本发明公开了一种从废旧镍钴锰酸锂三元电池正极材料中回收有价金属的方法,包括:(1)将经拆解、破磨后的镍钴锰酸锂三元电池正极材料与碳粉混合均匀后,进行焙烧还原,控制温度为700‑950℃,时间为1.5‑4h;(2)将所述焙烧料置于搅拌装置中,加纯水,滴加稀酸,调节PH为4.5‑8,浸泡后进行过滤处理;(3)取过滤后所得滤液,所述滤液用氢氧化钠调节PH为7.0‑10.0,过滤除杂后,再加入加入可溶性碳酸盐,沉淀出碳酸锂,将所述碳酸锂沉淀过滤洗涤,即实现对锂金属元素的回收。本发明采用正极粉料还原方式,首先将锂转化成稀酸或水的可溶物,无杂质优选回收高品位锂,然后对钴、镍、锰三元材料进行统一回收利用,工艺简单,环保高效,具有广泛的工业应用前景。
本发明为一种用铜镍再生资源直接生产电解镍的方法,其包括以下步骤:(1)将铜镍再生资源经球磨制浆,泵入封闭式的浸出槽,用硫酸调整矿浆酸度,使pH达到0.5-3.5,并在常压、温度为60-70℃中反应30分钟,得到含NiSO4和CuSO4的液体;(2)从浸出槽内排除的浆料中得到含NiSO4和CuSO4的液体,在常压釜内用碱将PH值调至2.0后用板框式压滤机过滤;(3)萃铜后对液体进行净化除杂;(4)待第3步反应完成后,经框式压滤机过滤进行渣液分离;(5)电解铜;(6)电解镍。采用本发明,综合回收率高;处理过程不对环境产生污染,废渣可直接用于制砖;废水可循环使用;生产成本低,经济效益好。
本发明公开了一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法,具体包括如下步骤:(1)将拆解、破磨后的磷酸铁锂电池正极材料进行充分焙烧氧化,使所述电池正极材料中的Fe、Li金属元素通过焙烧氧化生成Fe2O3、FePO4和Li3PO4;(2)将经步骤(1)充分焙烧氧化后的焙烧料,置于稀酸溶液中浸泡,使焙烧料中的Li3PO4盐充分溶解,并过滤,实现焙烧料中Li3PO4与Fe2O3、FePO4的分离;(3)取经步骤(3)处理后的滤液,并调节所述滤液呈碱性,使滤液中的Li3PO4直接析出为沉淀,从而实现对固态Li3PO4回收。依据本发明所述方法,工艺流程短,操作简单,低价环保,并能对磷酸铁锂电池正极材料料中锂金属的高品位优先选择回收利用,具有广泛的工业应用前景。
本发明公开了一种微波加热催化镍钴浸出反应工艺,包括以下步骤:(1)原矿的稀释,得到矿浆;(2)将矿浆再次用清水调节浓度,调节矿浆密度为1~1.5g/cm3,再通过矿浆泵输送至四级连续独立的微波反应釜后,硫化镍钴已变成硫酸镍、硫酸钴形成可溶性液体,而二氧化硅及其它不溶性物质继续以固体形成存在,从而达到镍钴的浸出工艺;四级反应釜分别为预热釜、预浸釜、浸出釜、冷却釜;且以阶梯状通过管道连接而成,预热釜尾部设有储料罐;冷却釜尾部设有空气压缩泵。此方法热利用效率高,由于是内部发热,在微波的作用下水的极性增加,可以大大降低硫酸的使用量。整个反应工艺是在密闭反应釜中进行,反应产生的硫化氢气体容易进行收集和进行无害化处理。
本发明公开了一种加热熔融转化分解稀土矿的方法,在中频炉或电弧炉中加入碳素材料(天然石墨、人造石墨等),利用碳素材料发热和产生电弧发热的功能熔融配入除磷固氟材料的稀土矿。本发明未使用能和稀土产生合金的发热和产生电弧热的材料,能有效提高稀土氧化物的提取率,同时不产生有害气体和含氟废水,还可将磷回收利用,对环境友好的同时,节省了工业成本。
