本发明涉及一种通过微波辐射回收废旧锂离子电池阳极中石墨与铜箔的方法,属于废旧锂离子电池回收技术领域。本发明将废旧锂离子电池经放电后,拆解出阳极集流体;将阳极集流体置于微波炉内,在保护气氛中,经微波辐射处理得到固体和烟气;固体筛分得到铜箔与回收的石墨,产生的烟气经氢氧化钠和活性炭吸附处理后排空。本发明方法工艺简单、清洁环保,成本低廉,不需要额外的试剂或产生额外的废酸废水,实现了锂离子电池阳极集流体中铜箔与石墨的快速分离回收,具有显著的工业化潜力。
本发明公开一种废旧三元锂离子电池正极材料的快速再生方法,将废旧三元锂离子电池经过手工拆解、碳酸二甲酯清洗、NMP浸泡、离心、氧化处理、喷雾干燥、研磨并煅烧得到废旧三元正极材料粉末,提出预氧化处理‑喷雾干燥‑高温短时退火的联合工艺再生了废旧三元正极材料;本发明通过对废旧三元锂离子电池正极材料表面的岩盐相进行氧化处理并加入碱生成层状中间相,混锂研磨并短时间高温退火处理,中间相可形成层状氧化物相以修复失效的表面,同时也能将循环过程中损失的锂补充从而再生出正极材料;本发明可实现废旧三元正极材料的快速修复再生,具有操作简单、高效经济、无污染的特点,为废旧锂离子电池三元正极材料的回收再生提供了新思路。
本发明涉及一种常温常压下从红土镍矿中高效浸出、提取镍、钴、镁、铁并将浸出渣全面利用的方法。红土镍矿破磨至-100目占80-90wt%挂浆在搅拌槽或柱状连续浸出槽中加入(1)无机酸(根据矿石特点选取硫酸、硝酸、盐酸中任意一种)混合,再加入一定量的(4)酸式磷酸盐混合常温常压下反应浸出,反应终点加入(2)碱除去杂质,固液分离,固液分离后所产生的(6)浸出液含镍、钴、铁、镁等金属离子,固体则为可做复合肥料的(5)浸出渣。同传统方法相比,一是浸出过程在常温常压下反应就能实现传统高压酸浸的浸出率,节约能源和设备;二是综合利用;传统工艺中的废液废物在本发明工艺中成为了可用的其它产品,无污染环境的废液、废物排放,解决了环保问题;产品多样化抗风险能力强;三成本低,本工艺流程短、设备简单、操作容易、生产成本低、浸出率高、镍钴回收率高、生产效率高。
本发明公开了一种废旧锂离子电池制备高效PMS激活剂的方法,属于环境化工催化水处理技术领域,本发明方法是将回收的废旧锂离子电池置于质量浓度5‑15%的NaCl溶液中进行浸泡放电,放电结束后,在室温下进行干燥,将干燥后的废旧锂离子电池进行手工拆解,剥离获取正极材料;将正极材料用去离子水和无水乙醇分别洗涤2‑3次,放入烘箱中55‑65℃干燥12 h制得;本发明通过简单的制备方法得到PMS激活剂,达到以废治废的目的,该材料在常温、常压下催化降解水体中的卡马西平,有较强降解污染物的能力;同时避免了传统正极材料中贵金属Co的回收技术成本高、能耗大等问题;本发明方法简单易操作,适于工业化生产和市场推广应用。
本发明公开了一种集成膜循环提取装置。提取器装置(1)通过粗滤液泵送装置(4)与膜分离装置(2)进液侧相连通,膜分离装置提取液侧与成品容器(6)进液口相连通,成品容器出液口通过提取液泵送装置(5)与浓缩膜回收装置(3)进口侧相连通,浓缩膜回收装置透过液侧与提取器装置进口相连通,浓缩膜回收装置浓缩液侧通过节流阀V5与成品容器(6)进口相连通;膜分离装置浓缩液侧通过阀V3与提取器装置进液口相连通。实现了提取分离的合理集成及连续同步,无限循环提取,提高提取率和生产率。
