本发明公开了一种亚微米级硫化铜/剑麻纤维炭锂离子电池负极材料及其制备方法。将剑麻纤维在管式气氛炉中炭化、磨碎、过筛后,与硝酸铜和硫脲在溶液中混合均匀,转移至反应釜中进行水热反应,将得到的样品过滤、清洗、烘干后,即可得到亚微米级硫化铜/剑麻纤维炭锂离子电池负极材料。该负极材料中,不规则形状、粒径为200~500nm的硫化铜颗粒均匀地分散在具有多级孔隙结构的剑麻纤维炭的表面及孔内,硫化铜与复合物的质量比为1:5。本发明制备的亚微米级硫化铜/剑麻纤维炭锂离子电池负极材料,具有较好的循环性能和倍率性能。
本发明公开了一种废旧锂离子电池负极片的回收方法,包括以下步骤:1)取废旧锂离子电池负极片置于乙醇溶液中浸渍或搅拌,使金属箔和浆料分离;2)所得浆料干燥得到石墨粉;3)所得石墨粉与硫酸溶液反应,过滤,分别收集滤液和滤渣;4)所得滤渣经高温烧结得到氧化石墨;5)所得氧化石墨与二价铁盐按100:3‑30的质量比混匀后再在保护气氛条件下于500‑800℃烧结3‑9h,得到Fe/Fe3O4/C复合材料。本发明所述方法成本低且工艺简单,可实现负极片中金属箔、少量锂和大量石墨粉的完全分离,由该方法所得的Fe/Fe3O4/C复合材料再次应用于锂离子电池负极时,可获得较高的初始放电比容量并具有较好的保持率。
本发明公开了一种锂钴共掺杂氧化镍基陶瓷材料及溶胶凝胶制备方法。锂钴共掺杂氧化镍基陶瓷材料的化学组成通式为:LixCoyNi(1-x-y)O,其中,x=0.05,0.02≤y≤0.1,x,y为摩尔分数。将分析纯级的乙酸钴、乙酸镍、碳酸锂和乙二胺四乙酸作为原料,按化学计量比为LixCoyNi(1-x-y)O进行称量配料,经过溶解、制成溶胶、制成凝胶、干燥、煅烧以及烧结等工序,最终制备了材料成分均匀性和分散性好的锂钴共掺杂氧化镍陶瓷材料。本发明提供了一种锂钴共掺杂氧化镍基陶瓷材料及溶胶凝胶制备方法,获得了一种介电损耗低、温度稳定性好的高介电常数陶瓷,为制备性能优良的电子器件提供了技术基础。
本发明提供一种原位同步观测和分析锂离子电池电极反应的方法,包括以下步骤:锂离子电池的制备,负极是金属锂、观察对象为正极、电解质是固态电解质、导电胶作为正极集流体;锂离子电池的封装和转移,在于电池在封装盒中进行封装和转移、封装盒内可抽为负压、当盒外的压力小于盒内时,盒盖可自行弹开恢复自然状态;锂离子电池体系与电化学性能测试仪器相连,本发明在一台计算机上同时控制扫描电子显微镜和电化学性能测试仪器,电化学反应与观测同步进行,实现了对电极材料在充放电过程中的微观形貌、结构以及成分的变化进行同步原位观测和分析的目。
本发明公开了一种含碘化银和溴化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法。所述的制备方法包括以下步骤:1)在气氛保护条件下,按质量百分比计,称取35‑50%的硫化锂和余量的硫化磷,混合均匀,得到锂硫磷三元混合物;2)在气氛保护及安全红光条件下,取锂硫磷三元混合物、相当于其质量2‑6%的碘化银以及相当于其质量1‑5%的溴化银,球磨,得到含碘化银和溴化银的非晶态锂硫磷混合物;3)所得碘化银和溴化银的非晶态锂硫磷混合物在气氛保护及红光条件下密封后,于真空或气氛保护条件下升温至100‑200℃进行热处理,即得。本发明所述方法可有效提高所得硫化锂系固体电解质材料的离子传导性能。
