一种高镁锂比卤水提锂的新型共萃体系,由萃取剂及共萃取剂构成,所述的共萃取剂为六氟磷酸钾、六氟磷酸钠、六氟磷酸镁、六氟磷酸钙、氟硼酸钾,氟硼酸钠、氟硼酸镁、氟硼酸钙中的一种或两种以上的混合物。一种高镁锂比卤水提锂的新型共萃方法,步骤包括萃取、反萃取、沉淀去镁及沉淀得锂,对镁锂比大于100的卤水,在萃取与反萃取步骤之间增加洗脱步骤。本发明工艺流程简单,锂提取率较高,有效的降低了卤水镁锂比,较传统的三氯化铁萃取体系具有明显优势,可应用于盐湖卤水提锂,尤其适于解决高镁锂比盐湖卤水提锂困难的问题。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂及其制备方法。本发明属于锂离子电池技术领域。一种锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂,其特征是:正极材料磷酸铁锰锂的化学组成为Li1-yMyFe1-xMnxPO4。锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂的制备方法,包括以下步骤:1)前躯体合成:将原料置于容器中,加入分散剂,在1000-2500r/min的转速下研磨分散1-3h,将糊状浆料干燥研碎;2)预烧:以1-10℃/min的升温速率升至350-550℃,恒温预烧3-20h,随炉冷却至室温,制得磷酸铁锰锂;3)高温包碳:将磷酸铁锰锂、碳源、分散剂混合分散1-3h,干燥后,以1-10℃/min的升温速率升至600-850℃,保温3-20h,随炉冷却至室温,制得磷酸铁锰锂。本发明具有工艺简单,电池成本低,正极材料安全性好,热稳定性好,可提高导电性能等优点。
本发明公开了一种高安全性锂离子正极材料及采用该材料的锂离子电池。一种高安全性锂离子正极材料,所述高安全性锂离子正极材料包括锂离子金属氧化物的一次粒子以及具有良好导电性的PTC高分子聚合物,锂离子金属氧化物与所述PTC高分子聚合物通过预处理,得到锂离子金属氧化物与PTC高分子聚合物均匀掺杂的二次粒子。所述高安全性锂离子正极材料中的PTC高分子聚合物均匀地分布在正极锂离子金属氧化物之中,常温下不影响正极的导电性,而当电池的温度升高到80℃及以上时,掺杂的PTC高分子聚合物一方面体积发生膨胀阻断正极颗粒之间的连接,另一方面自身电阻急剧增加,阻断电流,从而更有效地保证了锂离子电池的安全性。
本发明涉及一种钴酸锂复合材料及其制备方法和应用、锂离子电池,钴酸锂复合材料以第一金属掺杂的钴酸锂为核,以包覆层为壳,包覆层包括依次设于核的表面的第一包覆层、第二包覆层及第三包覆层,第一包覆层的组分包括第二金属的氧化物,第二包覆层的组分包括第三金属掺杂的钴酸锂,第三包覆层的组分包括第四金属的氧化物。上述钴酸锂复合材料的循环性能和高温性能较好。
本发明公开了一种提高锂离子动力电池用氧化镍钴铝锂性能的方法,将含锂离子和含磷酸根离子的原料分别配制成水溶液,在常压反应釜中将待处理的氧化镍钴铝锂制成水悬浊液,用计量泵将锂离子溶液和磷酸根离子溶液按比例注入常压反应釜进行反应。反应完成后过滤分离得到固形物,对固形物进行洗涤。将得到的固形物与可溶锰盐、水、多元醇配制成悬浊液。该悬浊液进行溶剂热反应。反应完成后,过滤得到固形物,并对其进行洗涤、干燥。最后,将得到的固形物进行粉碎、筛分、包装,得到目标产品。通过包覆手段,提高了氧化镍钴铝锂与电解液的相容性,使其循环性能显著提高,产气现象得到有效抑制。
本实用新型公开了一种锂膜两用的极片条形间隔预锂化装置,包括:锂膜放卷组件,包含第一锂膜放卷组件和第二锂膜放卷组件;第一极片放卷组件和第一极片收卷组件;位于锂膜放卷组件和第一极片放卷组件下游的至少一个滚压辊的工作区域具有条形间隔的第一辊压装置;第二极片放卷组件和第二极片收卷组件;设置于第二极片放卷组件和第二极片收卷组件之间的第二辊压装置;支撑膜收卷组件,用于第一支撑膜和第二支撑膜的收卷;其中,在所述第一辊压装置和所述第二辊压装置之间,还包括:条状锂膜张力隔绝及控制组件和条状锂膜缓存及张力控制组件。本实用新型可以实现将两卷锂膜一次性条形间隔的转移到两卷极片上,精准控制补锂量的同时提高了生产效率。
