本发明涉及工业废物处理领域,具体涉及适用于需要硝酸作为氧化剂的湿法冶金生产领域,本发明公开一种利用金属硝酸盐热解制取硝酸的方法及其装置,通过在密闭的装置中使金属硝酸盐粉末通过热解,产生O2、NO2及金属氧化物粉末,将得到的O2、NO2导入到吸收塔中,通过吸收塔中设有的吸收液循环吸收后,得到需要浓度的硝酸。本发明整个系统保持密封、保持正压,让硝酸盐在回转窑内充分热解,这个过程中所产生气体被吸收塔中的液体完全吸收,几乎无废气排放,无废水排放,硝酸浓度能满足湿法冶金生产需要,硝酸的回收率高,极大降低了硝酸的生产成本,同时有效解决了金属硝酸盐的回收利用。
本发明公开了一种降低氯化镍产品水不溶物含量的方法,属于湿法冶金技术领域。该方法是先将除油工序产出的蒸发前液采用精密过滤器过滤后进行蒸发,蒸发后产出水不溶物SiO2,然后将蒸发后液再次采用精密过滤器过滤,以去除蒸发过程中产出的SiO2,最后进行冷却结晶、离心、干燥、包装,产出水不溶物含量为0.00097‑0.0011%的氯化镍产品,处于氯化镍HG/T2771‑2009标准要求(水不溶物含量≤0.005%)的较优区间,提高了氯化镍产品的质量。本发明采用足够精度的精密过滤器过滤除Si,设备一次性投入后长期受益,成本低廉,且不会产生镍的副产物,保证了氯化镍产品的纯度。
本发明公开了一种钛铁矿的微生物浸出方法,属于湿法冶金领域。针对现有技术,从钛铁矿中提取钛采用的硫酸法生产工艺,具有能耗高、条件复杂、污染严重等缺陷,本发明提供了一种利用微生物浸出原理浸出钛铁矿中钛的方法;本发明所述方法选用氧化亚铁硫杆菌作为浸矿菌种,在扩大培养后接种入钛铁矿矿样,在控制pH值、温度等条件的基础上通过微生物搅拌浸出,反应4~6?h后,氧化亚铁硫杆菌浸钛率为93~99%;本发明原理简单可靠,菌种容易获得,减少了污水排放,在保护环境的同时获得了很好的经济效益,为钛资源的利用提出来新的思路,有很好的工业应用前景。
本发明提供一种球磨酸浸-生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法,属于高磷铁矿湿法冶金脱磷领域。该方法利用含有-COOH、-SH等活性功能团的生物质为原料制备生物质吸附剂材料,所得生物质吸附剂材料与氯氧化锆或硫酸锆或正丙醇锆溶液混合,制得相应的负锆吸附剂材料;将高磷铁矿粉加入高磷铁矿酸性浸出溶液中,调pH后,与耐酸钢球混合球磨,球磨后过滤,所得滤液中再加铁矿粉,调pH后过滤,所得滤液中添加生物质吸附剂材料,搅拌过滤,所得滤液中再加入负锆吸附剂材料,搅拌过滤,解吸后较高浓度的磷酸根溶液通过蒸发浓缩,得到结晶状的磷酸盐颗粒。该方法采用负锆生物质吸附剂材料,从酸性浸出液中直接选择性地吸附提取磷,提高了提取的磷的品位。
本发明提供了一种从钼选矿尾矿回收稀有金属元素钼的方法,属于矿山尾矿综合利用和湿法冶金技术领域。主要工艺为:将尾矿进行粉碎、球磨、焙烧,再与碳酸钠溶液共同加热搅拌后,过滤,洗涤,最终得到浸出液及滤渣。本发明的优点在于:从低品位钼选矿尾矿中回收稀有金属钼,提取工艺操作简单,资源回收率高,具有较强的可行性,钼选矿尾矿中稀有金属元素钼的浸出回收效率可达85wt.%以上;未使用危害环境、易挥发药品,产生废水、废液易回收,环境污染较小;在提取回收钼元素之后,仍可同时回收其他多种有价金属元素。
