本发明涉及环境保护技术领域,具体而言,涉及一种从磷酸铁锂正极材料中回收锂的方法及碳酸锂产品。本发明从磷酸铁锂正极材料中回收锂的方法工艺简单,锂的浸出率和回收率高,能够有效实现废旧磷酸铁锂正极材料的回收和利用,适于大规模生产推广。本发明碳酸锂产品的浸出率和回收率高,纯度高,成本低。
本发明涉及一种电池正极材料的制备工艺及相关的车用电池,具体公开了一种锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法,该方法是以锂源、Mn3O4和纳米级掺杂金属添加物作为原料并同时进行配料,然后对Mn3O4或者经过球磨处理后的Mn3O4预烧,将预烧后的Mn3O4与配好的锂源及金属添加物进行混合;对混合原料进行一次烧结、二次烧结,最后对烧结后产物进行分级、筛选,得到所需粒径的尖晶石型锰酸锂产品。本发明还公开了一种车用锂离子电池,其是以本发明方法制得的尖晶石型锰酸锂作为正极、以石墨作为负极进行组装后得到。本发明的制备方法操作简单、环境友好,且制得的锰酸锂产品性能优异。
本发明公开了一种锂阳极颗粒的制备方法与应用。所述的的锂阳极颗粒由碳层包覆的SiOx空心球(0<x<2)球和负载在SiOx空心球内部的金属锂组成。其优势在于,碳层作为导电层提供良好的电导率同时又可以有效避免熔融金属锂吸附在SiOx空心球的外表面,而SiOx空心球对金属锂有良好的润湿性使熔融的金属锂通过虹吸作用将金属锂吸附在内部空腔,有效的避免的金属锂与电解液的直接接触而引发副反应。得益于这种特殊的结构,C@SiOx@Li复合材料可以在超高的电流密度下和超高的面积容量下稳定循环800圈以上。此外,这种锂阳极可以通过传统石墨负极材料涂覆的方法来制备锂电池的负极,从而便于实现产业化。
锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂-氟磷酸钒锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将含铁元素的铁源溶液和含钒元素的钒源溶液,按铁元素与钒元素的摩尔比为1 : 1,同时加入到反应器中反应,生成非晶态钒酸铁沉淀;(2)将非晶态钒酸铁沉淀在空气中400—650℃烧结4—10h;(3)将所得结晶态钒酸铁前驱体与锂源、氟源、磷源和碳源混合均匀;(4)将混合物经置于管式烧结炉中,于非氧化气氛下600℃-800℃烧结4-20h,冷却到室温。本发明所得正极复合材料,把磷酸亚铁锂的高比容量和氟磷酸钒锂的快速锂离子通道与相对较高的电子电导率以及良好的循环稳定性相结合形成新型正极复合材料,电化学性能优异。
本发明提供一种镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法、锂电池正极及其制备方法、锂电池和供电装置。镍钴锰酸锂复合材料的制备方法:将镍钴锰酸锂前躯体、锂源、掺杂化合物混合,然后进行第一次焙烧;将第一次焙烧的产物与包覆化合物混合,进行第二次焙烧;镍钴锰酸锂前躯体包括第一前驱体和第二前驱体,第一前驱体为Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2,第二前驱体包括Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2、Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2中的一种或多种。本申请提供的镍钴锰酸锂复合材料的制备方法,改善了三元材料的倍率、循环、存储和功率性能,结构和热稳定性好。