本发明公开了一种电解液除镁及资源化工艺,包括除镁以及除钠、回收氢氟酸以及回收氟化钠步骤。本发明工艺通过在电解液中加氟化钠以及氢氟酸进行除镁,再对除镁后液加氟硅酸除钠,除钠后液可返回电解液制备工序,实现电解液循环利用,具有除镁效率高、操作简便的优点;本发明工艺将中间产物氟化镁以及氟硅酸钠资源化处理,生成的硫酸镁可用于工业、肥料与饲料,市场容量较高,具有一定经济价值,同时还回收了氢氟酸以及氟化钠,可有效降低成本;本发明工艺在实现除镁、氟循环利用的基础上,能够处理电解新液、电解废液,尤其是使电解废液得到回收,降低成本,减少炼锌企业的损失。
本发明公开了一种从含铼高砷硫化铜原料中高效富集铼的方法。该工艺是将富铼渣与一定量的碱调浆,加压加热碱浸,经过滤和洗涤,铼以铼酸铵和部分砷以砷酸钠进入浸出液中。采用活性金属粉末加热置换浸出液中的铼,经过滤和洗涤,得到铼氧化物富集,实现了铼与砷分离。本发明中所涉及的原料为炼铜企业生产过程中产生的污酸经硫化沉淀获得富铼渣,含铜和砷均较高,采用本工艺处理,铼可被浸出完全,同时金属粉末置换浸出液得到铼的富集物,简化了后续提铼的工序,可降低提铼成本。本发明工艺简单、流程短、富集比高、物料适应性强、成本比、易产业化,具有较好的应用价值,可为炼铜企业增加产值和利润。
本发明涉及一种研究稀土回收的方法,属于稀土冶金技术领域。将CaO粉末,SiO2或Al2O3粉末,Gd2O3或Sc2O3或Sm2O3粉末,混合均匀配置成若干份;将得到的若干份粉末分别放到80%Pt‑20%Rh折叠信封状的箔片中,然后将80%Pt‑20%Rh折叠信封状的箔片分别放到刚玉舟中,在真空度为1×10‑3Pa下,再通0.016L/min氩气,分别在1773K或1873K下保温24h得到样品;将得到的样品放入冰水中进行淬火,然后把淬火样品嵌入到树脂中,进行磨平,抛光处理,进行EPMA分析测试;经过EPMA分析测试后,确定元素组成、相成分和相的微观结构,然后通过计算,利用热力学计算软件绘制出等温截面相图。本发明绘制出等温截面相图,从等温截面相图中可以清楚地解释该渣系中稀土元素的行为。
本发明涉及一种有色金属电积用WC颗粒增强低银铅合金复合阳极板及制备方法,属于阳极板技术领域。本发明有色金属电积用WC颗粒增强低银铅合金复合阳极板,包括铅合金包铜导电梁、铅钙铝合金包覆层、铅钙铝合金板和低银铅合金板,铅钙铝合金包覆层包覆设置在铅合金包铜导电梁的外侧,铅钙铝合金板设置在铅合金包铜导电梁的底端,铅钙铝合金板与铅钙铝合金包覆层一体成型,低银铅合金板固定设置在铅钙铝合金板底端,低银铅合金板表面设置有复合WC活性颗粒和绝缘子。与传统的铅基多元合金相比,本发明WC颗粒增强低银铅合金复合阳极板在使用过程中具有优良的抗腐蚀性能,产生的阳极泥少,阴极产品品质高,有色金属电积中大幅降低电解槽电压,降低能耗。
本发明提供一种萃取分离In和Fe、Zn的微流体萃取方法,将含铟、铁、锌的硫酸体系溶液作为水相、经溶剂油稀释的P204萃取剂作为有机相分别通入两台流量泵内,流量泵的出口端连接微反应器入口;同时通过光学显微镜观察微通道内形成的两相层流相界面,使两相平行流动至微通道出口的Y型岔口处时开始分离,从各自出口流出微反应器,并对两相分别收集,铟被萃取进入有机相,而铁和锌留着水相中,实现了铟与铁、锌的分离。In萃取率可达到90%以上,而Fe和Zn离子则完全不被萃取,而且未出现乳化现象,反应所需时间大大缩短,能减少萃取剂的用量和耗量,条件可控性强,安全性高,避免了萃取有机溶剂暴露在空气中。
本发明涉及一种回收废旧电路板中有价金属的方法,属于冶金技术领域。首先将废旧电路板置于真空炉中热解,热解完成后获得热解渣;将热解渣加入石灰石熔剂和还原剂焦炭,熔炼获得阳极铜,阳极铜经铸锭后作为阳极;以阳极铜作为阳极、钛板为阴极进行电解精炼,即能在阴极获得阴极铜,在电解过程中产出富含贵金属的阳极泥;将阳极泥加水进行浆化,加水、调酸后在通入压缩空气或氧气浸出,将浸出矿浆进行固液分离后获得浸出液和贵金属富集的浸出渣,向浸出液中加入铜粉获得碲和硫酸铜。本发明在初次处理过程中采用真空热解的方法,对非金属、铅锡焊料以及热解渣进行了有效分离。
