐酸为质子酸掺杂剂,通过化学氧化法原位聚合得到由导电聚吡咯-苯胺均匀包覆硅纳米颗粒而形成核壳结构的硅基复合材料,内核硅纳米颗粒具有储锂活性,外壳导电聚吡咯-苯胺明显提高了硅基材料的导电性。因此,作为锂离子电池的阴极材料,具有较好的充放电循环性能。另外,本发明复合材料的制备工艺简单,原料易得,安全环保,在锂离子电池的生产中有很大的商业化前景。
一种锂电池正极材料镍钴锰酸锂前驱体的制备方法,涉及一种锂离子电池正极用材料制备方法。其前驱体的的化学组成为(NixCoyMn1-x-y)3O4,其中x+y<1,其特征在于其制备过程是在含有可溶性镍盐、钴盐、锰盐的溶液中加入含有氨水的碱液进行共沉淀反应,再将沉淀产物进行煅烧,得到氧化物(NixCoyMn1-x-y)3O4。本发明的方法,制成的锂电池正极材料镍钴锰酸锂前驱体氧化物更有利于后续处理过程中与含锂化合物的进一步均匀混合;沉淀剂为添加有一定氨水的氢氧化钠或碳酸钠溶液,可在均匀沉淀金属离子的同时使产物形貌、颗粒大小得以有效控制,满足锂离子电池用正极材料的要求。制备成本低,颗粒大小均匀,微观形貌为球形或类球形。
本发明涉及一种适用于退役锂电池中电解液的浸取溶剂以及利用其从退役锂电池中分离回收电解液的方法,其包括:四氟丙烯。本申请以四氟丙烯作为退役锂电池的电解液浸取溶剂,其具有低毒、不易燃的特性,能溶解六氟磷酸锂等电解质,其沸点低于六氟磷酸锂的热解温度,在浸取分馏过程中电解液不会释放有害物质,因此能够充分回收六氟磷酸锂等电解质,且不会对环境造成污染。
草酸二氟硼酸锂和四氟硼酸锂的联产方法,其步骤为:(1)将含有锂盐、BF3类的化合物,按锂、硼、氟元素摩尔比为1∶1∶3~1∶1.25∶3.75,在非质子非极性或非质子极性较小的溶剂中混合均匀;(2)在30℃~100℃的温度下回流1~48小时后,再进行固液分离,对所得固体物质进行干燥,即得LiODFB和LiBF4粗产品;(3)所得粗产品再经一次纯化分离,或者再经多次纯化。
草酸二氟硼酸锂和四氟硼酸锂的分离方法,其步骤为:(1)将质量比为1 : 99~99 : 1的LiODFB和LiBF4的混合物、BF3类化合物、非质子非极性或非质子极性较小的溶剂,按质量比为1 : 1 : 50~1 : 31 : 31混合均匀;(2)在10℃~80℃的温度下搅拌1~10小时后,进行固液分离,对上层固体进行洗涤、干燥,即得LiODFB,纯度为99.9%;(3)将下层液体经一次蒸发结晶,溶剂回收,所得固体是纯度为99.9%的LiBF4产品。分离后两者的产率均在95%以上。
本发明公开了一种用于锂离子电池正极材料钴酸锂的制备方法,其具体包括以下步骤:将钴盐与可溶锂盐按一定比例配制成A溶液;配制一定浓度的碳酸氢铵溶液为B溶液;配制一定浓度的氢氧化钠溶液为C溶液;配置一定浓度的双氧水为D溶液。采用并流的方法将A、B、C和D溶液同时加入反应釜中,在强烈搅拌下进行反应;反应完成后陈化、过滤,洗涤,干燥,煅烧,得到钴酸锂产品。本发明保证了在高温过程中物料中钴、锂含量分布均匀,生成的钴酸锂前驱体颗粒分布均匀,无团聚现象发生,本发明能够制备出激光粒度在5‑10µm,振实密度大于2.0g/cm3,比表面积0.2‑0.6m2/g的球形或类球形钴酸锂产品,能够很好的满足电池行业对钴酸锂的要求。