一种高容量富锂层状晶体结构锂电池正极材料,其特征在于:结构为在粉末状富锂层状晶体材料的颗粒表面包覆一层LiNbO3,其中粉末状富锂层状晶体材料的化学式为xLi2MnO3?(1-x)LiNimConMn1-m-nO2,式中:0.2≤x≤0.9?、0.1≤m<1?、0≤n≤0.5;其制备方法是:先制备富锂层状前驱体,再制备富锂层状晶体结构颗粒,最后用LiNbO3包覆颗粒。本发明的优点是:1)比容量高,最高比容量能达到280mAh/g;2)经过LiNbO3包覆的富锂层状结构材料与未包覆之前相比表现出更高的充放电比容量和循环寿命;3)在高电压大电流密度下具有更加优良的电化学性能。
提供了超薄锂箔材及制备超薄锂箔材的装置。超薄锂箔材是一种连续的、自支撑带状箔材。超薄锂箔材具有20μm以下的均匀厚度,厚度公差在±1.5μm以内,宽度为10~500mm。超薄锂箔材表面颜色光亮,为金属银白色;表面平整,没有可目测到的孔洞和破损;边缘整齐,没有缺陷。
本发明是一种制备掺镁化学比铌酸锂周期极化微结构晶体的工艺,属于非线性光学晶体材料技术领域。由于通常条件下生长出来的同成分本征铌酸锂晶体存在耐光损伤性能低、晶体组分波动大、均匀性和一致性差等缺点,不符合集成光学的要求,特别是制备周期极化全光微结构晶体时需要外加极高的电场,这带来许多困难,限制了晶体的使用。为此,本发明提供了一种解决这些技术问题的制备掺镁化学比铌酸锂周期极化微结构晶体的工艺,其技术方案是利用掺镁铌酸锂粉料,采用Czochralski晶体生长法制备铌酸锂晶体,再用汽相平衡扩散输运技术提高晶体组分的均匀性,在室温下低压极化,使晶体具有周期性的结构,该晶体可以广泛应用于倍频、差频、和频和光参量振荡等变频技术中。
本发明提供一种锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池。本发明提供的锂硫电池正极材料为钴酸盐(钴酸镁、钴酸镍、钴酸铜和钴酸锌)和硫单质形成的复合材料,所述的硫单质的含量为60~90 wt%。本发明提供的钴酸盐对多硫化物具有极强的吸附作用,可以有效抑制多硫化锂在醚类电解液中的溶解,减缓电池充放电过程中的穿梭效应,降低锂硫电池的容量衰减,提高电池寿命。本发明提供的锂硫电池在0.1 C电流下,初始放电容量为955 mAh/g(按复合材料计算),100次循环后容量为722 mAh/g,容量保持率为75.6%。
本实用新型公开了一种锂带冲切装置,包括下冲切模具和上剪切模头,下冲切模具上固接锂带压板,下冲切模具的上表面设置有向下凹的锂带输送导槽,输送导槽设置锂带输入口和输出口,所述锂带输出口的上方安装有所述上剪切模头,所述下冲切模具的冲切面设置有倒角,所述倒角的深度H大于锂带输送导槽的深度。本实用新型还公开了一种扣式锂电池负极自动生产线,包括前述的锂带冲切装置。本实用新型能够使锂带定位,无法回缩,从而保证锂带每次供料长度准确。有效地防止锂带在冲切后回缩、串动,保证锂带端头处于固定位置。保证每次供料锂带长度均匀。不需增加防回缩机构,简便易行。
本发明涉及一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法。本发明属于锂离子正极材料技术领域。