本发明提供一种硫/葡萄糖介孔碳球锂硫电池正极材料及其制备方法,涉及锂硫电池技术领域,该方法包括制备葡萄糖碳球、制备葡萄糖介孔碳球以及制备锂硫电池正极材料;本发明首先将葡萄糖水热碳化形成葡萄糖碳球,接着采用化学活化法用ZnCl2对葡萄糖碳球进行刻蚀,合成葡萄糖介孔碳球,用融熔扩散法将葡萄糖介孔碳球与硫复合形成锂硫电池的正极导电骨架,具有有效阻隔、吸附多硫化物、提高活性物质利用率和抑制多硫化物的穿梭效应等效果,得到的硫/葡萄糖介孔碳球锂硫电池正极材料表现出卓越的长循环稳定性和杰出的倍率性能。
本发明公开了一种镁掺杂磷酸锰锂/碳复合纳米纤维的制备方法。将无机盐、螯合剂、聚合物和蒸馏水按照一定的比例配制成均匀的静电纺丝液,并按照适宜的静电纺丝工艺制备磷酸锰锂前驱体/聚合物复合纳米纤维,通过惰性气氛下的高温热处理得到锂离子电池正极用镁掺杂磷酸锰锂/碳复合纳米纤维。本发明利用聚合物模板剂的作用制备镁掺杂磷酸锰锂纳米纤维,提高镁掺杂磷酸锰锂的锂离子扩散速率;聚合物纳米纤维高温热裂解生成具有高电子导电率和优异力学性能的碳纳米纤维,既可以提高材料的电子电导率,又可以防止镁掺杂磷酸锰锂因体积膨胀和收缩而脱落,提高循环性能,使复合纳米纤维兼备高电子和离子导电率,从而显著提高镁掺杂磷酸锰锂的电化学性能。
本发明公开一种基于数据驱动法的锂离子电池SOC在线预测方法,将低计算量的增量式支持向量机方法引入到相关向量机。IRVM算法的样本数据由相关向量和新的在线样本组成,由于相关向量机十分稀疏,即相关向量个数远小于初始样本集,所以在线训练的m值十分小,因此在线预测的速度快、效率高、存储空间及计算复杂度低,实现了对锂离子电池SOC的精确预测。本发明能够解决在线锂离子电池SOC的预测问题,有效克服了传统的增量式在线训练算法,需要在线保持原始训练样本集,这样随着在线样本数据的更新,在线数据集将逐渐增大,其结果是m值逐渐增大,从而导致存储空间和计算复杂度增大的问题。
本发明公开了一种高散热的石墨烯锂动力电池,包括滑轨,所述滑轨的顶部左右两侧分别固定安装有第一固定板和第二固定板,所述滑轨的顶部通过滑块与电池本体的底部左右两侧滑动连接,本发明,结构简单,操作方便,成本低,通过蒸发管段快速将电池本体散发的热量吸收,使得热空气通过绝热管段和冷凝管段进行冷却成水滴,提高冷却效率,进而使得高散热的石墨烯锂动力电池在充电中,散热效率迅速,从而及时帮助高散热的石墨烯锂动力电池降低产能时的热量,达到减少能量损失的目的,最终避免大量能量被浪费,同时也能减少热量对电池的损害,提高电池的使用寿命。
本发明公开了一种晶面择优生长的单晶MoO3锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:将收集好的甘蔗渣用去离子水清洗,烘干,再将所得甘蔗渣模板放入1-10%的钼酸铵水溶液中浸渍,甘蔗渣和钼酸铵水溶液的重量比为1-7∶93-99,待模板完全浸透后取出,并于60℃烘干;再将干燥后的吸附有钼酸铵的甘蔗渣模板在空气气氛中,控制温度400-600℃,煅烧时间2-5小时,得到MoO3锂离子电池正极粉体材料。本发明方法简单、成本低、环保性好,制备的晶面择优生长的单晶MoO3,单晶及择优生长材料可提高材料的电导性及改善其循环稳定性,具有很好的经济效益和社会效益,绿色环保。