一种有色金属电积用梯度复合阳极的制备方法,采用拉拔挤压工艺制备钛棒,将一组横着的钛棒与三根钛包铜竖棒连接组装成栅栏型钛板基体,基体用化学方法除油并活化处理后,再用涂覆法制备掺杂纳米聚苯胺锡锑氧化物,然后将栅栏型的钛板与钛包铜导电梁通过氩弧焊接,进一步采用电化学共沉积的方法分别制备掺杂纳米聚苯胺的α-PbO2中间层和掺氧化钼β-?PbO2活化层。本发明制备的阳极电催化活性好、电积中的槽电压低、使用寿命长、能耗低。
一种低品位复合型氧化镍矿浮选分类的方法,针对含镁高、镍品位低的复合型氧化镍矿,添加浸染状镍的活化剂、褐铁矿的抑制剂,通过脂肪酸浮选其中的含镍蛇纹石和浸染状镍,将矿石分类成含镍蛇纹石型氧化镍矿和含镍褐铁矿型氧化镍矿,再用火法冶炼含镍蛇纹石型氧化镍矿,用硫酸浸出含镍褐铁矿型氧化镍矿。该方法选冶结合,优势互补,高效回收利用目前无法处理的低品位复合型氧化镍矿资源,同时减少硫酸镁等废弃物的排放,具有良好的经济效益和环境效益。
本发明提供一种选冶联合处理高钙镁低品位氧化铅锌矿的方法,经过常温常压氨浸—萃取—电积—浸渣浮选处理工艺,既充分发挥湿法冶炼技术回收氧化锌矿中锌金属的优势,又充分发挥浮选技术回收硫化铅锌矿物的优势,并将两者有机结合,优势互补,实现了选冶工艺的整体优化,构成了全新的低品位氧化锌矿选冶联合流程,大幅度提高了铅锌金属的回收率,整体上取得提高资源利用率与节能降耗减排的效果。
本发明公开了一种综合回收锌浸出渣中水溶锌和银的方法,本发明将锌浸出渣破碎混匀磨矿后进行压滤处理,压滤后的滤液返回原湿法冶炼系统,提高锌的回收率,然后在对压滤后的滤渣调浆后进行浮选作业,回收银精矿。本发明流程简单,适应性强,不仅解决了锌浸出渣堆放过程中重金属离子溶出污染环境的问题,减少了堆放管理成本,而且实现了锌浸出渣中锌、银的回收利用,银的回收率达到72~78%,极大的增加了企业的经济效益。
本发明是一种结合铜浸染体的高分子桥联浮选方法。针对常规浮选不能回收的结合铜浸染体,采用高分子桥联剂、铜离子桥联离子、黄药桥联捕收剂,通过高分子桥联剂离子在结合铜浸染体表面发生多原子吸附,铜离子在表面上吸附的桥联剂上再吸附,捕收剂黄药阴离子在桥联铜离子上吸附,造成结合铜浸染体表面疏水而实现有效浮选。该方法利用高分子桥联剂具有多原子吸附能力,大大提高了桥联剂在结合铜浸染体表面的吸附强度,利用铜离子作为桥联离子,将矿物、桥联剂分子、捕收剂黄药分子连接在一起,使捕收剂黄药在结合铜浸染体表面上间接吸附,实现了不能浮选回收的结合铜浸染体的浮选回收利用。
本发明涉及一种从锌电解废液除镁等杂质及回收硫酸和锌的方法。其方法包括:在锌电解系统镁等杂质超过容许含量后,抽取定量电解废液,过滤。滤液、自来水各自盛入相应的高位槽。锌电解废液、自来水均从相应入口以设定速度从上向下进入均相阴膜渗析器。锌电解废液的阴阳离子和水经膜交换后,生成再生酸和残液。再生酸和残液各自从渗析器相应出口流出。再生酸主要含阴离子,其中含有锌电解废液80%以上的硫酸,50%左右的F-和60%左右的Cl-,其它阳离子含量均很低。残液主要含阳离子,含有锌电解废液中90%以上的阳离子,但还含有50%左右的F-离子、40%左右的Cl-及20%以下的硫酸。