含氮和磷双功能基萃取剂提纯贵金属的方法。 属于湿法冶金领域。本发明提供一种以任意组成的 铂、钯、铑、铱及贱金属的盐酸溶液为原料,以含 氮和磷的双功能基分子R1R2N(CH2) nP(O)R3R4为萃取剂,以惰性溶剂为 稀释剂,长链脂肪醇为添加剂,用串级萃取工艺获得纯 度99.5%以上的铂、钯、铱产品及贵金属杂质低于0.5%的铑富集物的方法。整个流程只使用上述一种萃取剂,因而流程简短、操作连续、试剂消耗低,贵金属的回收率高。
本发明公开了一种从赤泥中提取铝、铁、稀土、钪的方法,属于赤泥高值化综合利用领域。将赤泥与适量浓硫酸混合均匀、熟化后,与还原剂在一定温度下进行快速还原焙烧脱硫,含SO2烟气通过制酸实现硫酸再生循环利用。还原焙砂采用水浸提稀土、钪,对水浸液用湿法冶金富集、分离和提纯,得到Sc2O3产品和稀土富集物。水浸渣进行磁选,得到铁精矿和磁选尾矿,磁选尾矿碱浸制备氧化铝。本发明实现赤泥中的成分按一步分离一种的原则,能有效分离,每一步工艺都有现成的工业生产工艺,工业化生产易实现。
本发明公开了一种矿浆自动过滤取样装置,属固液分离设备领域。该装置包括:取样泵的矿浆出口与过滤箱体内连通;集液管路一端设置在过滤箱体内,与过滤箱体的滤液出口连通,另一端伸出到过滤箱体外;伸出到过滤箱体外的集液管路上设置带有第一自控阀的初排管路和带有第二自控阀的滤液初排管路,滤液排放管路与样品槽连接;样品槽设置液位计和浊度仪;样品槽设置带有第三自控阀的次排管路和带有第四自控阀的滤液次排管路,滤液次排管路与输送桶连接;输送桶设有滤液输送装置和滤液出口端;控制器分别与各自控阀电连接,控制各自控阀的启闭。该装置可以实现自动对矿浆取样过滤,适用于湿法冶金或选矿过程矿浆离子浓度在线分析仪器的取样。
本发明属于钛白工业、湿法冶金工业和无机化工领域,特别涉及一种稀硫酸浓缩的工艺方法。本发明是利用工业生产过程中产生的低品位的余热,采用乙酸丁酯、环己烷、苯等有机物作为共沸剂,使用共沸精馏脱除稀硫酸中的水分,去除杂质。本发明的方法能够将浓度为20%左右的稀硫酸较为经济地浓缩到60%以上,并将其重新应用到工业生产。本发明旨在利用共沸精馏的方法浓缩稀硫酸,并将其应用到钛白工业、湿法冶金工业和无机化工中的稀硫酸的处理中,不但实现了资源的再利用,减轻了环境污染,而且能降低生产成本,提高经济效益。
一种萃取和分步反萃取分离低浓度多金属离子的方法,本方法采用一次萃取依次分步反萃,能获得高效的多金属分离效果,达到金属离子纯化富集的分离目的。利用本方法分离、纯化和富集青海某锌精矿生物浸出液中的铟、镉和锌,同时除去杂质铁金属离子。采用P204萃取剂和磺化煤油混合物为有机相,一次性将多种金属离子萃取到有机相中,采用不同的反萃剂依次分步反萃,获得纯净的锌、镉和铟金属离子溶液,除去多余的铁金属离子。本方法容易实现工业化应用,工艺流程短,设备配置简单,规模灵活性强,投资省,无“三废”排放。本方法对多金属离子生物浸出液是种很好的综合分离回收方法,节约成本,增加利润,提高了矿石开发的附加值,增强了矿山企业的竞争能力。溶液中金属离子的分离技术是湿法冶金技术发展的一个制约瓶颈,完善分离技术是推动湿法冶金发展的动力。
本发明公开了一种液固分离过滤机均布进料方法及其装置。它是将过滤机的进料总管敷设在过滤机半月槽正面的中部,料液从进料总管经过两个阀进行分配后,同时进入两个进料分管,从进料分管进入半月槽两端的进料口,由两端的进料口进入半月槽,在半月槽内均布后进入分离装置。本发明结构简单,操作方便,能够保证两端均匀进料,实现物料在过滤机半月槽内均布,提高过滤效率,达到提高过滤机产能和降低滤饼含水(液)率的效果。本实用新型可在湿法冶金、化工、食品等行业应用。