本发明涉及一种锂离子电池负极材料及其制造方法。所述锂离子电池负极材料,由以下质量百分比组分组成:水溶性粘剂3.0‑4.5%、氯化锡1.0‑1.5%、红磷5.0‑7.5%和余量的碳微粉;制备时,在水中加入水溶性粘结剂,获得浆料;加入碳微粉、氯化锡和红磷;加入可溶性铜盐,过滤、将沉淀干燥;在惰性气体保护下,热处理后冷却,冷却至200‑150℃,再在空气中冷却,制得锂离子电池负极材料。本发明将负极材料生产过程中产生的尾料和小于粒度要求的物料作为生产原料,提高了材料的利用率和附加值,通过二次成型工艺降低了改性碳微粉的比表面积,提高了粒度和振实密度等物理性能,使碳微粉的电化学性能优势得到发挥和提高,可以满足锂离子电池负极材料使用的要求。
本实用新型公开了一种船用铝空气电池—锂离子电池混合动力系统,其特征是,包括充电控制单元和与充电控制单元连接的铝空气电池组及锂离子电池组,铝空气电池组和锂离子电池组均外接接热管理单元,其中铝空气电池组按照顺序设置连接的第一电磁阀及电解液供给泵与电解液储液罐连通,铝空气电池组还通过第二电磁阀2与回流液罐连通,铝空气电池组还按照顺序设置连接的第三电磁阀、清洗液循环泵与清洗液储液罐连通,电解液储液罐通过单吸泵与海水连通。这种系统能提高新能源船舶的续航里程,降低使用成本,同时又有着不受地点、时间限制的进行电能补充的特点,解决充电缓慢、充电时间长的问题,为新能源船舶领域提供良性动力。
本发明公开一种具有优良倍率性能和循环性能的磷酸铁锂的制备方法。(1)取0.2~0.7g锂源、1~2g铁盐、1~3g磷酸盐、0.01~0.05g氟离子掺杂源和0.3~0.8g碳源,加入无水乙醇30-60ml,超声,搅拌;(2)置于干燥箱中,60~80℃,干燥18~24小时;(3)研成粉末,于300~500℃、氩气保护下,烧结4~6个小时,冷却,再次研成粉末,于500~800℃、氩气保护下,烧结10~20个小时,冷却至室温,即得到LiFePO4-XFX,其中:x=0.01~0.1。本发明工艺简单,成本低廉,能够制备出结晶良好、晶粒细小、分布均匀的氟离子掺杂磷酸铁锂正极材料,材料电化学性能得到明显提高,且具有较高的充放电容量、良好的倍率性能和循环稳定性。
本发明提供一种基于FER融合算法的锂电池SOC估算方法,包括以下步骤:1:初始化状态变量x0和均方误差P0;2:EKF算法先验估计xk‑和pk‑;3:如果实时样本数k小于等于训练样本数N,则在经验模型的基础上,使用FFRLS法进行参数辨识,求出该模型端电压yk的估计值,得到模型误差Ek;若实时样本数k大于训练样本数N,则利用经验模型得出的结果训练RVM,建立模型误差预测模型,输出模型误差Ek的预测值;4:计算增益矩阵Kk,若模型端电压误差Ek≤0.05,则观测噪声方差Rk=1,反之,Rk为无穷大;5:EKF算法后验估计xk+和Pk+;6:重复步骤2‑5,直到预测完成,输出SOC的预测值xk。本发明提高了锂电池SOC的估算精度,可为锂离子电池荷电状态SOC的预测与应用提供参考。
本发明公开了一种氧化铝包覆尖晶石锰酸锂正极材料及其制备方法。所述的方法包括以下步骤:1)取拟薄水铝石溶于去离子水中,加入溶胶剂形成凝胶液;2)取尖晶石锰酸锂加入到步骤1)所得的凝胶液中,混合均匀,得到悬浊液;控制拟薄水铝石的质量为尖晶石锰酸锂质量的0.5~6%;3)所得悬浊液烘干,得到前驱体粉末,所得前驱体粉末经烧结,即得到氧化铝包覆的尖晶石锰酸锂正极材料。本发明通过用拟薄水铝石对尖晶石锰酸锂正极材料进行表面改性,方法简单易操作、易于实现工业生产,且所得的正极材料具有较高的初始放电比容量和较好的容量保持率。