本发明涉及一种Al基Pb-ZrO2-CeO2复合阳极材料的制备方法。采用复合电镀的方法制备了掺杂微米二氧化锆(ZrO2)和纳米颗粒二氧化铈(CeO2)的铝(或铝合金)板为基体的Pb-ZrO2CeO2复合阳极材料。该阳极材料表面呈暗黄色,镀层与基底结合力优良,表面结晶均匀致密。与传统铅及铅基合金阳极相比,其表面粗糙度的增大可有效增加比表面积,提高阳极的使用效率;该电极材料用于锌电积时,槽电压可降低0.1~0.3V,提高电流效率1~3%,有效的降低了电耗;同时,阳极溶解速度减缓,使传统铅或铅合金阳极溶解对阴极产品的污染得到缓解;采用铝(或铝合金)板作基体,可大幅降低材料的重量和提高电极的强度;使晶粒细化,镀层更加致密,提高了材料的耐蚀性,同时具有良好硬度和耐磨性,也增强了其机械强度。
本发明属于冶金领域,更具体地说,是涉及一种复合阳极板及其在铜锌电解中的应用。板体分为三层,中间芯层为不锈钢板、PP塑料、PVC塑料、尼龙、玻璃纤维、消特微晶玻璃中的一种,外层为扎制铅合金板。本发明极大的降低了槽电压,达到节电10%的显著效果。同时可大量节约制作阳极板铅用量。
本发明公开一种水热法从废载体催化剂中回收铂钯的方法,属于贵金属回收技术领域。本发明所述方法将难溶的Al2O3基、Al2O3-SiO2-TiO2基、SiO2基、沸石基等载体含贵金属废催化剂采用球磨法粉碎后加入水热反应釜中,加入HCl和H2O2或HCl和HNO3混合溶液,使贵金属在加压环境下全部氧化进入溶液体系。将反应釜在80~200℃恒温下处理4~8小时,反应釜冷却后,将固相液相过滤分离,固相干燥后待进一步加工成催化剂载体,液相经进一步提纯精炼后得到铂或钯贵金属纯相。本发明的方法相对于传统工艺减少了回收过程中有害气体排放,用酸量降低,浸出时间大大缩短,自加压过程使贵金属浸出更完全,一次回收率高,工艺流程短,环境污染低等显著优点。
本发明公开一种锌氧压浸出渣浮选硫磺后尾矿中回收铅锌、银、铁的工艺,属于有色金属冶炼综合回收利用领域,主要包括金属化焙烧、磁选、电解等步骤;铅锌在金属化焙烧时以烟尘的形式进行回收;铁以电解铁粉的形式回收;银作为炼银原料进行回收,该工艺回收指标与现有技术相比,铅锌、银、铁的回收率得到明显提高,铅锌、银的回收率均大于90%wt;铁回收率为89~93%wt;此外通过磁选-电解生产电解铁粉能显著地提高氧压浸出渣硫磺浮选尾矿中铁的价值;本发明效果显著,实现了Fe与Pb+Zn、Ag的分别回收,最大程度地降低了氧压浸出渣量的堆存,为锌浸出渣乃至其它有色冶炼渣的综合利用提供了一种非常有效的生产方法。
本发明属于冶金领域,更具体地说,本发明属于冶金领域,更具体地说,是涉及一种铜锌电解电积专用新型节电阳极板的制作方法。板体三层板,三层阳极板的中间层为铜.铝.钛合金及钛镀膜钛片,其中一种板做中间层,外层双面为铅板,三层金属板叠加复合制作成一块完整的复合材料阳极板。将上述三层叠加的金属极板通过钻孔或者冲压方式形成贯通孔加装铅铆钉制作及层叠错层压制嵌入铆接等制作方法,将其制作成为一块完整的可在生产环节中长效使用的复合材料阳极板,以达到用电解电积方法生产铜.锌产品时,有最好的电解.电积节电效果的新型阳极板。
本发明属于冶金领域,更具体地说,是涉及一种新型节电阳极板。板体为单层板或三层板,单层阳极板为锡青铜阳极板或铝青铜阳极板,三层阳极板的中间层为铜片,外层为铅板。由于紫铜良好的导电性,以紫铜为基础导电材料,在加入锡和铝改性为青铜,锡青铜和铝青铜具有耐用、硬度大、防腐蚀性好,且主材纯铜与电积铜的电解液性质一样,其产生生产损耗时不会污染电积液。以及紫铜板作为导电夹层与铅材的三层复合阳极板,都极大的提供了阳极的优良导电性。而在保持导电性能不变的节约制作材料的新型阳极板结构,为降低阳极板制作成本提供了空间。
