本发明公开一种基于MXenes和黑磷量子点增强的外泌体电致化学发光传感器。特点是BPQDs能够催化Ru(dcbpy)32+的氧化,作为共反应试剂与Ru(dcbpy)32+形成自增强的Ru(dcbpy)32+‑BPQDs体系,发射强的ECL信号。MXenes具有良好的导电性和大的比表面积,能够增加BPQDs和Ru(dcbpy)32+的负载量,进一步放大ECL信号。SiO2纳米星(SiO2 NUs)和1‑羧基‑3‑甲基咪唑氯化铵(ILs)作为传感基底,不仅能够加速电子的传递,还能固定大量的适体,该适体能够特异性识别EpCAM蛋白,捕获exosomes,接着,exosomes识别标记有CD63抗体的信号探针,构成夹心型传感器,实现了对exosomes的高灵敏检测。本文发明拓宽了MXenes和BPQDs在ECL领域的应用。
本发明公开了一种采用电极内部光照模式的光电化学光纤微电极的制备方法,所述光电性能光纤电极的结构被设计为三层,由内到外依次为光纤内层,导电膜层和光电材料层。其中光纤采用韧性好的塑料光纤,直径小于1.0 mm。导电层材料满足无色透明且导电性良好的条件,为光纤提供导电性。本发明公开的光电性能光纤电极具有相比于传统光电极而言非常小的尺寸,其仍然具有良好的光电响应。并且,光电极材料的光激发模式实现了创造性的转变,由外部光源激发转变为由光纤内部光源激发。这种使用内部光源的新模式,很好的规避了应用场景对于PEC光照波长的限制,扩大了光电材料的选择范围。本技术有望应用于生物体原位检测,环境样本连续监测等领域。
本发明涉及一种隐蔽通信系统中基于强化学习的波束扫描方法。具体地,在一个支持毫米波的隐蔽通信场景里,无人机作为发射机不知道监测者的确切位置,这种情况下,无人机采用多天线波束扫描的方法,在不同时隙中沿着不同的方向对地面上多个合法接收机进行波束形成传输。此时,发射机在一定程度上会产生信息泄露,为了避免被监测者检测到泄露的信息,需要优化波束扫描的波束数及发射功率,使其在满足隐蔽约束的条件下达到最大化平均吞吐量。为了提高发射机传输的准确性与高效性,本发明采用软动作‑评价(Soft Actor‑Critic,SAC)算法来约束发射功率和波束数量,引入最大化带熵的累计奖励,使平均吞吐量达到最大。
本发明涉及一种石墨烯纳米卷固化沙丁胺醇电化学检测传感器的制备方法,其方法包括以下步骤:1)将氧化石墨烯进行纯化;2)取纯化的氧化石墨烯,加入去离子水中,再加入硅溶胶和十六烷基三甲基氯化铵,进行两次超声分散;3)取SI@石墨烯溶液滴加水合肼,搅拌后得到SI@石墨烯纳米卷溶液;4)将SI@石墨烯纳米卷取出,室温下解冻;5)取SI@石墨烯纳米卷溶液滴加在玻碳电极上,真空干燥使胶粒吸附在玻碳电极上形成吸附胶膜;6)继续滴加沙丁胺醇抗体溶液,中速旋转涂膜均匀,然后在30℃条件下真空干燥5~8h,得到沙丁胺醇电化学传感器。本发明构建的传感器具有合成简单、成本降低等优势。
本发明公开了一种基于化学组装和循环伏安法制备纳米金表面增强活性基底的方法,通过采用3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(APTMS)对氧化铟锡(ITO)导电玻璃表面进行化学修饰,使ITO导电玻璃表面键合氨基硅烷,然后将金种子沉积在ITO导电玻璃上,以循环伏安技术使种子生长,制得纳米金表面增强活性基底。该纳米金表面增强活性基底用于拉曼光谱检测,性能优良,制备工艺简单,成本低,有利于推广应用。