本发明公开了一种锂离子电池材料及其制备方法。该锂离子电池材料的组成为Li[Cu3-xLix][Ti3-xB1+x]O12,其中B为Nb或者Ta或者Sb,0.1≤x≤0.4。用醋酸锂和醋酸铜混合溶于乙二醇单甲醚中,制得溶液。以上面加入的醋酸铜为基准量取钛酸丁酯和乙醇铌或乙醇钽或乙醇锑溶于无水乙醇中,制得溶液。将前溶液滴入后溶液中,边滴入边搅拌,滴完后,再搅拌得到溶胶;加入去离子水稀释的乙醇,一边加入一边搅拌,得到凝胶。将此凝胶静置,热处理,即制得锂离子电池材料。该材料结构稳定,对CO2和水不敏感,降低了材料制备的温度,且作为锂离子导体材料,具有较高的电导率和稳定性,有望满足实际使用要求。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料及其制造方法。所述锂离子电池正极材料,由以下质量百分比组分组成:添加剂8.0‑14.0%、稀土金属离子2.0‑5.0%和余量的正极活性材料;制备时,按比例称取正极活性材料、添加剂和稀土金属离子,并加入去离子水,获得浆料;将浆料涂敷在正极集电体上;进行干燥、压延,制得锂离子电池正极材料。本发明所制得锂离子电池正极材料用于锂离子电池具有更好的防过放性能;当电池过放时,因为有部分预留的锂存在,负极电位上升缓慢,不至于快速升到析铜电位,导致短路,从而起到防止或延缓过放的作用,本发明的锂离子电池正极材料能够明显提到锂离子电池的防过放性能。
本发明提供了一种改性镍钴锰酸锂三元正极材料及其制备方法与应用。所述改性镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法包括的步骤有:将镍钴锰前驱体与锂源和第一稀土氧化物按一定比例进行混合研磨处理,在氧气存在的环境中进行第一烧结处理,获得第一稀土掺杂的三元正极材料;将所述第一稀土掺杂的所述三元正极材料与第二稀土氧化物和稀土氮化物按照一定的比例进行混合处理,后于氮源气氛中进行第二烧结处理。本发明制备方法制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料在‑40℃以下超低温条件下具有很高的容量发挥,且倍率性能也有极大的改善。而且本发明制备方法工艺条件易控,制备的改性镍钴锰酸锂三元正极材料性能稳定,而且效率高。
本发明公开了一种回收利用废旧锂离子电池负极材料的方法,具体为:将废电池的负极片粉碎,所得粉碎料经过处理,分别得到黑色粉末和回收的铜箔;将黑色粉末燃烧,收集燃烧过程中产生的气体,送入冷却器冷却;再将冷却器出口排出的气体通入反应釜中,同时加入含锂溶液以及碱液,搅拌反应;反应所得物料进行结晶,之后进行固液分离,收集滤渣即为碳酸锂。本发明所述方法将负极材料转变为碳酸锂产品,可直接销售或用于锂离子电池的制备,回收的铜箔可重复利用。
本发明公开了一种锂空气电池纳米复合隔膜的制备方法。以溶胶凝胶法制备纳米二氧化硅颗粒,加去离子水配制质量分数为20~70%的分散液;玻璃纤维膜裁剪到适当尺寸,在二氧化硅水分散液中充分浸渍,然后在120~160℃干燥1 h,重复此操作三次;配制浓度为0.01~0.1 g/ml的聚氨酯溶液,按照1:50的体积比滴加碳酸丙烯酯后混匀。在无水环境下,将纳米二氧化硅浸渍处理后的膜放入聚氨酯溶液中浸渍,然后120~160℃干燥1h,重复此操作三次,最终得到复合隔膜。本方法制备的隔膜能够阻挡有机电解液中微量水份与溶解氧气向负极传质,防止正负极之间的交互影响,防止锂片的腐蚀,提高锂空气电池的循环性能;同时,制备工艺简单,生产成本低,便于推广和应用。