本发明公开了一种强碱性含锂母液制备磷酸锂的方法,包括如下步骤:S1、母液预处理:对母液整体杂质进行杂质去除、母液里的钙进行去除,过滤后得滤液B;S2、母液净化:将得到的滤液B加高锰酸钾混合,持续反应直至溶液变为铁红色后,再加入活性炭进行吸附,然后再加入絮凝剂,静置过滤后,得滤液C;再用离子交换树脂吸附钙镁后,得滤液D;S3、磷酸沉锂:滤液D搅拌加热到95℃,在其中加入适量磷酸,确保滤液D的pH值在8以上,反应2.5‑4小时后过滤,得到磷酸锂滤渣;S4、洗涤后干燥:将磷酸锂滤渣浸泡洗涤两次,干燥至质量恒重,即得磷酸锂产品。本发明以磷酸锂一次性回收,锂回收率高,产品纯度高,无污染无危害。
利用废镍钴锰酸锂净化制酸尾气并回收镍钴锰锂的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废镍钴锰酸锂;废镍钴锰酸锂与硫酸钠混合后球磨,球磨产物装入吸收装置;制酸尾气先经过转化后再通入吸收装置,吸收装置出来的符合排放标准的气体排至大气,吸收装置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后球磨、压紧、焙烧,重新获得电化学性能良好的镍钴锰酸锂正极材料。滤液经结晶处理后获得硫酸钠。
镍钴锰酸锂废锂离子电池中正极活性材料的再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废镍钴锰酸锂粉末;将废镍钴锰酸锂粉末与焦硫酸钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,补充碳酸盐调整滤渣中Li、Ni、Co、Mn的比例后将其球磨、压紧、焙烧,重新获得镍钴锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得硫酸氢钠。
本发明公开了一种基于重离子径迹膜的锂金属/锂离子电池功能化隔膜及其制备方法。所述基于重离子径迹膜的功能化隔膜包括基膜和功能化层,基膜为重离子径迹膜,功能化层为沉积于基膜的表面和孔道壁面上的陶瓷层,重离子径迹膜的材质为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺或聚丙烯;陶瓷层的材质为三氧化二铝、二氧化硅、氮化硅、碳化硅或氧化锆。本发明功能化隔膜采用有机聚合物材质作为基膜,因此厚度很薄,因此具有较低的内阻,从而具有较高的锂离子电导率;且具有聚合物材质拥有的柔性特质,可以随意发生卷绕、折叠而不变形,因此比无机类的隔膜更具有实际应用的价值。
本发明公开了一种利用电化学合成双氟磺酸亚胺锂的方法,其制备方法为:将电解池的温度调节至0‑18℃,以两个镍板分别作为阳极和阴极,在电解池中加入适量无水氢氟酸进行电解;待电解池内的电流稳定后,往电解池内加入适量的双氯磺酸亚胺,待双氯磺酸亚胺溶解后,调节电解池的工作电压至5‑8V;待电流降到5mA以下时,取出电解池内的溶液;将电解池内取出的溶液常压蒸馏,使双氟磺酸亚胺与无水氢氟酸分离,冷却后得到高纯度的无色液体的双氟磺酸亚胺。然后,用氢氧化锂与其反应,过滤后,重结晶得到高纯的双氟磺酸亚胺锂。本发明由于采用了电化学预除水和氯离子,同时用电化学来氟化没有引入金属卤化物为催化剂,因此本发明工艺简单,耗能少,成本低,且其制备的LiFSI的纯度高。
本发明涉及一种用于锂离子电池的高结晶尖晶石型锰酸锂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)原料选择:选择粒径为3~25um的电池级电解氧化锰;平均粒径≤8um的电池级含锂化合物,其杂质含量≤0.5%;(2)将氧化锰与含锂化合物按1∶0.56~0.58的锰/锂摩尔比均匀混合后,经球磨、压制成块状混合物;(3)将混合物入连续式烧结炉,于氧浓度≥30%的含氧气氛中,在730~810℃温度下恒温加热12~24h;焙烧反应完成后,在连续式烧结炉中自然冷却10~30h,分级检验即得到产品Li1+xMn2O4,其中0