本发明公开一种基于TiO2介晶诱导的共振能量转移型电化学发光及对卵巢癌标记物的免疫传感方法,特点是基于锐钛矿TiO2介晶和Envision复合物,分别引入钌联吡啶及核/壳量子点作为能量供体/受体对。锐钛矿TiO2介晶不仅可以承载大量钌联吡啶,而且可以加速激发态钌联吡啶的产生从而促进核/壳状量子点的共振能量转移;富含辣根过氧化物酶的Envision复合物作为免疫传感平台可以承载大量信号探针,同时催化H2O2产生活性氧化物种,促进核/壳状量子点发光。ECL‑RET免疫传感器,具有灵敏度高、检测限低等优点,用于卵巢癌标记物,脂多糖刺激脂蛋白受体的检测,在早期卵巢癌诊断和监控方面具有较为重要的价值。
本发明公开了一种温度可控的基于切刻内切酶Nt.BstNBI和碱性磷酸酶的信号放大的电化学p53基因传感器的制备方法,包括金盘热电极、与目标p53序列互补的两端分别标记了生物素和巯基的捕获探针、标记了链霉亲和素的碱性磷酸酶和切刻内切酶Nt.BstNBI。当有p53存在时,与捕获探针杂交,之后诱导Nt.BstNBI进行切割,释放出目标物p53进行下一次杂交酶切循环,并通过对电极施加电流改变酶切温度以提高酶的活性,使酶切过程更快更彻底;酶切前后对电极进行检测时通过改变电极温度使ALP催化活性提高,放大酶切前后的峰电流差值,氧化峰电流的减小值与目标p53的浓度呈线性关系,实现对p53基因的高灵敏检测。
本发明公开一种基于NiFe2O4纳米管催化增强的卵巢癌标志物比率型电致化学发光传感平台,特点是在NiFe2O4纳米管和h‑BN上,分别引入Envision复合物和lucigenin。NiFe2O4纳米管不仅可以承载大量Envision复合物,而且能够催化析氧反应过程释放氧气,引发2‑(二丁基氨基)乙醇的阳极发光;h‑BN可以固载大量lucigenin并且保持其在碱性条件下的发光稳定性;富含辣根过氧化物酶的Envision复合物催化H2O2产生超氧自由基,同时增强两种发光信号。因此,所制得的比率免疫传感器,具有灵敏度高、检测限低等优点,用于人附睾蛋白4的检测,在早期卵巢癌诊断和监控方面具有较为重要的价值。
本发明提供了一种土壤的消解方法,属于分析化学技术领域。本发明提供的方法将硝酸和盐酸混合后,同时加入到土壤样品中,增强了混合酸的氧化性,得到的消解液可以满足检测要求;同时,盐酸‑硝酸混合酸与土壤样品混合,经一次消解就得到满足检测要求的消解液,相比现行国标加入的“硝酸、氢氟酸、高氯酸、盐酸”,步骤简便,减少了试剂的用量。另外,本发明的消解方法获得的消解液用于检测时,检测结果准确。从实施例可以看出:本发明提供的方法操作简单、环保;能够用于检测土壤样品中的铅、镉、铜、锌和锰的含量,结果准确。
本发明公开了一种氨基功能化金属有机框架材料用于制备化学电阻型传感器的方法,具体步骤为:S1:制备或准备氨基功能化金属有机框架(NH2‑MOFs)纳米片粉体;S2:将NH2‑MOFs纳米片粉体溶于有机溶剂中,制备浆糊状物,再将浆糊状物均匀涂覆在不导电基底上,所述不导电基底两端固定连接有导线,加热,制备化学电阻型传感器。本申请制备的NH2‑MOFs气敏材料具有超高比表面积,极大地提高了材料对气体的吸附,而氨基功能化官能团则能选择性的吸附气体,从而提高气体的气敏性能和选择性,使其能高灵敏度高选择性的实时在线检测硝基爆炸物以及含硝基的炸药原料。
本发明公开一种基于光热释放信号增强型甲状腺球蛋白电致化学发光免疫传感器。该传感器的构建方法是以硅基二氧化钛磁珠作为基底固定甲状腺球蛋白抗体,以吸附联吡啶钌的介孔二氧化硅标记甲状腺球蛋白作为信号探针,通过抗原与抗体之间特异性识别构建出一种竞争型免疫传感器。将修饰抗体的电极放入含有不同浓度游离抗原和一定量信号探针的混合溶液中,使游离的目标抗原与信号探针竞争结合抗体,结合了信号探针的电极能产生一定的发光强度。在808nm红外激光器的照射下,传感界面迅速升温,介孔二氧化硅吸附的联吡啶钌释放,发光信号随温度升高显著增强,从而实现了信号放大。且随着游离目标物浓度的增加,抗体结合信号探针的数量减少,发光强度也随之减小,基于该现象可建立起对甲状腺球蛋白的电致化学发光分析方法。