本发明公开了一种高电压锂离子电池负极极片的制备方法,是在传统的锂离子电池的负极浆料中加入有机酸脂,人为地在负极表面形成初态的SEI膜,当电池活化时直接参与到形成SEI膜的反应中,修饰电解液和负极材料的界面构造,重整SEI膜组分以提高其SEI膜稳定性和锂离子传输性,达到阻止高电压下电解液在负极表面持续不断的分解等副反应产生。该电池负极极片可以很好的应用到高电压锂离子电池中,提高高电压下全电池的循环性能,解决新型高电压正极材料缺乏兼容性良好的石墨负极材料问题,更重要的是突破高电压下高能量密度锂离子电池难以产业化发展的瓶颈,使得从提高电压角度来提升目前锂离子电池的能量密度成为现实。
本发明公开了一种多孔纳米棒状钛酸钴掺杂氢化铝锂储氢材料,由氢化铝锂和多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3混合机械球磨制得;呈现均匀分散的多孔纳米棒状结构;微观尺寸为长1‑4μm,宽0.5‑2μm;多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3由乙酸钴、钛酸四丁酯和乙二醇反应制得。其制备方法包括:1、多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3制备;2、多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3掺杂氢化铝锂储氢材料的制备。作为储氢领域的应用,当多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3添加量为5 wt%时,体系放氢温度降至61℃,放氢量达到8.13 wt%;当多孔纳米棒状钛酸钴CoTiO3添加量为10 wt%时,体系放氢温度降至63℃,放氢量达到8.32 wt%。本发明具有以下优点:1、高放氢性能、高储氢容量和高放氢速率;2、放氢条件温和。
本发明提供了一种高功率长寿命磷酸钒钠锂/碳正极材料的制备方法,包括以下步骤:将锂源、钠源、钒源、磷源和碳源为原料按一定比例加入去离子水中混合均匀,将所得溶液进行喷雾干燥得到磷酸钒钠锂/碳前驱体粉末,然后将所得的前驱体粉末进行微波烧结,得到磷酸钒钠锂/碳的正极材料。本发明工艺简单、合成时间短、生产成本低、易操作、适于实现工业化生产。本发明制备的磷酸钒钠锂/碳正极材料具有高功率、长寿命等特点,适合锂离子动力电池。
本发明公开了一种新能源船用锂离子电池‑锌空气电池混合动力系统,其特征是,包括并行接入到混合动力船舶能量控制单元的锂离子电池控制单元和锌空气电池控制单元,所述锂离子电池控制单元设有一组锂离子电池组,锂离子电池组通过双向DC/DC变换器连接电机控制模块;所述锌空气电池控制单元设有一组锌空气电池组,锌空气电池组通过单向DC/DC变换器连接电机控制模块,电机控制模块顺序连接推进电机和螺旋桨。这种系统,由两种具有不同特性的电池组构成,充分发挥锂离子电池比功率较大、储能效果佳以及锌空气电池比能量相对较高等优势,从根本上解决新能源船舶动力不足、续航里程不足以及制动能量浪费问题。
本发明公开了一种含碘化银和氯化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法。所述的制备方法包括以下步骤:1)在气氛保护条件下,按质量百分比计,称取35?50%的硫化锂和余量的硫化磷,混合均匀,得到锂硫磷三元混合物;2)在气氛保护及安全红光条件下,取锂硫磷三元混合物、相当于其质量2?6%的碘化银以及相当于其质量1?5%的氯化银,球磨,得到含碘化银和氯化银的非晶态锂硫磷混合物;3)所得碘化银和氯化银的非晶态锂硫磷混合物在气氛保护及红光条件下密封后,于真空或气氛保护条件下升温至80?180℃进行热处理,即得。本发明所述方法可有效提高所得硫化锂系固体电解质材料的离子传导性能。