本发明属湿法冶金工艺。其主要特点是将现有 包头混合型稀土矿制取稀土工艺中的除铁和中和用 MgO一步完成的工艺改为先除铁后中和的分步操 作。除铁时系通过HDEHP萃取、HCl反萃和TBP萃取、H2SO4反萃过程,使HDEHP、HCl、TBP可一次投料反复使用,而H2SO4取自浸出液。在浸出液中已完成除铁且H2SO4浓度大大降低的条件下,再用MgO中和,从而使MgO耗量显著降低,仅为现有工艺的1/3~1/4。
应用湿法冶金液-液萃取技术,提出了以2-乙 基己基膦酸2-乙基己基酯(简写为HEHEHP)为萃 取剂,配成HEHEHP-HEHEHP铵盐-煤油萃取有 机相,将La-Er,Y混合稀土(其中Tb4O7为 4-7%)氯化物萃取分离为La-Gd和Tb-Er,Y组, 再从负载Tb-Er,Y的HEHEHP有机相中分离富集 Tb的两步多级分馏萃取工艺。获得Tb富集物品位为 85-90%,经两步萃取分离Tb的总收率>97%,并获 得分别含Tb4O70.01%和<0.2%的La-Gd和 Dy-Er,Y两种富集物。
本发明属于湿法冶金和无机盐制备领域,即提供一种新的萃取体系,用伯胺与长链醇或中性磷(膦)以及惰性溶剂组成的协萃体系,在弱酸性水溶液中选择性萃取除铁,并用稀硫酸即可有效地反萃铁,解决了反萃难的问题。反萃剂用量比已有技术降低了十倍,为工业应用提供了途径。
本发明涉及一种采用改性聚丙烯腈树脂有效地从银电解液中分离钯,且过程无污染的湿法冶金方法。采用的技术方案是:采用盐酸羟氨溶液对聚丙烯腈树脂进行改性处理,得到新型螯合树脂—偕胺肟聚丙烯腈树脂,采用偕胺肟聚丙烯腈树脂对已初步净化脱除重金属杂质的银电解液进行吸附,使溶液中的钯负载到树脂上,之后采用酸性硫脲溶液进行一次解吸得到含钯解吸液,再采用高浓度盐酸溶液进行二次解吸得到含银解吸液,两次解吸后的树脂重新采用盐酸羟氨溶液进行再生处理之后,返回树脂吸附含钯银电解液。能有效地实现钯与银的分离,吸附后液可以直接返回银电解,操作简单,净化时间短,且贵金属回收率高,实用性强。
本发明涉及一种处理含锗锌浸渣的方法,属于湿法冶金综合回收领域,本发明包括以下步骤:1)往含锗锌浸渣中配入含锗锌精矿后与酸性溶液进行段强化浸出;2)将
段浸出底流与废电解液混合后进行
段强化浸出;3)往
段浸出液中添加含锗锌焙砂或含锗氧化锌烟尘调节酸度,液固分离得到中和后液和中和渣;4)往中和后液中添加铁粉和单宁,反应结束液固分离后得到锗渣和沉锗后液;5)沉锗后液进行氧化沉铁得到铁红和沉铁后液。本发明同步实现含锗物料有价金属的高效分离富集与综合回收,全流程锗回收率达95%以上,锗回收率比现有工艺提高约40%,伴生铁资源转化为可资源化利用的铁红,工艺流程简单、清洁高效、有价金属综合回收率高。
本发明涉及一种从还原萃取提铕反萃余液中分离稀土和锌的方法,属于稀土湿法冶金领域。本发明在还原萃取提铕反萃余液中添加NH4Cl作为料液,料液中NH4Cl浓度为3.5?mol/L,用固体碳酸氢铵作为沉淀剂,当沉淀母液pH值达到6.5时,料液中稀土完全转化为碳酸稀土沉淀,过滤,得到碳酸稀土沉淀和含锌的沉淀母液,碳酸稀土沉淀作为萃取分离单一稀土的原料,碳酸稀土中含ZnO小于0.03%,含锌的沉淀母液作为回收锌的原料,从沉淀母液中回收的氧化锌含稀土氧化物为0.01%,该方法实现了用碳酸氢铵沉淀分离稀土和锌,可降低生产成本、简化生产工序,便于实现工业化生产。