本实用新型公开了一种Ag/Ag2O电化学参比电极,所述参比电极是将覆盖有氧化银涂层的银基底、或表面涂覆有银和氧化银混合物涂层的惰性导电基底,浸入到内含可更换的碱性溶液的绝缘腔体中,导电基底从密封腔体中用导线引出制成。所述覆盖有氧化银涂层的银基底可以用电解法制作或涂覆法制作。该参比电极具有无毒及环境友好属性、特别适用于电化学或电分析相关领域的碱性电解液中的参比电极。
本发明公开了一种基于BiVO4/Ag的光电化学生物传感器及其制备方法。本发明采用磁性纳米球MBs用于生物分离,银纳米立方体AgNCs作为信号指示剂,当目标RNA出现时,DSN酶触发cDNA的裂解反应,导致AgNCs从MBs/cDNA/AgNCs组装体表面分离;之后,酸解AgNCs产生的Ag+被光沉积在BiVO4电极上,引起BiVO4电极初始光电流的增加。该传感器可以灵敏地检测目标miRNA‑155,操作简单,不需要复杂的放大反应和电极的逐层修饰,灵敏度高,为宫颈癌和乳腺癌的诊断提供了有前景的检测方法。
本发明公开一种基于目标DNA重复序列自身增强放大信号的DNA电化学传感器,通过所检测目标链的重复序列片段设计信号探针,使得结合到目标序列上的信号探针的量发生扩增,形成复合物,当电极表面的捕获探针与目标序列杂交时,扩增的信号探针则被结合到电极表面,信号探针末端标记的生物素与辣根过氧化物酶上修饰的亲和素的亲和作用,使多个酶结合到“三明治”结构上,最后通过酶的高效催化作用,催化H2O2氧化TMB,氧化产物在电极上产生放大了的还原电流信号,由电流信号大小判断所检测目标DNA的浓度。本实验利用重复序列目标链自身增强放大信号的特点,实验对含有两段重复序列的目标链进行检测,该方法具有较高的灵敏度。
本发明涉及一种温度可双向调控的电化学电极及其制造方法,所述温度可双向调控的电化学电极包括一绝热槽,所述绝热槽下端侧部设有一进水口,所述绝热槽上端侧部设有一出水口,所述绝热槽底部开设有一开口,所述绝热槽内设有一半导体元件固定并覆盖于所述开口上,所述半导体元件下方固定连接一圆锥导体,所述圆锥导体外套设有一聚四氟乙烯圆柱套,所述圆锥导体中部还连接一导线用以连接电化学工作站,其中,所述绝热槽内充满循环溶液。本发明的温度调控电极不仅可以方便提高电极表面的温度、提高体系的传质速率、降低检测限、去除电极表面污染物等优点,还可以使电极所接触的溶液温度低于其冰点温度而不结冰,形成过冷溶液区域。
本发明公开了一种Ag/Ag2O电化学参比电极及其制备方法,所述参比电极是将覆盖有氧化银涂层的银基底、或表面涂覆有银和氧化银混合物涂层的惰性导电基底,浸入到内含可更换的碱性溶液的绝缘腔体中,导电基底从密封腔体中用导线引出制成。所述覆盖有氧化银涂层的银基底可以用电解法制作或涂覆法制作。该参比电极具有无毒及环境友好属性、特别适用于电化学或电分析相关领域的碱性电解液中的参比电极。
本发明公开一种天然叶绿素敏化氧化锌基光电化学免疫传感器的构建和应用,包括如下步骤:将制好的氧化锌阵列置于提取的天然叶绿素溶液中浸泡,天然叶绿素与ZnO表面共价结合;加入甲胎蛋白抗体(Ab)并固定至电极表面,用牛血清蛋白(BSA)封闭;最后,引入不同浓度的甲胎蛋白,通过检测抗原抗体特异性反应引起的光电流信号变化,以实现测定甲胎蛋白的目的。本发明所得到的天然叶绿素敏化剂制备方法绿色环保,操作简便快捷,制备的天然叶绿素敏化氧化锌基光电化学免疫传感器生物相容性好,成本低,节能环保。因此,在光电生物传感技术和生物医学领域具有较好的应用前景。