本发明公开了一种常压‑高压联合浸出红土镍矿生产高品位铁精矿的方法,属于冶金和化工交叉技术领域。该方法首先将镁质型红土镍矿矿粉制浆,进行常压硝酸浸出,得到的第一浸出液再与褐铁型红土镍矿矿粉混合制浆,进行高压硝酸浸出,经沉铁反应后得到氧化铁粉及高浓度镍钴浸出液,氧化铁粉经烘干、还原焙烧后得到高品位铁精矿。该方法工艺流程简洁高效,硝酸综合利用率高,浸出渣经还原焙烧后得到高品位铁精粉,具有巨大的社会经济价值。同时该工艺原料适应性强,特别适用于含铝较高的褐铁型红土镍矿及含镁较高的镁质红土镍矿处理。
本发明公开了一种利用硝酸介质综合处理红土镍矿的方法包括:步对红土镍矿的原矿矿石进行破碎与细磨,从而得到矿粉;再将硝酸溶液作为浸出剂加入所述矿粉中,进行选择性浸出,液固分离得到浸出渣和浸出液;再将得到的浸出液加入煅烧炉进行煅烧分解,得到混合干基金属氧化物,在煅烧过程中产出氮氧化物气体NOx;再将得到的浸出渣进入球团与烧结工序,生产铁精矿;对氮氧化物NOx进行吸收,制备浓硝酸,并配制硝酸溶液返回作浸出剂。该方法能实现铁与镍钴的有效分离,以及降低镍钴产物中铝镁等金属的含量,降低中和剂的使用,实现硝酸的可再生利用,大大提升红土镍矿的综合利用效率和经济价值。
本发明公开了一种用硝酸低成本回收红土镍矿中有价金属元素的方法,属于化工和冶金交叉领域。该方法先将煤炭送入焦化系统得到焦炭和焦化气,焦化气经净化得到氢气,再与空分系统得到的氮气混合合成氨气,到氧化炉内氧化生成氮氧化物,得到的产物送往硝酸吸收系统制备硝酸。硝酸与红土镍矿原矿混合制浆后浸出;浸出浆调节pH后浓密洗涤,底流过滤干燥制备铁精矿,溢流液净化后回收有价金属元素;净化后液蒸发浓缩得到硝酸盐作为商品出售。整个工序使用自产硝酸最大程度地降低成本;加入的碱和硝酸以硝酸盐形式出售,整体为增值过程,经济效益显著。过程中产生的焦炭和铁精矿是高炉炼铁原料。该工艺适应性强、过程简单、可操作性强、极易实现工业化。
本发明公开了一种用盐酸浸出法提取红土镍矿有价金属元素及酸碱再生循环的方法,属于冶金和化工交叉领域。该方法首先采用现有工艺电解氯化钠生产盐酸;后将红土镍矿进行盐酸浸出,将浸出浆进行浓密洗涤,底流过滤后得到铁精矿;溢流液中通过调节pH分别进行铝钪富集物与镍钴富集物的沉淀;过滤后液经蒸发浓缩形成氯化镁晶体,加热熔化后送入分解炉内热解形成高温尘气;高温尘气降温后送入收尘系统分离出氧化镁粉体,作为pH调节剂返回沉淀工序;收尘后的气体部分经燃烧炉加热,再次循环到分解炉内用于热解氯化镁,剩余气体吸收后得到盐酸,再次用于浸出工序。该工艺流程高效简洁,绿色环保,实现了三废的零排放,同时成本较低,经济效益显著。
本发明提供了一种从含铝矿物的酸浸液中除铝离子的方法,包括以下步骤:当含铝矿物的酸浸液中铝离子含量≤25g/L时,步骤1、并流加入沉淀剂和含铝矿物的酸浸液,在30℃~35℃下进行均相沉淀反应,控制终点pH为3.0~4.0,过滤,得到氢氧化铝沉淀。当含铝矿物的酸浸液中铝离子含量为25g/L~40g/L时,步骤a、并流加入沉淀剂和含铝矿物的酸浸液,在30℃~35℃下进行均相沉淀反应,控制终点pH为3.0~4.0,得到矿浆;步骤b、将步骤a得到的矿浆加热至140℃~220℃,并保温15min~60min,降温,过滤,得到氢氧化铝沉淀。该方法可以使氢氧化铝的沉降性能明显改善,避免了由于氢氧化铝呈胶状,沉降性能差带来的设备投入成本高,生产效率低的问题。