一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法,其特征是:锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法包括以下工艺过程:(1)按化学计量比将La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2·4H2O溶于蒸馏水中;搅拌状态下加入柠檬酸,溶解;用氨水或硝酸调节溶液pH值3‑10,溶液成稳定溶胶状态;(2)加入锰酸锂,加热,搅拌直至水蒸气挥发后干燥,基材表面包覆一层凝胶膜;(3)将包覆有凝胶膜的基材焙烧,得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料;(4)改性锰酸锂材料进行粉碎、分级,得到锂离子电池用锰酸锂正极材料。本发明具有有效隔离锰酸锂和电解液,防止锰离子溶出,改善材料的高温特性和循环特性等优点。
本发明提供一种锂电池隔膜,包括:锂基蒙脱石和聚烯烃树脂。本发明还提供一种锂电池隔膜的制备方法,将锂基蒙脱石脱水预处理后与液体物料逐步预混合,并与聚烯烃树脂挤出,经铸片、拉伸、萃取、干燥等步骤后,得到锂电池隔膜。首先将锂基蒙脱石与成孔剂形成的预混料加入挤出机中,并在挤出机的1/4‑1/3处加入聚烯烃树脂,以提高原料的混合效果,并最终得到孔隙率控制范围较宽、孔径均匀的锂电池隔膜。本发明制备得到的锂电池隔膜,在高孔隙率和低孔隙率的锂电池隔膜制备的锂电池均具有较优良的倍率充放电性能和安全性。
本发明公开了一种锂离子特种电源用磷酸钒锂正极材料的制备方法,包括如下步骤:将锂盐或锂碱、钒盐、掺杂金属盐、磷酸盐、草酸、柠檬酸和抗坏血酸溶解在去离子水中,在水热反应釜内,180~210℃下保温12?24h;按摩尔比计,锂盐或锂碱中的锂元素:钒盐中的钒元素:掺杂金属盐中的金属元素:磷酸盐=(3~3.1):(2?x):x:3,其中0.02≤x≤0.05;喷雾干燥,然后将其与占其质量30~50%的单元/多元糖混合均匀,在惰性气氛中,在700~750℃焙烧,然后粉碎、过筛,得到锂离子特种电源用磷酸钒锂正极材料。该制备方法通过水热法和低温焙烧联用的方法制备得到亚微米级别、碳包覆的磷酸钒锂材料。
本发明提供了一种用于锂同位素分离的非织造基复合膜及其制备方法及膜色谱分离锂同位素的方法。该非织造基复合膜以非织造布为多孔支撑体或微孔基膜,以具有锂同位素分离效应的冠醚接枝聚合物或穴醚接枝聚合物为成膜物质在非织造布上制备涂层,或将冠醚或穴醚及其衍生物共混于可成膜聚合物溶液中在非织造布上制备涂层,涂层与基膜复合形成复合分离膜。并以其作为膜色谱介质固定相,使用膜色谱分离锂同位素。本发明给出的非织造基复合膜及膜色谱分离锂同位素的方法,有效提高了固-液萃取锂同位素分离过程中冠醚分子与锂离子之间接触、耦合效率,实现锂同位素分离过程的绿色化、连续化和高效化。
本发明涉及一种固态二次锂电池中电解质层‑锂负极间的界面修饰方法,包括以下步骤:(1)室温条件下,在充满氩气的手套箱中,配置前驱体溶液,前驱体溶液包括氰基丙烯酸酯、无机锂盐和锂负极表面成膜添加剂;其中,所述无机锂盐和锂负极表面成膜添加剂在整个前驱体溶液中的质量分数为5%‑15%;(2)将前驱体溶液采用涂布的方法涂布在锂负极表面,并将正极‑固态电解质层贴合在锂负极表面,之后进行扣式电池装制,并室温下静止24小时,使氰基丙烯酸酯充分进行原位聚合反应,最终在锂负极表面形成复合固态电解质缓冲层。本发明采用在电解质层和锂负极层间原位聚合形成复合固态电解质缓冲层,有效提升了固态二次锂电池的性能。
本发明公开一种锂粉或锂合金粉的制备方法,包括如下步骤:1)将锂或锂合金加入盛有惰性有机溶剂的容器中;惰性有机溶剂为不与锂或锂合金反应的有机溶剂;2)经超声处理,即得保存在有机溶剂内的锂粉或者锂合金粉。该制备方法能在低于锂的熔点的温度条件下制得产品,操作简单,对设备要求低,能得到微米级锂粉或锂合金粉。