本发明涉及一种用于检测雌激素相关受体α的生物传感器及其检测方法,包括工作电极、对电极、参比电极以及电解质溶液,所述工作电极由以下依序进行的步骤制备而成:(一)对金电极进行预处理(二)对预处理后的金电极进行修饰。该发明克服了现有雌激素相关受体α多采用ELISA法,存在重复性差、清洗过程繁琐、抗体成本高、干扰因素多、易出现假阳性等的缺点,采用经过预处理及修饰,且结合有ERRα抗体的金电极为工作电极,配合上对电极、参比电极以及电解质溶液,具有检测快捷、高稳定性、高效率、高灵敏度、低成本等优点,通过电化学发光信号的强弱变化,可检测待测样品中雌激素相关受体α的有无以及浓度。
本发明公开了一种温度可控的基于辣根过氧化物酶电催化的电化学DNA传感器及其制备方法,其包括金盘热电极,巯基化单链DNA探针CP、目标DNA、标记了生物素的信号探针SP和标记了链霉亲和素的辣根过氧化氢酶。将一段巯基化的单链DNA固定在金盘热电极表面作为捕获探针CP,目标DNA一端与CP互补另一端与末端标记生物素的信号探针SP互补,形成一个三明治结构,SP上标记的生物素与耦合了辣根过氧化氢酶的链霉亲和素特异性结合,将辣根过氧化氢酶固定在电极表面,利用其催化还原过氧化氢将对苯酚氧化为对苯醌,其后在电极表面还原成对苯酚。本发明提供的检测方法对DNA的检测具有成本低廉,检测灵敏度高的特点。
本发明属于传感器技术领域,具体公开了一种基于MXene/硫化铋复合材料的分子印迹光电化学传感器及其制备方法和应用。本发明的目的是为了解决传统绿原酸检测方法操作复杂,且需要专业技术人员的操作。本发明利用新型的半导体MXene为基底,利用Bi2S3与MXene形成异质结放大光电化学传感器的信号,并且通过引入分子印迹技术,解决了选择性不足的问题,大大提高了对绿原酸的识别能力,制备了一种分子印迹光电化学传感器。
本发明公开一种基于曙红Y的电致化学发光传感器,其是以氧化玻碳电极为工作电极,曙红Y作为电致化学发光物质,磷酸缓冲溶液作为电解质缓冲体系,从而对于一些生物活性分子,如过氧化氢、鸟嘌呤、腺嘌呤、NADH、尿酸及维生素C,实现高灵敏传感。玻碳电极通过电化学处理方法可获得氧化玻碳电极。借助于氧化玻碳电极可获得曙红Y在阴极电致化学发光通道(‑0.5V)上的灵敏、稳定的电致化学发光辐射信号。相同条件下,曙红Y展示了比传统发光试剂光泽精更高的发光效率,并且该传感系统可实现对多种生物活性物质的高灵敏检测。该电致化学发光传感器具有制备步骤简单、绿色环保、成本低等优点,因此在生物医学领域具有一定的应用前景。
发明人提供了一种Au/CeO2/g‑C3N4复合材料、化学传感器及其制备方法、用途,发明人通过一种简单的合成方法,将Au、CeO2结合g‑C3N4形成复合材料,并作为电极基底材料被应用到电化学传感器中,构建的电化学传感器,Au/CeO2/g‑C3N4三者的协同效果使得电化学信号明显增强,可实现苯酚快速、灵敏、高效的电化学检测。该制备方法简单,操作简便,成本低。同时对乙醇、乙二醇、甲苯、乙酸和丙酮干扰物无明显的响应电流,具有良好的选择性。
本发明公开了一种原位化学键合金属有机骨架材料的固相微萃取纤维及其制备方法,属于固相微萃取材料制备领域。利用化学镀银和巯基乙酸对不锈钢丝进行表面修饰构建带有大量羧基的界面,再通过羧基与金属离子的配位反应原位化学键合MOF涂层于不锈钢丝表面,所制备的固相微萃取纤维具有热稳定性好、化学稳定性好,使用寿命长、富集效率高的特点。该固相微萃取可应用于水中多环麝香的检测,具有良好的富集效果与重现性。