本发明公开了一种含铁、镍和/或钴合金料资源化综合利用的方法,属于冶金化工技术领域。本发明的方法包所述系统包括以下步骤:(1)铁、镍和/或钴合金常压溶解得到产物1;(2)产物1过滤得到滤液1和滤渣1;(3)向所述滤液1中加入硫化亚铁得到产物2;(4)产物2过滤,得到滤液2和滤渣2;(5)滤渣2加压氧浸,得到硫酸镍和/或硫酸钴;(6)滤液2加压氧化,得到滤液3和滤渣3;(7)滤液3循环回用;(8)滤渣3精制。本发明的方法生产的硫酸镍和硫酸钴产品品质高,生产成本低,环境污染极小,含铁、镍和/或钴合金合金中不仅镍、钴金属得到了使用,而且大量的铁金属也得到了应用,具有极大的经济社会价值。
本发明公开了一种聚芳硫醚砜复合分离膜及其制备方法,该聚芳硫醚砜复合分离膜包括聚芳硫醚砜基膜和选择分离功能层。选择分离功能层由脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺、聚甲基硅氧烷、醋酸纤维素中的任一种通过涂覆法或界面缩聚法制备而成。本发明通过在聚芳硫醚砜基膜上增加一层选择分离功能层,致密的选择分离功能层将聚芳硫醚砜基膜表面的缺陷覆盖,使得该聚芳硫醚砜复合分离膜表面具有均匀分布的小孔结构,且孔隙率增加,孔径分布均匀,增加选择分离功能层后,显著提高其截留能力,并且采用具有亲水基团的选择分离功能层时,不需要对聚芳硫醚砜进行亲水性改性。
本发明公开了利用氢氧化镍钴原料结晶法生产硫酸镍钴盐的方法,属于冶金化工技术领域。该方法首先通过对待处理的氢氧化镍钴原料进行硫酸溶解,得到含硫酸镍钴盐的溶液;然后通过化学除杂,加入纯碱及氧化剂控制合适的pH值及反应温度,将溶液中的铁、铝、硅转化为沉淀进入渣中,再加入纯碱控制合适的pH值及反应温度,通过加入氟化钠,将溶液中的钙、镁转化为氟化钙、氟化镁沉淀进入渣中;通过P204萃取剂对化学除杂后溶液进行深度除杂,得到纯净的硫酸镍钴溶液;最后,用结晶进一步提纯硫酸镍钴溶液,生产高纯硫酸镍钴盐。本发明工艺流程简单、能耗小、成本低廉,所生产的高纯硫酸镍钴盐可直接用于三元电池材料前驱体的制备。
本发明提供了一种利用氢氧化镍钴锰原料生产硫酸镍钴锰的方法,属于冶金化工技术领域。该方法首先将待处理的氢氧化镍钴锰原料进行硫酸溶解,得到含硫酸镍钴锰的溶液,再依次进行化学除杂和氟化物深度除杂,分别除去溶液中的铁、铝、硅和钙、镁,最后再经C272、P204或P507萃取剂共萃镍、钴、锰及硫酸反萃得到纯净的硫酸镍钴锰。本发明省去了传统工艺中P204除杂‑P507萃钴‑P507再萃镍的步骤,大大降低了萃取剂、酸、碱等的用量,有效解决了传统工艺中分段萃取镍钴锰元素存在的耗时长、流程复杂、成本高的问题。并且,本发明原料中的锰元素并未作为杂质去除而是直接和镍钴共同进入萃取液,从而进一步节约了生产成本,简化了生产工艺。
本实用新型提供一种焙烧自循环设备,属于有色金属湿法冶金技术领域;所述焙烧自循环设备包括低温焙烧炉和高温煅烧炉,所述低温焙烧炉的出气口通过管道与所述高温煅烧炉的进气口相连;所述高温煅烧炉通过第一气体回用管道与所述低温焙烧炉的进气口相连,所述高温煅烧炉通过第二气体回用管道与热风烘房的进气口相连;所述高温煅烧炉之后设置有用于抽负压的高温风机。上述方案,所述焙烧自循环设备可对锌钴料焙烧产生的有臭味的有机气体进行高温煅烧分解,从而转化为无臭味的气体,高温气体的热量可用于低温焙烧物料的加热,避免了高温气体的浪费,有效降低了整体工艺流程的加热成本。