本发明公开了一种金精矿中伴生金属锌的回收工艺,属于湿法冶金领域。该方法以氯酸钠作氧化剂,采用氧化中和法使溶液中铁离子进入沉渣;净化滤液采用适当级数逆流萃取、洗涤、反萃工艺,产出硫酸锌溶液;当反萃硫酸锌溶液富集到一定品位后,该锌溶液经进一步分步除杂,制成精制硫酸锌溶液,以碳酸氢铵作为沉淀剂,产出碱式碳酸锌成品,沉淀贫液蒸发回收硫酸铵。该工艺将萃取与沉淀流程相结合,是一种有效的多金属综合回收工艺,工业应用前景广阔。
本发明属于湿法冶金领域,将含金的废物或废渣用氯水浸出金,同时将提金过程中产生的有毒物除去,净化空气,以达到环保型提金之目的。将含金的废物或废渣放入浸出槽内,定量加入浸出剂如次氯酸钠或漂白粉,定量加入硫酸、盐酸和工业盐或氯化钙,搅拌反应1小时,利用真空过滤分离出浸出液,浸出液用还原剂如锌粉、铝粉或硫酸亚铁,析金沉淀。从浸出槽、真空过滤器及还原槽中排出的废气先通过碱液吸收塔,除去氯气,然后进入装有脱砷催化剂的吸附器内,除去AsH3,实现达标排放。本发明的特点是从废物或废渣中提取贵重金属,原料价廉易得,提金效率高,经济效益显著;反应速度快,设备小,放出的氯气进行回收,返回使用,节省浸出剂,降低成本;系统密闭进行,有毒物进行处理,操作环境好,实现环保型提金工艺,是一种有前途的提金工艺。
本发明针对含高浓度铵盐和钠盐废水,利用铵盐与钠盐的溶解度随温度变化的特性差异,提供了一套蒸发浓缩结晶和冷却结晶相结合的分离出高纯度铵盐与钠盐的工艺。本发明先将废水进行预处理,然后调节废水中Cl-和NH4+的摩尔量关系,再通过高温蒸发浓缩结晶和真空冷却结晶分别回收高纯度的钠盐和铵盐。废水经蒸发冷凝后回用生产系统,分离出的铵盐与钠盐成为原料供工厂使用,做到了废水资源的综合利用与彻底治理,提高了工厂的经济效益与社会效益。本发明适用于湿法冶金企业与盐化工企业中产生的含高浓度钠盐与铵盐的废水处理。
本发明涉及一种从含锗浸出液中制备高品位锗精矿的方法,属于湿法冶金技术领域,具体步骤为:将含锗浸出液pH值调至2.0~3.5,在50~70℃温度条件下,加入酸度为5.0~10.0g/L的单宁酸溶液,搅拌15~20min,过滤得到1号单宁锗渣;采用硫酸溶液对所述的1号单宁锗渣进行2~4段逆流洗涤,过滤得到2号单宁锗渣;将所述的2号单宁锗渣在80~100℃温度条件下,干燥4~8h,得到3号单宁锗渣;将所述的3号单宁锗渣在450~600℃温度条件下,焙烧3~5h,制得黑色的锗精矿。本发明方法可制得高品位的锗精矿,锗的回收率85.0%以上,锗精矿含锗>35.0%、含砷<1.0%;本发明方法优化了传统的工艺过程,流程简单,锗回收率高,易于操作,便于工业化生产。
一种从含铜、钴、镍的氨-铵盐溶液中高效选择分离铜的方法,属于湿法冶金领域,特别是铜与钴、镍定向高效分离的工艺方法。本发明将含有氨配位的铜、钴、镍的碱性氨-铵盐溶液作为待萃溶液,pH值为8.0~13.0。将烷基氧膦类或磷酸酯类或亚砜类化合物作为反协同剂添加入含羟肟类铜萃取剂N902或M5640的有机相中,克服了此类萃取剂不能实现从氨-铵盐溶液中选择性分离萃取铜的缺陷,而实现了铜与钴、镍在萃取过程中的定向分离。本发明方法简单,添加反协同剂后的有机相对铜萃取效率高,铜与钴、镍分离效果好。
本发明涉及一种从复杂低品位铑铱渣中高效富集金和铂族金属的方法,属于稀贵金属湿法冶金领域,本发明使用低浓度纯硫酸溶液进行一段常压浸出、二段常压浸出、加压浸出,所述一段常压浸出过程不通入或加入氧化剂;二段常压浸出中空气作为氧化浸出剂;加压浸出中采用工业氧气作为氧化浸出剂;之后采用三步除杂工艺,得到高品位高质量的铑铱精矿。本发明工艺简单,环境友好,过程中不产生有毒的废气、废渣等,亦不使用有毒的试剂,铑铱等稀贵金属的富集比和回收率高,富集渣贵金属品位达到15%、贵金属回收率达到98%以上,便于衔接铑铱分离精炼。