本发明公开了一种单晶三元锂电池正极材料的制备方法及锂离子电池,涉及锂电池技术领域,包括以下步骤:将硫酸锰溶液、硝酸镍溶液、硫酸钴溶液混合均匀,利用蠕动泵分别同时将混合溶液、碳酸钠溶液和氨水缓慢加入到反应容器中,反应得到三元碳酸前驱体;将三元碳酸前驱体升温煅烧后得到氧化物前驱体;将氧化物前驱体与LiF、掺杂剂湿法球磨得到混合料,将混合料升温预煅烧2‑5h后,再升温至750‑800℃煅烧8‑10h;将煅烧产物与Li2CO3混合烧结,自然降温即可,本发明单晶三元锂电池正极材料中镍、锰、钴三者的摩尔比与设计成分比非常接近,具有良好的循环伏安性能,库伦效率大于93%,市场应用前景广泛。
本发明涉及一种锂离子动力电池用高密度球形磷酸铁锂的制备方法,其特 征在于其制备过程包括:将酸、三价铁源、磷源配成混合水溶液,将碱配制成 水溶液;将混合水溶液和碱的水溶液分别连续输入反应釜中进行共沉淀反应, 合成球形的磷酸铁前驱体;以前驱体为原料与锂源、碳源、掺杂金属化合物均 匀混合后,保护气氛下,混合物在炉窑中进行热处理,得到球形磷酸铁锂粉体 材料。本发明的方法制备的球形磷酸铁锂粉体材料,平均粒径为4-15μm之间可 以随意控制,粒径分布窄,材料振实密度高达1.4-2.2g/cm3,具有比容量高、倍 率放电及安全性能好的特点。该方法工艺流程简单,适合用于工业上大规模生 产。
多孔球状锰酸锂正极材料及其制备方法,多孔球状锰酸锂正极材料由纳米级30-400nm的颗粒堆积而成,所述的球状的球直径为500nm-2μm,所述的孔为平均孔径为10-100nm;制备方法的步骤为:(1)将锰盐溶于水溶液,并加入一定摩尔量的双氧水:(2)在搅拌条件下,将碳酸钠和氢氧化钠的水溶液加入到上述溶液中,并对所得到的沉淀进行离心分离、洗涤、烘干;(3)将烘干后的沉淀物与碳酸锂混合均匀后,在700℃下进行焙烧3~10个小时,即可得到多孔的锰酸锂材料。
报废锂离子电池正极片上钴酸锂与铝箔的分离方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解,然后把废正极片放入箱式电阻炉中并在500~600℃进行焙烧,经过焙烧的正极片放入装有水的容器中并用电动搅拌器进行搅拌,然后将容器里的物质用筛网进行筛分,筛上物为铝箔,筛上物铝箔用水清洗,经自然干燥获得铝箔;筛下物为含有正极活性物质的混合液,筛下物进行抽滤,将经自然干燥后的滤上物装入陶瓷坩埚中,然后置于箱式电阻炉中进行高温处理,获得钴酸锂。本发明与现有技术比较具有易操作、对分离设备要求低、钴酸锂与铝箔分离效率高且成本低、处理工序不需使用任何有机溶剂、分离过程中不产生二次污染的优点。
从镍钴锰酸锂正极材料的废锂离子电池中回收金属的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废镍钴锰酸锂粉末;将废镍钴锰酸锂粉末与硫酸氢钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,补充碳酸盐调整滤渣中Li、Ni、Co、Mn的比例后将其球磨、压紧、焙烧,重新获得镍钴锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得的硫酸氢钠能够被再次利用。