本发明公开了一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的系统方法,包括如下步骤:混料、焙烧、制卤、制锂盐、尾矿渣综合利用。本发明以硫酸复盐及硫酸(选用)为辅料与锂云母混合后进行反应,适用于高低含量锂云母中锂的提取,提取时具有较好的选择性,锂的提取率为95.5%~97.5%,K、Rb、Cs的提取率<30%;所得卤水为中性,可用于直接制造单水氢氧化锂、氯化锂或碳酸锂,锂的总收率>92%;工艺柔性强,既可以生产单一品种的锂盐、也可以两种及以上锂盐联合生产;锂云母中的氟可以分离回收,提高了附加值,并使得提锂尾矿渣可以综合利用。整个工艺流程短、成本低,对环境友好;具有良好的经济效益和社会效益,有很好的工业化应用价值。
本发明公开了一种从废旧锂电池钴酸锂中分离钴锂制备磷酸钴的方法,该方法包括以下步骤:1)对废旧锂电池进行拆解、剥离,得到正负极活性物质;2)将所述正负极活性物质进行煅烧和研磨,得到含LiCoO2的粉末物料;3)所述含LiCoO2的粉末物料采用H3PO4和H2O2的混合浸取液进行浸出,所得浸出液通过中和,固液分离,得到磷酸钴沉淀和含锂溶液。该方法以典型废旧锂电池钴酸锂为原料,采用焙烧结合浸出方法有效分离Co和Li,并回收其高附加值钴制备磷酸钴(钴紫),实现废旧锂电池钴酸锂的资源化回收和利用。
本发明公开了一种球形锂离子电池复合正极材料氟磷酸钒锂-磷酸钒锂的制备方法,其特征在于:采用化学还原-喷雾干燥法制备球形锂离子电池复合正极材料氟磷酸钒锂-磷酸钒锂。具体包括以下步骤:将锂源、钒源、氟源与磷源按xLiVPO4F·Li3V2(PO4)3的比例混合,加入还原剂进行化学还原,将高价钒还原成三价钒,并得到均一的溶液、溶胶或悬浊液,然后进行喷雾干燥,最后将所得产物在非氧化性气氛中加热到500~900℃,恒温2~24h,即得氟磷酸钒锂-磷酸钒锂球形复合正极材料。本发明制备的氟磷酸钒锂-磷酸钒锂球形复合正极材料倍率性能和循环性能优异。
本发明属于锂二次电池技术领域,具体公开了用于锂离子电池正极的补锂添加剂,为Li2AO2、Li2BO3、Li2CO4、Li3DO4、Li5EO4、Li6FO4、LixGyO2中的一种或多种,其中1<x<2,0<y<1;A、B、C、D、E、F、G的平均价态低于其最高氧化价态的金属。本发明还提供了添加有所述的补锂添加剂的正极、以及该正极的制备方法和应用。所述正极在电池首次充电过程中可以通过所述的补锂添加剂提供过量锂源,弥补正极和负极形成SEI膜对锂的消耗,从而提升电池首圈库伦效率和循环性能。此外,本发明提供的可补锂正极制备工艺简单,对操作环境要求低;尤其适用于含高比容负极的锂离子电池体系,如合金类(硅、锡、铝),氧化物(氧化硅,氧化锡,氧化钛)和无定型碳负极。
本发明涉及电力系统技术领域,公开了一种锂离子电池热失控抑制剂组合物、锂离子电池热失控抑制剂及制备方法和应用、锂离子电池。该组合物中含有各自独立保存或者两者以上混合保存的以下组分:第一组分、第二组分、分散剂和驱动气体;以所述组合物的总重量为基准,第一组分的含量为10‑35重量%,第二组分的含量为15‑35重量%,分散剂的含量为10‑35重量%,驱动气体的含量为1‑25重量%。本发明将特定量的第一组分、第二组分、分散剂和驱动气体协同复配,形成的组合物用于锂离子电池中,不但能够扑灭电池可燃物的明火,还能防止发生复燃。
一种Li5FeO4预锂剂的制备方法,包括以下步骤:(1)将铁盐和聚乙烯吡咯烷酮溶于有机溶剂中,混合均匀后置于高压反应釜中反应,随后冷却,再洗涤、过滤、干燥后得到纳米Fe2O3;(2)将步骤(1)中得到的纳米Fe2O3和氢氧化锂混合均匀后进行球磨,随后在惰性气体氛围中烧结,冷却后得到Li5FeO4。本发明还提供一种采用Li5FeO4预锂化的锂离子电容器的制备方法。本发明中Li5FeO4对环境要求不苛刻,可以和正极材料一起进行涂覆,操作简单,负极极片的预锂化程度可控,效果明显,并且可在现有锂电制造条件下实现,可大大降低生产成本。
