公开了一种改善负极表面覆锂的方法、补锂负极和锂离子二次电池。改善负极表面覆锂的方法包括:在负极的负极活性材料层的表面形成粗化层,所述粗化层具有均匀分布的纳米级别的粗糙度,将厚度为1‑50um的超薄金属锂或锂合金膜压力复合到粗化层上,得到补锂负极。此工艺简单,易操作,可以批量化生产应用。
本发明提供了一种预锂化负极,及其制备方法和包含其的锂离子电池和超级电容器。该预锂化负极包括:电极膜,其是由负极活性物质、锂‑骨架碳复合材料、粘结剂和任选的导电剂构成的无溶剂膜状负极材料;和金属集流体,其中所述电极膜通过导电胶粘结在所述金属集流体上。本发明一方面提供一种负极预锂化的有效方法,另一方面有效的改善提高了硅碳负极锂电池首效问题,有助于提高电池的比容量和循环寿命;并且还可提高超级电容器的能量密度。
本发明公开了一种加入锂粉的锂离子电极,包括辊压在一起的两层电极体,所述两层电极体之间封闭有锂粉层。本发明还公开了制备上述锂离子电极的方法。本发明还公开了一种包括上述的锂离子电极的锂离子电池。本发明将锂粉加入到负极中时,锂粉被紧紧地包裹在两层电极体之间,不会出现锂粉从负极表面脱离并进入正极区域的问题;锂粉在电极体成形后,采用物理方法结合到电极中,该过程不需要溶剂分散、溶剂烘干等步骤,避免了锂粉与溶剂之间的反应,提高了锂粉的利用率,也降低了对电极制备工艺的要求;不需要喷涂设备、膜层转印设备等现有工艺所需要的设备,降低了电极的制造成本和工艺复杂性。
本实用新型涉及一种锂金属负极预制件、锂金属负极和锂金属二次电池。锂金属负极预制件具有由塑料基底层、固态电解质层和锂金属层依次层叠而成的一体结构。其制作过程简单易行,有效的改善锂金属负极与固态电解质的接触界面,防止锂枝晶的形成,显著改善了全固态电池的性能。
本发明基于硅化锂复合材料对锂离子电池补锂的结构和方法,在电池壳体内底部设置一硅化锂极片,硅化锂极片通过镍带连接导通至电池芯的正极极耳或者负极极耳上;在首次充放电过程中,硅化锂复合材料释放锂离子到电解液中弥补不可逆容量对应的锂离子,提升电池首次库伦效率;在后续充放电循环过程中,硅化锂复合材料不断的释放锂离子到电解液中,锂电池体系始终保持一定可逆容量的锂,减少电池容量衰减,能够持续释放锂离子对锂电池进行补锂,补锂更加安全、便捷,对工艺设备和环境条件要求较低,操作简单,安全性好,易于规模化生产。
本发明涉及一种连续流控不对称锂离子电容提锂离装置及提锂方法,装置包括腔体,所述腔体由两平行间隔设置的导电集流体及侧板围成,在其中一导电集流体的内侧面涂覆能够选择性嵌脱锂离子的锂电池正极材料,在与其相对的另一导电集流体的内侧面涂覆能够吸附溶液中阴离子形成双电层结构的超级电容电极材料,在溶液流动腔体的侧壁制有含锂溶液进口、恢复溶液进口、脱锂溶液出口、富锂恢复溶液出口。本发明在提高阳离子选择性的前提下,负极采用以活性炭,石墨烯,聚吡咯等二维长程有序材料为代表的双电层电容电极替代摇椅式电池负极,解决了负极不耐海卤水腐蚀的问题,具有循环稳定性强,方法简单,能源利用率高,提取效率高,没有污染物排放的特点。
提供了一种补锂的负极,其制备方法和包括该补锂的负极的锂离子二次电池。制备补锂的负极的方法包括:在负极材料层表面上通过真空镀膜形成锂膜和/或锂复合材料膜,其能针对不同的电池体系精确控制补锂量,补充电池形成SEI膜消耗的锂,提高电池的容量。