本发明是一种新型隔膜无电源电解法,用聚酰胺纤维制成的高密度布作为原电池中的隔膜,过程在电解槽中进行。在待提取金属液及腐蚀液之间用这个隔膜隔开,并设计了双腐蚀极结构,接通腐蚀极及沉积极,电解自动进行。用该材料作为原电池中的隔膜,离子交换量大,电流密度高,耐腐蚀,价格低,能实现工业化生产。腐蚀液不循环不净化,产品质量高而成本低。可用于提取溶液中的金属如:Cu、Ag、Bi等,具有很好的推广应用前景。
本发明公开一种铜基导电陶瓷涂层电极材料的制备方法,先对铜基材料表面进行清洁粗糙化处理,再进行预热处理,在预热后的铜基材料表面采用等离子喷涂工艺喷涂Ti4O7陶瓷粉末,Ti4O7陶瓷粉末沉积在铜基体表面,得到铜基导电陶瓷涂层电极材料;本发明所制备的铜基导电陶瓷涂层电极材料具有析氧电位低、耐腐蚀性强、机械强度高、致密度高、使用寿命长和成本低等优点,同时Ti4O7陶瓷涂层与Cu基体的粘结力强,Ti4O7陶瓷粉末的沉积率较高,该电极材料可用于高性能铅酸蓄电池的正极板栅、氯碱工业、金属回收、金属箔生产以及印刷线路板蚀刻液的回用处理,具有广阔的发展前景。
本发明公开了一种从电子废料中高效富集贵金属的方法,特别是电子废料经过铜熔炼捕集再经电解获得的阳极泥。该工艺是将电子废料破碎,加入铜、还原剂、造渣剂,置于电弧炉中熔炼,获得粗铜,贵金属得到有效捕集;粗铜再进行电解,贵金属进入铜阳极泥中,实现了贵金属初步富集;铜阳极泥物料与硫酸、双氧水混合,置于反应釜中浸出,分别获得酸浸渣和酸浸液;酸浸渣加氢氧化钠和碳酸钠进行碱浸,分别得到碱浸渣和碱浸液;碱浸渣加硝酸浸出,铅进入溶液,经过滤和洗涤,获得贵金属富集物。从原料到贵金属富集物。本方法操作简单、环境友好、生产成本低、易产业化、贵金属收率高,具有较好的应用前景。
本发明提供了一种用于铅电解的电解液的溶铅补铅方法,所述方法包括下述步骤:溶铅步骤:在装有金属铅的氟硅酸溶液中加入氧化剂,同时发射超声波,使金属铅发生溶解,铅以Pb2+的形式进入氟硅酸溶液;补铅步骤:再将含Pb2+氟硅酸溶液补入电解液中,使电解液中Pb2+浓度达到目标Pb2+浓度的要求。本发明还提供了采用这种溶铅补铅方法进行补铅的电解液。本发明的溶铅补铅方法的应用范围广且溶铅补铅效果显著、成本低且绿色环保、无毒副作用,具有广泛的商业价值和推广价值。
一种电解阴极板高性能绝缘夹边条的制备方法,是先将65%~80%的聚丙烯树脂、10%~20%的无机填料、0.05%~0.1%的金属钝化剂、5%~10%的相容剂、0.5%~1.5%的偶联剂、3%~4%的润滑剂和0.3%~0.5%的抗氧剂混合均匀,形成混合物料,再用挤出成型机器,将所述混合物料进行塑化、挤出、定型、冷却、切割,最后得到电解阴极板高性能绝缘夹边条。本发明得到的电解阴极板高性能绝缘夹边条具有良好的紧固性、抗老化性、抗蠕变性,使用过程中能耐电解液腐蚀、耐电解环境中的工艺温度,使用寿命长。该电解阴极板高性能绝缘夹边条制备方法采用双螺杆挤出成型设备一次性完成的工艺,其制备工艺简单,操作方便,效率高,成本低,适于工业化生产。
本发明涉及一种废旧三元锂离子电池正极材料中镍钴锰的回收方法,属于锂电池固体废物的资源化利用领域。本发明将干燥的晶硅废料与废旧三元锂离子电池正极材料共同研磨得到混合粉,混合粉压制成块状料;将块状料置于电阻炉中进行还原熔炼,熔炼结束后随炉冷却,分离金属合金锭与渣块。本发明采用晶硅废料还原废旧三元锂离子电池正极材料,充分回收了正极材料中的镍钴锰,其流程短,工艺简单可靠且易于操作,制备过程成本低,使用一种固体废物处理另一种固体废物,使废物得到充分利用,实现以废治废,能够用于大规模生产,具有工业化潜力,回收效果较好,回收得到的镍钴锰合金具有较高价值。
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