磷酸钒锂/磷酸锰锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)富锂锰基正极材料的制备;(2)富锂锰基@磷酸钒锂/磷酸锰锂前驱体的制备;(3)富锂锰基@磷酸钒锂/磷酸锰锂材料的制备。本发明通过喷雾干燥在富锂锰基正极材料表面原位包覆磷酸钒锂/磷酸锰锂,在还原性气氛下高温处理后,形成磷酸钒锂/磷酸锰锂包覆富锂锰基正极材料。其表面包覆的磷酸钒锂/磷酸锰锂材料层,为在包覆复合过程中生成的新相,其具有稳定的结构和较快的锂离子传输速率,包覆后的材料展现出了优良的电化学性能。
本发明涉及锂离子电池的负极活性材料,具体涉及一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车。其中,锂离子电池负极材料通过XPS测得在284‑290eV的峰的半值宽度为0.55‑7eV;C/O原子比为(65‑75):1,以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准,sp2C、sp3C的峰面积比为1:(0.5‑5)。将具有上述结构的负极材料用于锂离子电池的负极能够提高较大的储锂空间,并且形成稳定的SEI膜,提高电池负极在循环过程中的稳定性,提升锂离子电池的倍率性能。
本发明涉及锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池用富锂锰酸锂正极材料的制备方法,方法包括:将锰源、锂源以及分散剂混合均匀,得到混料;将混料进行研磨,得到浆状料;将浆状料放入至球磨机中,球磨速度为1000‑2000r/min,球磨时间为4‑20h,得到预正极材料;将预正极材料置于干燥箱中,进行干燥,得到富锂锰酸锂正极材料。本方法通过高能球磨机械活化的方式有效的制备富锂锰酸锂正极材料,大大的降低了富锂锰酸锂生产过程中的能耗和反应时长,提高了生产效率,制备出的富锂锰酸锂材料粒径为纳米级,电化学性能优异,提供了一种全新且易实现的制备富锂锰酸锂正极材料的方法。
本发明提供一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极浆料及正极、锂离子电池和设备。锂离子电池正极材料,包括核层和包覆所述核层的壳层,所述核层包括碳包覆的磷酸铁锂,所述壳层包括磷酸钒锂。锂离子电池正极材料的制备方法:将碳酸锂、磷酸二氢铵和五氧化二钒混合后进行第一球磨、干燥、预烧;然后与所述碳包覆的磷酸铁锂混合后进行第二球磨,再在氢气和惰性气体的混合气体中烧结。锂离子电池正极浆料,包括锂离子电池正极材料。锂离子电池正极,使用锂离子电池正极浆料制得。锂离子电池,包括锂离子电池正极。设备,包括锂离子电池。
本发明涉及一种从含磷酸锂废渣中提取高纯碳酸锂或氢氧化锂的方法;属于锂离子电池材料及资源循环利用技术领域领域。本发明提出一种从含磷酸锂废渣中提取高纯碳酸锂或氢氧化锂的方法,重点是对含磷酸锂废渣进行酸浸处理,并通过一种除磷剂选择性地从含磷酸锂废渣的酸浸液中去除磷酸根而不造成锂的损失,最后对除磷后的溶液进行深度净化去除其中的重金属等杂质后再沉锂,获得高纯碳酸锂或氢氧化锂,从而达到含磷酸锂废渣高效增值利用的目的。
本发明提供一种锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池负极和锂离子电池。锂离子电池负极材料的制备方法,包括:将包括前驱体和粘结剂在内的原料混合得到二次颗粒,然后烧结得到所述锂离子电池负极材料;所述前驱体包括微晶石墨和针状焦,所述微晶石墨占所述前驱体总质量的15‑25%。离子电池负极材料,使用所述的制备方法制得。锂离子电池负极,使用所述的锂离子电池负极材料制得。锂离子电池,包括所述的锂离子电池负极。本申请提供的锂离子电池负极材料,压实密度高,循环性能好,成本低。
发明公开了一种从废有机锂化合物中回收锂制备碳酸锂的方法,包括以下步骤:S1准备原料:准备废有机锂化合物和碳粉,S2煅烧:将准备好的有机锂化合物和碳粉进行混合,然后煅烧,S3破碎:将焙烧后物料进行破碎,S4酸溶氧化:采用硫酸或盐酸对破碎后的物料进行溶解,S5过滤:将S5步骤中处理后的溶液进行过滤,既得锂溶液和残渣。本发明采用有机锂化合物回收锂制备碳酸锂的方法回收工艺简单,回收成本低,另外,从废有机锂化合物中回收锂制备碳酸锂节约资源,且减少锂的损失,另外,锂的回收效率高,制备的碳酸锂纯度高,适用于大规模工业生产,采用盐酸或者硫酸进行酸溶氧化的目的是,盐酸和硫酸为无机酸,可提高锂的浸出率。