本发明涉及一种锂金属负极预制件及其制备方法、锂金属负极和锂金属二次电池。锂金属负极预制件具有由塑料基底层、固态电解质层和锂金属层依次层叠而成的一体结构。其制作过程简单易行,有效的改善锂金属负极与固态电解质的接触界面,防止锂枝晶的形成,显著改善了全固态电池的性能。
公开了含锂隔膜、锂电池电芯、锂电池及它们的制备方法。本发明的含锂隔膜包括:幅材形式的隔膜;在所述隔膜的一个表面上沿幅材的长度方向分布的一个或多个含锂区,其中在幅材的长度方向上,所述隔膜的长度大于等于所述含锂区的长度,并且在幅材的宽度方向上,所述隔膜的宽度大于所述含锂区的宽度,并且所述含锂区的厚度为0.1‑100μm,优选0.1‑30μm。
公开了一种改善负极表面补锂的方法、补锂的负极和锂离子二次电池。本发明的方法包括:将成卷超薄金属锂/锂合金膜放卷,对放卷的超薄金属锂/锂合金膜的表面进行高能辐射处理,通过辊压方式将处理后超薄金属锂/锂合金膜和负极复合到一起,得到补锂负极。此工艺简单,易操作,可以批量化生产应用。
本发明公开了预锂化锡锂合金纳米复合材料锂硫正极的制备及应用,包括以下步骤:1)制备无定型锡锂合金纳米颗粒;2)制备无定型锡锂合金/导电剂纳米复合材料;3)制备无定型锡锂合金/导电剂/硫纳米复合正极材料;4)制备预锂化锡锂合金纳米复合材料锂硫正极;5)预锂化锂硫电池制备,制备得到的预锂化锂硫电池具有良好的克容量和循环性能,锡锂合金在锂硫电池中具有良好的应用前景。
本发明涉及一种锂电池用锂转移式补锂方法,该补锂方法以基膜‑基底‑锂金属的复合结构为锂转移层,使锂转移层的锂金属侧与电极层补锂工艺面相对,经1‑100kg压力碾压后去除基膜层,形成基底‑锂‑电极结构的补锂电极成品。本发明通过锂转移层补锂,提升工艺安全性的同时,实现了补锂厚度纳米级调控,获得了均匀、连续的补锂层,获得了更加优良的补锂效果;并使用卷绕设备进行锂转移操作,适合规模化生产,该技术适用于现有设备,不需要开发专用设备;由于基底层材料选用了具有高离子电导率的材料,不会对电池性能造成影响。
本申请涉及一种磷酸铁锂的制备方法、磷酸铁锂材料及锂离子电池。所述方法包括如下步骤:将含有磷酸铁、锂源和还原性碳源的干燥料进行烧结,得到所述磷酸铁锂,其中,所述烧结气氛中的气体包括温和氧化性气体,所述温和氧化性气体包括二氧化碳,所述烧结的温度为800℃~900℃。本申请通过改变碳热还原法烧结时候的气氛,使烧结气氛中的气体含有温和氧化性气体,抑制了磁性物质的生成,并且随着二氧化碳的加入体系降低的还原态势可以通过提升温度来弥补,同时升高的温度可以让LFP/C拥有更好的结晶度并且压实性能因此得到很好地提升,本申请的方法可保证LiFePO4的纯度、结晶度和电化学性能。
本发明公开了一种锂电池壳体及采用锂电池壳体制得锂电池的方法,该锂电池壳体,采用玄武膜制成,玄武膜包括由上至下的各层分别是:尼龙层、第一粘结剂层、玄武岩纤维布层、第二粘结剂层、未拉伸聚丙烯薄膜层。尼龙层的厚度为25μm‑30μm,密度为1.15 g/cm3。第一粘结剂层的厚度为2μm‑3μm,采用的粘结剂密度为2‑6g/m2。所述玄武岩纤维布层的厚度为40μm,密度为100g/m2‑110g/m2。第二粘结剂层的厚度为2μm‑3μm,未拉伸聚丙烯薄膜层的厚度为20~40μm,密度为0.92g/cm3。本发明的锂电池壳体在刚性强度及耐腐蚀、成本上优于所有金属及非金属有机材料所做成的电池壳,方便加工,还可阻断燃烧爆炸的危险情况,把其起火源阻断在电池壳件内,减少损失。