一种直接用失效锂离子电池制备钴酸锂的方法,在常温下用机械破碎机将失效锂离子电池或生产钴酸锂电池时的边角废料破碎,加入水和醋酸、硫酸、盐酸或硝酸中的一种或多种,制得电池碎料与酸的混合物水溶液,装入密闭的压力反应釜内,控制釜内温度为50~150℃,通入或加入浸出添加剂二氧化硫、氢气中的一种,或加入水合肼,搅拌浸出后冷却、过滤,在滤液中加入碳酸钠、碳酸钾和碳酸铵沉淀剂中的一种,或加入碳酸钠、碳酸钾和碳酸铵中的一种与氢氧化钠、氢氧化钾中的一种组成的复合沉淀剂,获得碳酸锂与碳酸钴、氢氧化钴的混合物,经烘干、高温焙烧,产出钴酸锂产品。特别适合于中小企业处理规模,是一种含钴二次资源直接材料化的有效方法。
锂离子电池正极材料锰酸锂废料的再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂粉末;将废锰酸锂粉末与硫酸氢钠按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钠溶液后过滤,滤渣中补充一定量的碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分并进行结晶处理后获得的硫酸氢钠能够被再次利用。
从报废锂离子电池正极片中回收钴锂铝的方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解,废正极片在箱式电阻炉焙烧并经水溶解、过滤,获得废钴酸锂粉末与铝箔,废钴酸锂粉末与硫酸氢钠或焦硫酸钠按一定比例混合后置于球磨机中球磨,球磨后的混合物放入箱式电阻炉中在低温下焙烧,焙烧产物用水浸出,浸出液经沉钴和沉锂操作获得草酸钴和碳酸锂。
以LiBF2SO4为基础锂盐的锂离子电池电解液,电解液的组分包括电解质锂盐和非质子溶剂。电解质锂盐可以是单一的LiBF2SO4,也可以是LiBF2SO4和其他常见锂盐的混合物。非质子溶剂为常见碳酸酯、亚硫酸酯、砜类化合物等中的一种或者几种的混合物。本发明所述的锂离子电池电解液可以改善电解液与电极材料的兼容性,并可以有效提高锂离子电池的倍率性能、高温性能以及循环性能。
本发明公开了一种报废锂离子动力锂电池带电破碎组合装置,其结构包括原料斗、破碎机防护外壳、锂电池破碎分离装置、外接电源、支撑架、防滑底板、收集箱,原料斗底端采用焊接的方式固定连接于破碎机防护外壳顶端并且相互垂直,锂电池破碎分离装置通过嵌入方式安装在破碎机防护外壳内部,外接电源一端通过嵌入方式安装在破碎机防护外壳侧面,破碎机防护外壳底端采用焊接的方式固定连接于支撑架顶端并且相互垂直,本发明一种报废锂离子动力锂电池带电破碎组合装置,本设计采用磁极分类设计,通过将锂电池充分破碎后将其有效材料与废弃材料进行有效区分并收集,对于废旧锂电池的处理步骤简单,所耗费的时间需要较短,且提取物收集度较高。
废锂离子电池中锰酸锂正极活性材料的修复再生方法,其步骤为:将废锂离子电池进行放电、拆解或收集正极边角料、正极残片,获得废正极片,废正极片经焙烧、水溶解、过滤获得废锰酸锂粉末;将废锰酸锂粉末与焦硫酸钾按一定比例混合后焙烧,焙烧产物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸钾溶液后过滤,滤渣中补充碳酸锂后将其球磨、压紧、放入电阻炉中焙烧,重新获得锰酸锂正极材料。滤液用硫酸调整成分后进行结晶处理获得硫酸氢钾。
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