本实用新型涉及一种基于复合锂金属负极的锂离子电池,其特征是:包括锂离子电池结构和复合锂金属负极,所述复合锂金属负极采用通过原位压制构成无穿透孔网络结构的复合锂金属负极,所述复合锂金属负极由锂金属丝编织构成网状的复合锂金属负极的主体结构,复合锂金属负极的主体结构的外表面包覆有保护层,保护层构成非穿透孔的复合锂金属负极支撑结构。有益效果:本实用新型应用于基于锂金属为负极的电池体系,锂负极的保护层可导通锂离子,在充放电过程中,锂金属保护层作为支撑结构,降低锂金属的界面阻抗,同时防止锂金属粉化和避免锂枝晶的产生。有益于改善基于锂金属负极的电池结构形变。
公开了一种全固态锂电池负极、其制备方法和全固态电池。全固态锂电池负极包括集流体和附着于集流体表面上以锂碳复合材料为活性物质的电极材料层,所述电极材料层由微纳米级的金属锂‑骨架碳复合材料组成,或者所述电极材料层包含微纳米级的锂合金‑骨架碳复合材料。
本发明公开了一种锂离子-硫二次电池的制备方法,其正极电解液为0.005~1mol/L多硫化锂溶液,溶剂为1, 3-二氧五环的环烃衍生物、乙二醇二甲醚的直链醚类、四氢呋喃的环状醚类中的一种或几种任意比例的混合液,再添加0.2~1.5mol/L双三氟甲烷磺酰亚胺锂或硝酸锂;负极电解液为0.1~1mol/L的硝酸锂溶液,溶剂为含有1mol/L双三氟甲烷磺酰亚胺锂的1, 3-二氧五环和乙二醇二甲醚任意比例的混合液。正极室、负极室分别与正极储液罐、负极储液罐相连,两循环泵分别使正极储液罐中的正极电解液与负极储液罐中的负极电解液循环使用。本发明通过电解液的循环流动,单个电池首次放电容量可达4568mAh/dm2,并且可以根据用电需要增加或减少电池组内电池的个数,比普通锂硫电池的实际应用性更强。
本发明涉及一种一次锂电池负极材料,尤其涉及一种一次扣式锂电池的负极用金属锂绳的加工装置、加工方法和用该装置和方法生产出来的金属锂绳。根据锂的性质,在加工装置中,利用模具口形状不同,通过挤压得到横截面为圆形或多边形的锂绳。在锂绳收取卷绕装置中,通过卷绕盘移动而将锂绳卷绕在卷绕盘上。本发明的有益之处在于,通过所述的加工装置和加工方法得到的金属锂绳冲切下的锂绳小段呈圆柱形,当与负极壳冲压组装时,更容易形成圆形负极充满负极壳底面,不宜出现负极不满、缺边等缺陷,且可以实现机械自动化组装,锂电产品质量更稳定。
本发明公开了一种ZrO2包覆锂离子电池富锂层状正极材料的改性方法。该改性方法过程包括:将异丙醇锆、正丙醇锆或锆酸四丁酯溶解在溶剂中,配制成0.001~1mol/L锆盐溶液;按照ZrO2与富锂层状正极材料的质量比,将富锂层状正极材料分散在配制好的锆盐溶液中,超声混合,密封搅拌,得溶胶;将制得的溶胶蒸干溶剂、干燥得固体物;将所得固体物在350℃~600℃,烧结1h~10h,制得ZrO2包覆锂离子电池富锂层状正极材料。本发明所制备的电极材料具有电化学容量高、循环稳定性好、倍率性能优异等特点,并且制备过程简易、成本低廉、重现性好。
本发明属于二次电池技术领域,尤其涉及一种锂电池负极,包括锂片以及原位生成于所述锂片表面的具有贝壳类结构的复合材料层,所述复合材料层由带电负性的无机纳米片以及电解液中的锂离子共沉积而得。带有电负性的无机纳米片吸附大量的锂离子,在电场作用下伴随着锂离子迁移,在锂离子还原的过程中参与沉积并诱导锂沉积,从而消除锂枝晶的生长。另外,本发明还涉及一种所述锂电池负极的制备方法以及一种含有所述锂电池负极的锂电池。
本发明涉及一种高镁含量的锂镁合金为负极的锂硫二次电池,包括负极片、正极片、隔膜和电解液;所述的负极片为锂镁合金负极材料,锂镁合金中镁的含量为15wt%~35wt%;锂的含量为65wt%~85wt%。所述的锂镁合金为锂镁固溶体,表现出金属锂的晶相;所述的正极片为硫碳复合正极材料,其中硫与碳的比例为60:40~80:20。采用锂镁合金替代锂不仅能够保证负极在循环过程中的稳定,还能够抑制锂枝晶的产生。采用该负极的锂硫二次电池具有高比容量和优异的稳定性,制备方法简单易行,有利于工业化生产。