本实用新型涉及一种基于多孔锂金属补锂的锂离子电池,包括正极片、负极片和极耳,其特征是:所述负极片上下表面贴附有网状多孔锂金属箔片,作为预补锂电池锂源的网状多孔锂金属箔片采用锂金属丝编织呈网状并通过原位压制构成网状多孔锂金属箔片。有益效果:本实用新型采用将锂金属网通过碾压将锂网原位压制成的网状多孔锂片,应用于基于补锂技术的电池体系中,提升和均衡了负极片/金属锂/电解液三者的接触面积,可以有效改善锂金属负极使用效率,最大程度的发挥预补锂效果;简化了多孔锂金属箔的制作流程,规避了过程失效风险,有助于多孔锂金属负极的大规模生产和应用。
一种磷酸钴锂-磷酸钒锂复合锂离子电池正极材料的制备,所述复合材料的化学式为xLiCoPO4-yLi3V2(PO4)3,式中0<x≤5、0<y≤5,步骤如下:将锂源、钴源、钒源和磷源的化合物混合均匀;加入碳源和乙醇溶剂后,在行星式球磨机中球磨制得前躯体粉末;置于烘箱中烘干;转移到管式炉中两次煅烧制得目标物。本发明的优点是:首次通过固相法合成新型的锂离子电池正极材料磷酸钴锂-磷酸钒锂,通过两种材料的互补,获得安全性、高容量与循环性能、倍率性能兼顾的新型下一代锂离子电池正极材料,其制造方法工艺和反应设备简单,条件容易控制,易实现工业化规模生产,有非常广阔的应用前景。
本发明涉及一种用锂离子筛在废旧锂离子电池材料中提锂的方法,将钴镍锰酸锂三元锂离子电池正极材料与尿素或脲醛树脂混合均匀,在100‑300℃下进行预处理,使三元锂离子电池正极材料热还原为低价态的钴镍锰氧化物、氧化锂和碳酸锂。用CO2饱和的水溶液浸取钴镍锰氧化物、氧化锂和碳酸锂,使其中的锂盐以碳酸氢锂和碳酸锂形式溶解到浸取液中,再用废旧锂离子电池材料制备的锰系锂离子筛吸附提锂,然后采用稀盐酸酸洗脱锂,进一步用碳酸钠将氯化锂脱附液碳化制得电池级碳酸锂产品。本发明具有锂回收率高、吸附选择性高和生产成本低廉的优点,具有产业化应用前景。
本发明提供了一种对锂离子电池负极预锂化的方法及含有该负极的锂离子电池,其中采用具有担载层的通孔锂膜对负极预锂化,该方法工艺简单,可以精确控制补锂量,另外,可以实现工业化连续生产,大大提高补锂工艺的操作效率;使用补锂后的负极制作的锂离子电池循环寿命及能量密度均得到提高。
本发明提供了一种表面合金化的金属锂箔及其制备方法、金属锂负极和锂电池。表面合金化的金属锂箔包括:金属锂箔体相;和位于所述金属锂箔体相的至少一个表面上的合金化层,所述合金化层通过所述表面上的金属锂的合金化反应而原位形成。由于合金化层与金属锂是一体化的,会随着金属锂负极的体积变化一起变化,不会出现合金层和金属锂体相的分离,因此锂电池具有更好的循环性能。
公开了一种预锂化超级电容器负极、其制备方法和锂离子超级电容器。锂离子超级电容器负极包含由不含锂的活性材料和金属锂‑骨架碳复合材料构成的负极材料,所述金属锂‑骨架碳复合材料的含量以质量百分比计为负极材料总质量的2%‑20%。锂离子超级电容器器件在搁置过程中,负极中金属锂‑骨架碳材料的金属锂和不含锂的活性材料中的碳复合反应形成锂碳化合物,弥补器件工作中的锂离子的损耗;同时骨架碳材料为负极提供多孔结构,确保电解液的浸润,提高器件的能量密度。