本发明涉及一种环境友好型锂电池电解液,按重量份计,包括以下组分:二甲基亚砜21‑25重量份、羟基脲1‑5重量份、二甲基呋喃25‑31重量份、甲苯5‑11重量份、甲基磺酰亚胺钾15‑21重量份、磷酸锂1‑5重量份、二氯乙烷1‑5重量份、甲基氨基酸盐1‑5重量份、对二甲苯1‑5重量份、对苯二胺1‑5重量份。本发明提供一种环境友好型锂电池电解液,从而使锂电池的使用容量能够达到其理论容量的85%以上。
本发明公开了镍锰酸锂正极材料的一种固相反应制备方法。(1)将锰源与镍源和PEG‑400混合放入球磨罐中,球磨之后进行煅烧,得到镍锰氧前驱体;(2)将前驱体与适量锂源混合,进行二次煅烧,并进行退火处理,冷却至室温,得到镍锰酸锂正极材料。本发明制备出的镍锰酸锂正极材料具有无杂质相,尖晶石结构发育完整,不易团聚,Mn3+含量低,电化学性能良好等特征。
本发明公开了一种利用废旧磷酸铁锂电池正极材料制备的碳基电催化剂及其制备方法和应用,所述制备方法,包括以下步骤:将废旧磷酸铁锂电池正极片于保护气氛下热处理,收集废旧磷酸铁锂电池正极材料并研磨获得废旧正极粉末,将废旧正极粉末加入碱溶液中处理,固液分离获得粉末A,将粉末A加入酸溶液中,反应,固液分离获得粉末B,再将粉末B与氮源混合,煅烧,即得碳基电催化剂。本发明采用废旧磷酸铁锂电池的正极材料为原料,使制备催化剂的成本降低,保护环境的同时提高了资源利用率,既有社会效益又有经济效益。本发明方法工艺简单,操作容易,合成的催化剂具有三维网络结构和较多的催化活性位点,可广泛应用于燃料电池领域。
本发明公开了一种新型锂离子电池负极材料Al@MIL‑53的制备方法及应用。以铝粉和对苯二甲酸为原料,首先将铝粉和对苯二甲酸混合均匀,将其加入不同体积比的无水乙醇和去离子水的混合溶液中超声1h,然后将其转移到100mL反应釜中,放置在恒温烘箱中150℃保温12h。将所得的沉淀物经过滤收集,用去离子水多次洗涤,将其在120℃真空烘箱中干燥12h,然后在氩气气氛中330℃活化48h,得到Al@MIL‑53复合材料。该Al@MIL‑53复合材料作为锂离子电池负极材料应用于制备锂离子电池。本发明方法简便、成本低、产率高、制备条件易于控制,适用于大规模生产,并且制备的Al@MIL‑53复合材料作为锂离子电池负极材料具有较好的可逆放电比容量、出色的循环稳定性和倍率性能。
本发明公开了一种分离废旧锂离子电池正极片中铝箔和正极活性物质的方法,包括以下步骤:1)收集从废旧锂离子电池中拆解出来的正极片;2)配制浓度为0‑0.01g/L或大于0.01g/L的电解质水溶液;3)以步骤1)所得正极片为阳极,以铝片、铜片或铂片为阴极,将阳极和阴极垂直插入电解质水溶液中,通电后于1‑4000A/m2条件下电解,直至正极片上的活性物质完全脱落;或者是以步骤1)所得正极片为阴极,以铝片、铜片或铂片为阳极,其它操作不变;4)电解完成后,收集正极片,即得到回收的铝箔;对电解后的溶液进行过滤,滤渣为脱除了锂的正极活性物质,滤液为含锂溶液。本发明所述方法成本低、分离周期短且分离程度高。
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