本发明公开了一种高效快速沉锂生产电池级碳酸锂工艺,属于湿法冶金‑锂盐生产领域,以解决现有的沉锂工序耗时长,生产效率低下的问题,包括如下步骤:同时向管道混合器中加入经预热的碳酸钠清液与硫酸锂清液;形成浆料并输送至碳化反应釜反应,后将料液输送至热析反应釜;热析反应后,离心固液分离,碳酸锂热析粗品再次形成料浆,将浆料输送至热析搅洗釜;固液分离后,干燥,粉碎后得到电池级碳酸锂。同时泵入硫酸锂清液和碳酸钠清液,提前混合,减少了碳酸锂沉淀反应的时间,提升了碳酸锂设备的利用率,释放生产系统生产潜能;碳化‑热析工艺精制碳酸锂粗品,减少快速沉淀生产的碳酸锂中硫酸根和钠离子等可溶性杂质量,最终产品满足品质。
本发明公开了锂辉石矿石中锂的高效多功能浸出工艺,属于湿法冶金技术领域,具体涉及锂盐生产技术领域,以解决现有的生产工艺大部分K会富集于析钠母液,锂渣中还含有高价值金属钽铌,锂辉石酸熟料的浸出效率低下的问题,采用酸性调浆工艺,避免了浸出过程中酸熟料浸出逆反应,提高锂辉石中锂资源浸出率;通过磁选工艺将锂辉石尾矿中的钽铌精矿有价金属回收,提高锂渣再利用率;通过黄钾铁矾法除去生产系统和矿石的钾,并利用传统浸出调浆工艺除去矿石和除钾工艺产生的铁,黄钾铁矾除钾与浸出工艺耦合,解决生产工艺钾离子富集,并提高除钾工艺适配性,最终实现高效浸出多功能化调浆。
本实用新型涉及有色金属湿法冶金领域,具体涉及一种用于颗粒料酸浸出的装置,包括反应槽、循环泵、冷热交换器和混合装置;所述反应槽设有加料口、氧气进口、气体出口和浸出液出口;所述浸出液出口连接所述循环泵的入口;所述循环泵出口连接所述冷热交换器的入口;所述冷热交换器的出口连接所述混合装置的第一入口,所述气体出口连接所述混合装置的第二入口;所述混合装置的出口连接所述反应槽。该装置一体化设计,结构简单,方便的实现了硝酸的循环利用,实现了以硝酸做为氧化剂载体的常压酸浸出。
本发明公开了一种矿石提锂生产系统除钾工艺,属于湿法冶金领域,具体涉及锂盐生产领域,以解决现有的锂云母中钾去除工艺流程长,除钾操作难度大的问题,包括如下步骤:中和蒸发出硝后生成富钾析钠母液;向调节pH后的富钾析钠母液中加入铁盐,得含钾母液;将含钾母液升温至95℃,搅拌反应结晶1‑3h,得悬浮液;将悬浮液沉降进行固液分离,上层清液采用碳酸钙调节pH至5‑7除铁。该工艺流程短,控制方便,后续除杂简单且能与硫酸法提锂工艺兼容,简单易行。
本发明涉及有色金属湿法冶金领域,具体涉及一种颗粒料常压酸浸出的方法,该方法包括如下步骤;S1,将合金破碎为颗粒料,置于密闭容器中;S2,向容器内加入无机酸,通入氧气,加入硝酸作为催化剂;S3,将容器内的浸出液引出至容器外部,进行降温处理;S4,用降温后的浸出液吸收容器内氮氧化物气体;S5,将S4得到的溶液注入容器内,硝酸循环使用;S6,浸出液中金属离子含量达到要求后,停止循环。利用硝酸的催化作用,在颗粒物料破碎至5目以上时,即可实现了颗粒料的常压浸出,大大缩减了合金磨细过程中的加工成本。常压的反应条件对设备要求简单,投资少,成本低。本发明还提供了一种实现该方法的浸出装置。