本发明涉及电池技术领域,公开了一种锂离子电池,包括具有正极和负极两个极性的密封装置,以及设于密封装置内部的电池极组,其中,电池极组包括正极板、负极板和绝缘层,并由正极板与负极板相互卷绕或叠放,形成扁平形结构;绝缘层设于正极板和负极板之间,用于使正极板与负极板相互隔离;正极板与负极板相互卷绕或叠放而形成的扁平形结构的一个端面上,正极板高于绝缘层,并且高于绝缘层的正极板与密封装置上的正极通过金属连接;正极板与负极板相互卷绕或叠放而形成的扁平形结构的另一个端面上,负极板高于绝缘层,并且高于绝缘层的负极板与密封装置上的负极通过金属连接。本发明还公开了一种锂离子电池制备方法及一种锂离子电池组。
本发明涉及溶胶凝胶法合成锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。采用溶胶凝胶反应,以五氧化二钒或三氧化二钒与磷酸二氢铵、碳酸锂和柠檬酸为原料合成了锂离子电池正极材料Li3V2(PO4)3的前驱体。将前驱体在惰性气体的保护下,焙烧,使V5+完全还原成V3+并且同时生成产物Li3V2(PO4)3。本发明可以降低高温固相反应合成Li3V2(PO4)3的反应温度,而且可以缩短反应时间,降低了生产的成本。Li3V2(PO4)3具有良好的电化学性能,有望成为新一代的锂离子电池正极材料。
本发明提供了锂离子动力电池用高温型锰酸锂材料的制备方法,包括以下步骤:1)将原料二价锰可溶盐、掺杂元素可溶盐、沉淀剂分别配制成水溶液,放入反应釜中充分反应,反应温度为1~55℃,控制反应体系pH值为8~12;2)反应完毕后进行过滤,同时对固形物进行洗涤;3)将得到的中间产品在90~150℃下鼓风干燥;4)加入分散剂和包覆剂,在反应釜中进行包覆;5)过滤、干燥,得到前驱体;6)将前驱体与锂源按比例混合,在氧化气氛下,在600~1000℃煅烧2~12h,粉碎、过筛,得到产品。本方法制备的锰酸锂材料具有优异的高温适应性,在45℃下经过100次高倍率循环,容量保持率超过90%。
本发明为一种基于LiMn2O4电极材料从含锂溶液中提锂的方法。该方法将LiMn2O4粉末、导电剂和粘结剂混合涂布于集流体表面,制得LiMn2O4电极,在恒定电压下脱锂处理制得Li1‑xMn2O4电极,将LiMn2O4电极和Li1‑xMn2O4电极分别置于通过阴离子交换膜隔离的回收液与提取液中,恒电压反应,使锂离子可以同时选择性地脱出和嵌入,将脱锂、嵌锂两个反应结合起来同时进行,最后实现锂离子的富集和提取。本发明为一种高效低耗、环境友好的电化学提锂方法。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法。本发明属于锂离子电池技术领域。锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂为富锂型层状结构,化学成分Li1+zM1-x-yNixCoyO2,其中0.05≤z≤0.2,0.1<x≤0.80.1<y≤0.5。制备方法:镍、钴、锰的可溶性盐为原料;氨水或铵盐为络合剂,氢氧化钠为沉淀剂;加水溶性分散剂,加水溶性抗氧化剂或用惰性气体控制和保护;将溶液并流方式加到反应釜反应;碱性处理,陈化,固液分离,洗涤干燥;氧化镍钴锰和锂原材料混合均匀;将混合粉体分三温区烧结得到氧化镍钴锰锂粉体。本发明比容量高,循环特性好,晶体结构理想,生产周期短,功耗低,适合产业化生产等。