本发明涉及一种双氧水氧化法提铈工艺,为稀土湿法冶金领域,主要是以双氧水做氧化剂,从少钕氯化稀土溶液中提取铈,所得产品为95%的氧化铈和富镧氧化稀土;工艺路线为:料液配制、氧化优溶、固液分离,然后固体部分经酸洗纯化、中和水洗、过滤、灼烧后得到氧化铈;溶液部分经碳胺沉淀、过滤、灼烧后得到富镧氧化稀土。该氧化铈产品主要作为玻璃工业中的澄清剂、脱色剂和添加剂,有显著的经济效益和社会效益。
一种含镍铁渣的洗涤处理方法,涉及一种镍冶炼湿法冶金中渣的洗涤处理,特别是氯化镍溶液净化除铁产出的含镍铁渣的洗涤处理方法。其特征在于是将含镍铁渣加入氯化镍生产蒸发过程中形成的蒸汽冷凝水中,配成含镍铁渣与冷凝水的体积比为1∶5渣浆,在75℃~85℃温度下,缓慢加入4MOL/L盐酸,控制浆液PH=2.0~3.5,反应30~50分钟后进行固液分离,铁渣含镍达到2%以下。本发明的方法,具有工艺简单,操作简便,有效降低了铁渣含镍,提高了有价金属回收率。
本发明公开了一种用大洋多金属结核-结壳浸出渣制备的陶瓷材料及其方法。陶瓷坯体是由浸出渣10~30%、石英20~40%、碱性长石10~20%和高岭土(20~40%)混合,采用传统的制备工艺制成。黄褐色陶瓷釉料是由浸出渣20~28%、石英20~30%、碱性长石30~50%和三氧化二硼10~30%混合,球磨后制成。浅黄色熔融玻璃是由浸出渣20~30%、石英10~30%、碱性长石20~50%和三氧化二硼10~20%混合物熔化后,在常温水中淬冷制成。上述百分数均为质量百分数。本发明以湿法冶金尾渣为主要原料,烧成温度较低,成本低廉;配方设计合理、工艺简单;制品具有良好性能,色调可以通过改变浸出渣的含量而调节;可利用现有的陶瓷和玻璃生产设备进行生产。
本发明涉及一种用来在加压状态下执行湿法冶金过程的设备(1)。该设备由高的竖直反应器(2)和位于竖直反应器下面的加压的水平反应器(3)组成。竖直反应器(2)包括两个嵌套的管,使得内管(4)的上部配备有强化到浆体中的供应的气体的吸收的、诸如文丘里管的元件(17)和向下流动混合器(6)。浆体被供给到内管(4)中以向下流动,并且反应气体至少在一个点被供给到内管(4)的上部中。竖直反应器(2)在其下部分连接到高压锅式水平反应器(3),该水平反应器配备有有效径向混合器(7)以保持浆体悬浮物运动并且实现向上流动以将浆体悬浮物传送到竖直反应器(2)的外管(5)中。在根据本发明的方法中,气体和浆体之间的在压力下发生的接触时间的长度通过水平反应器(3)被延长。
本发明提供一种从碳酸锰矿石中浸取高价锰的方法,属湿法冶金领域。它是以葡萄糖或植物生物质和硫酸作为碳酸锰矿中的高价锰的还原剂,采用微波辐射葡萄糖促进高价锰还原,具体步骤包括:取100目~200目的碳酸锰矿石1份,加入10~20份水调制成矿浆;再往矿浆加入浓度为60%的硫酸,矿粉与硫酸的重量比为1∶6~9;同时加入葡萄糖或植物生物质,矿粉与葡萄糖或植物生物质的重量比为10~15∶1搅拌均匀;在500W~1000W微波辐射下,搅拌反应4MIN~10MIN,控制浸取温度为50℃~60℃,经过滤得到浸出液。本发明具有反应温度较低、减少酸消耗及缩短锰矿浸取时间,热量利用率高、反应迅速之优点。
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