磷酸锰锂‑磷酸钒锂/石墨烯/碳正极材料及其制备方法,所述石墨烯/碳均匀的包覆在正极材料的表面,相互堆积形成均一的多孔结构。所述方法为:(1)将氧化石墨烯悬浊液加入有机溶剂的水溶液中,超声分散;(2)先将草酸加入溶解,再加入钒源反应;(3)加入锰源、磷源、锂源和有机碳源,反应,冷冻干燥;(4)烧结,冷却,即成。本发明材料组装的电池,2.5~4.5V,0.2C倍率下,首次放电克容量高达147.1mAh/g,5C循环30圈,保持率高达96.7%,说明本发明正极材料导电性能良好,循环性能、倍率性能优异;本发明方法简单,周期短,反应温度低,适于工业化生产。
本发明涉及一种缺锂型硅酸锰锂锂离子电池正极材料及其制备方法,本发明合成的缺锂型硅酸锰锂材料Li2-xMnSiO4(0<x<0.4)为纳米颗粒,粒径范围为40-80nm。相比于化学计量比的化合物,缺锂型的硅酸锰锂材料充放电比容量和容量保持率都得到了大幅度的提高。在一定范围内,缺锂型的硅酸锰锂放电比容量随缺锂量的增大而增加。其中,Li1.8MnSiO4材料的首次充放电比容量分别为238.1mAh/g,102.6mAh/g,10次循环后放电容量为68.0mAh/g。
本发明涉及一种盐湖提锂用电极材料及其制备方法和应用,所述盐湖提锂用电极材料的制备方法包括:(1)将锂源溶于乙醇溶液中,然后依次加入氧化石墨烯、电极材料,搅拌均匀,得到混合液A;将钛源溶于乙酸和无水乙醇的混合溶液中,得到混合液B;将混合液A加入到混合液B中并不断搅拌至成为凝胶,经加热、干燥、焙烧,得到氧化石墨烯/钛系锂离子筛包覆改性的电极活性材料;(2)将步骤(1)所得改性的电极活性材料加入多巴胺溶液中使充分反应,过滤洗涤,滤渣干燥,即得。本发明所述方法制备得到的电极材料,极大的提高了锂离子的选择性以及提锂反应速率,具有制备方法简单,提锂效率高,工艺应用价值显著的特点。
本发明提供一种锂电池正极材料及其制备方法、锂电池正极、锂电池和供电装置。锂电池正极材料的制备方法:将包括混合熔融盐、锂源和三元前驱体在内的原料进行混合得到混合物,然后对所述混合物进行烧结,再进行水洗、干燥,得到所述锂电池正极材料。锂电池正极材料,使用所述的锂电池正极材料的制备方法制得。锂电池正极,使用所述的锂电池正极材料制得。锂电池,包括所述的锂电池正极。供电装置,包括所述的锂电池。本申请提供的锂电池正极材料的制备方法得到的正极材料,颗粒粒径均匀,晶型完整,材料形貌得到优化,材料空隙小,压实密度增大;表面结构稳定,实现高压实兼顾长循环。
本发明提供一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池和设备。锂离子电池正极材料,包括三元正极材料基体和包覆在三元正极材料基体表面的包覆层,包覆层包括碳、碳包覆的银、碳包覆的Ag2X以及碳包覆的银/Ag2X混合物。锂离子电池正极材料的制备方法:将银化合物和螯合剂配制成溶液A,将溶液A与B化合物混合得溶液C;将三元正极材料基体与溶液C混合,固液分离得到固体物质,将固体物质烧结得锂离子电池正极材料。锂离子电池正极,使用锂离子电池正极材料制得。锂离子电池,包括锂离子电池正极。设备,使用锂离子电池作为电源。本申请提供的锂离子电池正极材料,包覆层稳定,导电性好,材料的容量和倍率性能好。