本发明涉及一种石墨烯纳米卷固化莱克多巴胺电化学传感器制备方法。首先将氧化石墨烯和去离子水中在超声器中超声分散;加入水玻璃、氨水、纳米硅粉和十六烷基三甲基氯化铵,搅拌均匀后进行凝胶化处理得到SI@石墨烯纳米凝胶处理物;向SI@石墨烯纳米凝胶处理物滴加水合肼进行还原,最后将反应器快速浸入液氮进行快速速冻处理,得到SI@石墨烯纳米卷冷冻凝胶;胶解冻将溶胶旋涂在玻碳电极上,再滴加莱克多巴胺抗体溶液,在30℃真空干燥后得到莱克多巴胺电化学传感器。将本发明构建的传感器应用于实际样品中目标成分莱克多巴胺检测上,其检测的实际浓度线形范围在0.05×10‑7‑3×10‑7mol/L之间。
发明人提供了一种Na+掺杂g‑C3N4复合材料、化学传感器及其制备方法、用途,其制备方法包括以下步骤:将g‑C3N4粉末加入去离子水中,超声50‑70min,得到第一悬浊液;向第一悬浊液中加入NaOH溶液,室温下连续搅拌22‑25h,得到第二悬浊液;将第二悬浊液进行固液分离,用去离子水洗涤沉淀物后,将沉淀物进行干燥,得到Na+掺杂g‑C3N4粉末。本发明构建的Na+掺杂g‑C3N4电化学传感器,在最优的实验条件下,该电化学传感器可检测苯酚浓度范围为1~110μM,最低的检出限浓度为0.03μM(S/N=3),灵敏度为1.029μAμM‑1。
本发明公开了一种基于强化学习的隐私保护移动群智感知方法,本发明基于激励机制进行KL隐私保护的数据聚合;基于假设检验进行数据可靠性验证;采用强化学习算法进行用户信誉更新和聚合权重计算;本发明使用基于声誉的激励机制提供了一种KL隐私保护数据聚合;另一方面,本发明提供了基于假设检验的数据可靠性验证和用户信誉更新,这两种方法共同减轻了篡改数据的影响;同时,采用一种强化学习算法来获得最优测试阈值;本发明提供的数据具有更好的聚合精度。
本发明公开了一种化学发光反应的控温毛细管电泳接口,包括套管模块和观测模块,套管模块包括分离毛细管、高压电极、发光试剂室、反应毛细管和水浴加热腔,分离毛细管用于待测物注入与分离,其在套管模块一侧插入,反应毛细管在套管模块另一侧插入,高压电极与分离毛细管的插入始端相邻;套管模块内的分离毛细管插置于反应毛细管内,两毛细管内外壁间留有间隙;发光试剂室设有发光试剂入口,反应毛细管始端与发光试剂室相通以导出发光试剂,中段穿过水浴加热腔,水浴加热腔内设有热水入口和热水出口;分离毛细管末端出口之后的反应毛细管部位是反应区,反应区固接于观测模块处。本发明易于装配制作,以套管结构实现对化学发光检测的温度控制。
本实用新型公开了一种高效电容器化学液回路槽,包括若干相互连接的化学液槽体,化学液槽体之间通过气动控制结构相互连接,化学液槽体内部设有“S”形的回液管用于流动化学液,回液管外部设有一定高度的加热液,化学液槽体内部设有若干竖直设置的加热棒,加热棒伸入到加热液内部对其加热,加热液传导热量从而完成对化学液的加热,通过多台相互协作的化学液槽体多根回液管进行加热,生产效率得到提高,并且采用独立的加热棒,配合多种温度检测过程,可以有效解决背景技术中的问题。
本发明公开一种可用于临床样品等位基因分型的DNA纳米筛可再生电化学传感器,特点是通过巯基修饰DNA在金电极表面的自组装构建一种能够区分ssDNA和dsDNA的界面型DNA纳米筛,其空腔大小可以通过改变巯基修饰DNA的浓度来调节,通过以[Ru(NH3)6]3+为氧化还原的电化学计时库仑法对界面上巯基DNA的间距进行表征,当巯基修饰DNA的间距小于dsDNA的长度时,dsDNA由于其刚性结构不能透过DNA纳米筛,而无规则卷曲结构的ssDNA由于其高度的柔韧性可以进入纳米筛,通过引入再生探针,构建了重现性性较好的DNA电化学模型。最后,我们以连接循环反应(LCR)为单链DNA扩增策略,构建了基于可再生纳米筛的DNA电化学传感器,实现了单个传感器的多个临床样本的连续检测。
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