本发明提供一种使金属锂横向生长的复合金属锂负极的制备方法。通过对氧化石墨烯分散液进行加工,制备得到氧化石墨烯薄膜,将氧化石墨烯膜进行干燥,对干燥后的氧化石墨烯膜进行图案化处理:利用大功率光源对覆盖有适当掩模板的氧化石墨烯膜进行光刻蚀处理,除去氧化石墨烯膜的暴露部分。将金属锂在惰性气氛中利用加热设备进行热处理,其升温速率为1~50℃/min,最终温度为200~500℃;将图案化处理后的氧化石墨烯与熔融金属锂接触,得到金属锂横向生长的复合金属锂负极。利用该方法将金属锂与图案化的还原氧化石墨烯复合,得到控制枝晶横向生长的复合金属锂负极;用作锂离子电池负极,电池的容量以及循环稳定性均得到了提升。
本发明公开了一种锂离子电池用碳包覆型钛酸锂的制备方法,包括:1)按比例称取锂盐和二氧化钛,加入分散剂,球磨法充分混合,然后真空烘干制得前驱体;2)将制得的前驱体在750~1000℃下焙烧8~20H,制得钛酸锂;3)通过浸渍蒸干法将碳源物质包覆在制得的钛酸锂表面;4)将包覆有碳源物质的钛酸锂置于管式炉中,在惰性气体保护下,在750~1000℃下焙烧0.5~5H,得到碳包覆型钛酸锂。本发明的制备方法通过碳包覆材料的热解反应在钛酸锂表面形成化学包覆碳,这种包覆碳与钛酸锂材料表面接触更牢固紧密,从而大大改善了材料的电子导电能力,有效提高了材料的倍率充放电性能。
本发明公开了一种钛酸锂表涂负极及使用该种负极的锂离子电池。所述钛酸锂表涂负极包括负极片和钛酸锂涂层,所述钛酸锂涂层包括:纳米材料90-97%(重量比)、粘结剂3%-10%(重量比),所述纳米材料为纳米钛酸锂,或纳米钛酸锂与纳米氧化铝、纳米氮化铝中的一种或两种的组合,所述粘结剂为SBR与CMC组合、PVDF、PVDF-HFP、聚丙烯酸酯中的一种,所述钛酸锂涂层的浆料还包括溶剂,所述溶剂为去离子水、NMP中的一种,所述钛酸锂涂层的浆料的固体含量为20%-60%,所述钛酸锂涂层的浆料涂覆在负极片两面。本发明提供的使用钛酸锂表涂负极的锂离子电池在不影响电池安全特性的前提下,具有更好的电解液浸润性,可以与隔膜形成充分接触的液相界面,对电池的倍率性能以及循环性能具有提升作用。
本发明涉及一种废旧锂离子电池为原料制备碳基锂离子筛的方法,特别是以废旧三元锂离子电池负极材料作为锂源,废旧三元锂离子电池正极材料作为锰源,通过电解氧化将二氧化锰镀覆在含锂盐的负极碳材料上,后处理得到化学组成为MnO2﹒0.5H2O﹒x C的碳基锰系锂离子筛,其中,x=5‑20,其锂吸附容量为15‑30mg/g,吸脱附循环10次后锂离子筛的锰溶损率为0.4%‑0.8%。本发明利用废旧三元锂离子电池正极材料中低价值的锰和负极材料中难以回收的锂综合利用制备了高附加值的碳基锰系锂离子筛。本发明中废旧三元锂离子电池正极材料电解还原浸取和二氧化锰电解氧化镀覆同时进行,使电流效率成倍提高。
本发明提供了一种预锂化核壳结构钴酸锂的制备方法和应用,该方法包括如下步骤:(1)制备碳纳米管负载掺杂铁酸锂Li5FenX(1‑n)O4;(2)制备表面自组装膜修饰碳纳米管负载掺杂铁酸锂Li5FenX(1‑n)O4;(3)制备钴酸锂前驱体晶种钴酸盐MCo2O4;(4)制备钴酸锂前驱体;(5)制备钴酸锂;(6)制备表面包覆钴酸锂(7)制备表面氮化物包覆钴酸锂。本发明所述的预锂化核壳结构钴酸锂采用钴酸盐做为晶种,在水溶液中碳纳米管负载预锂化正极材料掺杂铁酸锂自组装方式制备生成钴酸锂前驱体;制备含钛元素氧化物包覆层,氮化反应生成含氮化钛和氧化物的包覆钴酸锂。
本发明涉及酸处理尖晶石富锂锰酸锂正极材料的方法,其特征在于制备过程由以下步骤组成:按照掺铝尖晶石富锂锰酸锂粉末与酸处理剂电离的氢离子的摩尔比1:0.0010~0.080称量尖晶石富锂锰酸锂粉末与酸处理剂。在富锂锰酸锂粉末中加入湿磨介质和酸处理剂,湿磨混合制得前驱物1。经过洗涤、干燥制备前驱物3,烧结制得掺铝尖晶石富锂锰酸锂。本发明的原料成本较低,样品的大电流放电性能有明显的改善,为产业化打下良好的基础。
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