本发明公开了一种导电导锂双功能化氧化石墨烯材料及其制备方法和在锂硫或锂空气电池中的应用;该材料由金属元素掺杂在接枝有导锂化合物的氧化石墨烯中构成,制备方法为在氧化石墨烯中接枝导锂化合物,再进一步通过液相反应掺杂金属元素,即得;导锂化合物的引入提高了正极材料的导锂功能,在锂硫电池中起到固定多硫化物的作用,在锂空气电池中,可加快氧气与锂离子的反应,减小电池极化;而嵌入的金属离子能提高氧化石墨烯的导电性,在锂空气电池中催化Li2O2的分解,减少电池充放电过程中的极化问题,在锂硫电池中,束缚多硫化物,减少多硫化物进入电解质中;从全新的角度解决现阶段锂硫、锂空气电池存在的问题,具有广泛的应用前景。
本发明属于锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池负极预锂化的方法及锂离子电池。该方法为一种新型的提高电池容量方法,封口前使用锂源Li5FeO4对负极进行预化成,使负极提前生成SEI膜并预留少量锂在负极中,提高电池首次放电效率,从而提高容量。
本发明提供了一种富锂锰基锂离子电池高压电解液添加剂、电解液、锂电池及其制备方法。该电解液添加剂,制备原料包括:氟代碳酸乙烯酯、1,3‑丙烷磺酸内酯、苯基乙烯砜和硼酸三(2,2,2‑三氟乙基)酯。能够满足电解液工作温度范围、电导率等多方面的要求。上述富锂锰基锂离子电池高压电解液,减少了市面上常用的高熔点溶剂EC(熔点35‑38℃)的含量,增大了低熔点的共溶剂EMC(熔点‑55℃)的含量,大幅拓宽了电解液的工作温度范围。解决了富锂锰基正极材料首次不可逆容量衰减严重,循环稳定性和倍率性能不理想的问题。
用粗制氟化锂制取工业级碳酸锂的方法及碳酸锂产品,涉及一种制取碳酸锂的方法及碳酸锂产品。包括如下步骤:a.制浆:先将粗制氟化锂搅拌成浆状,加酸制成粗制氟化锂浆状物料;b.复分解:将步骤a制得的粗制氟化锂浆状物料,加入到沸腾的氯化钙溶液中,再加入碱性物质,制取氯化锂溶液;c.沉淀碳酸锂:将步骤b制得的氯化锂溶液,加热,再根据氯化锂溶液中锂的质量,加入碳酸盐溶液,保温搅拌,过滤,滤饼即为碳酸锂产品。在低酸度环境下,一次性分解氟化锂,除去氟离子,利用复分解反应,使氟化锂分解成锂离子和氟化钙沉淀,使分解和除氟一次性完成,操作简单、制造成本低、锂元素回收率高。
磷酸铁锂电池废料选择性浸取锂的方法,涉及一种磷酸铁锂电池废料的利用方法。先将废磷酸铁锂电池粉碎,将附着在铝纸上的磷酸铁锂与铝纸分离制得磷酸铁锂粉状物料,将制得的磷酸铁锂粉状物料,以质量液固比3‑5:1的比率缓慢加入到预先调好的0.5‑2N的酸液中,同时按磷酸铁锂质量的0.1‑1.2倍加入氧化剂,保温搅拌10‑90分钟,经过滤得含锂溶液。本发明解决了现有技术不能选择性浸取锂的技术难题,大大简化了后续工序,提高了浸取效率,降低了生产成本。
一种磷酸铁锂?磷酸钒锂复合正极材料前驱体的制备方法,包括以下步骤:(1)将原料葡萄糖酸亚铁、偏钒酸钠按摩尔比1:2的比例,分别溶于去离子水中,得葡萄糖酸亚铁溶液和偏钒酸钠溶液,控制葡萄糖酸亚铁溶液中亚铁离子浓度为0.01~0.1mol/L,然后将两者混合进行反应,得反应液,加入PVP,搅拌,用氨水调节pH至4~8;(2)在60~90℃的水浴锅中超声搅拌,得均一溶液,然后置于带有内衬的反应釜中,于180~250℃温度下进行反应;(3)过滤、洗涤、干燥,即成。本发明所制得磷酸铁锂?磷酸钒锂复合正极材料前躯体偏钒酸亚铁形貌为棒状,合成的磷酸铁锂?磷酸钒锂复合正极材料电化学性能优异。
本发明公开了一种从锂矿石中提取锂盐的方法,包括如下步骤:混料、焙烧、水提取、浓缩、析钠钾铷铯、净化除杂、沉锂、洗涤、干燥、细磨,得到电池级碳酸锂;一次沉锂母液经中和、浓缩、析钠钾铷铯、沉锂、洗涤、干燥,得工业级或电池级碳酸锂;所得二次母液返回与一次沉锂母液混合处理,形成闭路循环。本发明对各种含量的锂矿石中的锂、钠、钾、铷、铯均有较好的浸出效果,锂辉石中的锂浸出率达99%,锂云母中铷、铯的浸出率均大于99%;后期锂的回收率大于97%,锂的总收率大于91%。其中氟被固定于渣中对环境友好、副产物可重复利用、工艺流程短、成本低,具有很好的工业化推广价值。
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