本发明实施例公开一种锂云母资源化综合利用的方法及制备的氢氧化锂,属于矿石湿法冶金技术领域。本发明的方法包括原料煅烧、球磨、硝酸加压浸出、浸出液过纳滤膜将一价硝酸盐和其他高价态硝酸盐进行分离,分离得到的一价金属硝酸盐采用萃取和离子交换的方式分别得到硝酸锂和其他一价金属硝酸盐产品,然后将硝酸锂通过双极膜处理得到氢氧化锂和硝酸,硝酸回收继续使用,氢氧化锂蒸发浓缩得到氢氧化锂;其他高价态硝酸盐进行除铁和除铝之后得到的除铁渣用于钢铁厂,除铝渣用于铝厂,除铁和除铝后得到的溶液浓缩后可用于硝酸钙镁肥料的生产。本发明使锂云母中的有价金属得到充分的回收利用,达到资源综合利用的目的,方案简单,适合规模化生产。
本发明实施例公开一种利用镍铁合金制备高纯磷酸铁锂的方法,属于冶金化工技术领域。本发明的方法包括如下步骤:S1)镍铁合金常压静态溶解;S2)产物1过滤;S3)滤液1硫化沉淀镍、钴;S4)产物2过滤;S5)副产品2加压氧化回收镍、钴;S6)Fe3+还原;S7)产物3除铬;S8)产物4过滤;S9)沉淀合成;S10)沉淀洗涤烘干得磷酸铁锂产品。本发明开发的制备高纯磷酸铁锂的方法,技术方案简洁,设备要求低,对原料镍铁合金成分的适应范围广;且本发明生产的磷酸铁锂产品品质高,生产成本低,环境污染极小,为镍铁湿法冶金领域提供一种新的制备高纯磷酸铁锂的方法,同时拓展镍铁合金在电池材料领域的应用,具有极大的经济和社会价值。
本发明公开了一种利用锌冶炼厂有机钴渣生产硫酸钴的方法,属于有色金属湿法冶金领域。该方法首先对锌冶炼厂有机钴渣进行稀酸洗涤,使有机钴渣中的锌、镉与稀硫酸反应,生成硫酸锌、硫酸镉进入溶液,然后过滤,溶液回收得镉粉、碳酸锌;将滤渣进行低温焙烧,低温焙烧出来的有机尾气进行高温煅烧,有机尾气高温分解,并通过碱液进行循环吸收尾气处理,低温焙烧后得到氧化钴渣,通过硫酸浸出得到含硫酸钴的溶液,再通过P204萃取深度除杂,可将杂质去除干净,用P507萃取钴,得到高纯度硫酸钴溶液,通过蒸发浓缩结晶的方式可得到电池级硫酸钴晶体的产品。该工艺的应用将为有色金属湿法冶金领域开发出一种新的钴原料来源,具有显著的经济价值与社会价值。
本发明涉及工业废物处理领域,具体涉及适用于需要硝酸作为氧化剂的湿法冶金生产领域,本发明公开一种利用金属硝酸盐热解制取硝酸的方法及其装置,通过在密闭的装置中使金属硝酸盐粉末通过热解,产生O2、NO2及金属氧化物粉末,将得到的O2、NO2导入到吸收塔中,通过吸收塔中设有的吸收液循环吸收后,得到需要浓度的硝酸。本发明整个系统保持密封、保持正压,让硝酸盐在回转窑内充分热解,这个过程中所产生气体被吸收塔中的液体完全吸收,几乎无废气排放,无废水排放,硝酸浓度能满足湿法冶金生产需要,硝酸的回收率高,极大降低了硝酸的生产成本,同时有效解决了金属硝酸盐的回收利用。
本发明公开了一种利用锌冶炼厂有机钴渣制备电池级硫酸钴的方法,属于有色金属湿法冶金技术领域。该方法包括:有机钴渣经稀硫酸洗涤得洗涤液与洗涤渣,洗涤液用以回收镉粉及碳酸锌,洗涤渣通过低温焙烧得初制氧化钴原料,焙烧过程中产生的酸性气体进行吸收处理;初制氧化钴原料用硫酸加还原剂浸出得含硫酸钴的溶液,经P204萃取深度除杂后用P507萃取钴,富集得到高纯度硫酸钴溶液,经蒸发浓缩结晶得到电池级硫酸钴晶体产品。本发明能够将有机钴渣净化除杂,产出纯净的电池级硫酸钴晶体,使有机钴渣中有价金属得以充分回收利用,达到变废为宝的目的,为有色金属湿法冶金领域提供了一种新的钴原料来源,且工艺流程绿色环保,具有极高的经济及社会价值。