本发明涉及一种锂离子电池用磷酸铁锂材料及 其制造方法。所述磷酸铁锂材料通过采用在锂源、掺杂离子的 化合物、三价铁源、磷酸根源、炭材料、碳或金属纤维构成的 原材料中,将碳或金属纤维直径控制为100-300nm、长度控 制为10-20μm,磷酸铁锂的锂位掺杂化合价大于+2-+4的 离子的方法制得,在不降低电子导电率的前提下,大大降低了 制得的磷酸铁锂中炭材料的含量;并由于炭材料比表面积选在 30-80m2/g,有效地提高了材料 的振实密度,为后续电极涂片加工带来了很大的方便。并且本 发明制备的磷酸铁锂材料成本低廉,工艺操作简单,易于放大 生产。
本发明涉及锂离子电池领域,具体涉及一种锂离子电池负极片补锂的方法、补锂负极片及锂离子电池。本发明锂离子电池负极片补锂的方法,包括将负极片与碳酸氢锂溶液进行接触后干燥,得到补锂负极片;本发明还提供由所述补锂负极片制备得到的锂离子电池,所述锂离子电池是将所述补锂负极片、正极片、隔膜和电解液进行装配然后化成得到。本发明锂离子电池负极片补锂的方法,采用的碳酸氢锂溶液(锂源)无毒,不存在安全性问题,而且不需要在惰性气体保护下进行,利于工业生产;此外,本发明提供的锂离子电池采用了上述经过补锂的负极片(即,表面含碳酸锂的负极片)和含碳酸锂的电解液,二者共同配合,大大提高了电池的首次库伦效率和循环容量保持率。
本发明提供了一种具有高能量密度的多孔锂离子极片的制备方法及锂离子电池,该制备方法包括如下步骤:S1、用N‑甲基吡咯烷酮溶液溶解粘结剂制得胶液,在胶液中加入活性物质和导电剂混合均匀后得到浆料;S2、将混合好的浆料分别涂覆在集流体上制得极片;S3、对涂覆后的极片进行冷压,然后在冷压后的极片表面涂刷造孔剂,通过借助涂布机设备将造孔剂均匀地涂覆于冷压后的极片表面,边涂边烘干,烘干温度设置为高于造孔剂的分解温度,得到高能量密度的多孔锂离子极片。本发明通过制备面密度较高的厚电极,电极片在冷压后在极片表面涂刷造孔剂,改善厚电极极片孔隙率,提高电性能。
本发明公开了一种锂离子电池用球形掺铝镍钴酸锂的制备方法,首先将镍钴铝的硫酸盐、硝酸盐或氯化盐与添加了络合剂的强碱在液相中进行反应,控制反应液中的PH值、温度和进料速度,生成球形氢氧化镍钴铝前驱体;将干燥后的球形氢氧化镍钴铝前驱体与氢氧化锂、硝酸锂或碳酸锂进行混合均匀后干燥,然后将混合物焙烧形成球形掺铝镍钴酸锂。所述的球形掺铝镍钴酸锂具有较高的振实密度,在高倍率的充放电循环过程中具有优异的循环稳定性,提高了镍钴材料的耐过充能力并且首次充放电效率有明显提高;且这种制备方法具有简单、可控,能耗低效率高,反应时间短,成本低廉适合产业化生产。
本发明涉及二次电池的制造,特别是用于锂离子电池正极材料高铁酸锂的合成方法。将氧化锂和铁的氧化物或硝酸盐的混合物为起始物,在球磨机中通过机械球磨,机械球磨的条件是:球料质量比为1.5∶1-2.5∶1;转速为200-400rmp/min;时间为10-50小时;然后在400℃-800℃,氧气气氛下恒温5-20小时。可得到纯度范围为85%-99%、粒径30纳米至100微米的高铁酸锂。本发明合成步骤简单,设备要求不复杂,产物的纯度高,无需后续分离;开发了锂离子电池正极材料的新体系,电池比能量高,价格低,有环保意义,具有极大的商业开发前景。
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