本发明公开了一种双极膜处理湿法冶金废水工艺,其包括以下步骤:步骤一,将废水进行过滤,滤除机械杂质;步骤二,将步骤一中所过滤后的废水通过树脂柱,吸附废水中的重金属离子;步骤三,将步骤二中经过树脂柱的废水溶液,进入双极膜进行盐分的分解;步骤四,将步骤三中所生成的酸与碱重新返回生产线重新利用;步骤五,将步骤三中经过分解后的废水送至生产线前段进行重新利用,此时废水中盐分含量小于10g/L。含盐废水经过双极膜处理后,将生成的酸与碱重新进行生产系统进行利用,可以明显的节约生产过程中酸碱辅料的用量。另一方面,废水中的盐分浓度明显降低,从而废水可以重新进行循环利用。
本实用新型公开了一种炼钢炉外炉料预热装置,涉及冶炼设备技术领域,包括预热罐、炉料储存仓和放料机构,炉料储存仓设置在预热罐顶部,炉料储存仓底部设置有位于预热罐内的出料口,炉料储存仓顶部设置有进料口,放料机构包括设置在炉料储存仓内顶部的伸缩机构,伸缩机构底部连接有伸出出料口的连杆,连杆底部连接有封堵头,封堵头用于封堵出料口,本实用新型具有可促进连续生产、提高工作效率、减少能耗的优点。
本发明公开了一种用硝酸做氧化剂循环浸出金属硫化矿的方法及其装置系统,所述方法包括步骤1、在密闭反应容器中加入金属硫化矿浆液或配制金属硫化矿浆液;步骤2、常压下,向密闭反应容器中加入硝酸溶液,发生氧化还原反应,控制反应终点pH为0.5‑4,控制反应温度为20℃‑80℃;步骤3、将步骤2产生的二氧化氮气体输送至吸收塔中,生成硝酸,所述硝酸再做步骤2中浸出金属硫化矿的氧化剂。所述装置系统包括密闭反应容器、硝酸吸收塔、硝酸储槽之间依次通过密闭管道连接形成一个循环通路;空压机通过气体输送管道与所述硝酸吸收塔连接;结构简单,便于实施,整个浸出过程氧化剂硝酸可循环利用、有效利用率高,使得处理金属硫化矿的成本降低,绿色环保。
本发明公开了一种用硝酸低成本回收红土镍矿中有价金属元素的方法,属于化工和冶金交叉领域。该方法先将煤炭送入焦化系统得到焦炭和焦化气,焦化气经净化得到氢气,再与空分系统得到的氮气混合合成氨气,到氧化炉内氧化生成氮氧化物,得到的产物送往硝酸吸收系统制备硝酸。硝酸与红土镍矿原矿混合制浆后浸出;浸出浆调节pH后浓密洗涤,底流过滤干燥制备铁精矿,溢流液净化后回收有价金属元素;净化后液蒸发浓缩得到硝酸盐作为商品出售。整个工序使用自产硝酸最大程度地降低成本;加入的碱和硝酸以硝酸盐形式出售,整体为增值过程,经济效益显著。过程中产生的焦炭和铁精矿是高炉炼铁原料。该工艺适应性强、过程简单、可操作性强、极易实现工业化。
本发明公开了一种用盐酸浸出法提取红土镍矿有价金属元素及酸碱再生循环的方法,属于冶金和化工交叉领域。该方法首先采用现有工艺电解氯化钠生产盐酸;后将红土镍矿进行盐酸浸出,将浸出浆进行浓密洗涤,底流过滤后得到铁精矿;溢流液中通过调节pH分别进行铝钪富集物与镍钴富集物的沉淀;过滤后液经蒸发浓缩形成氯化镁晶体,加热熔化后送入分解炉内热解形成高温尘气;高温尘气降温后送入收尘系统分离出氧化镁粉体,作为pH调节剂返回沉淀工序;收尘后的气体部分经燃烧炉加热,再次循环到分解炉内用于热解氯化镁,剩余气体吸收后得到盐酸,再次用于浸出工序。该工艺流程高效简洁,绿色环保,实现了三废的零排放,同时成本较低,经济效益显著。
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